(高清版)GBT 2678.2-2021 紙、紙板和紙漿　水溶性氯化物的測定

ICS85.040;85.060CCSY30ICS85.040;85.060GB/T2678.2—2021代替GB/T2678.2—2008(ISO9197:2016,MOD)國家市場監(jiān)督管理總局國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)IGB/T2678.2—2021本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件代替GB/T2678.2—2008《紙、紙板和紙漿水溶性氯化物的測定》,與GB/T2678.2—2008——增加了術(shù)語和定義(見第3章);——更改了硝酸汞法的原理(見4.1,2008年版的3.1);—-——更改了試樣的采取和制備的描述(見4.4和5.4,2008年版的3.4和4.4);——更改了硝酸汞法的計(jì)算公式及修約方法(見4.6,2008年版的3.6);章，2008年版的3.7和4.7);本文件與ISO9197:2016相比，在結(jié)構(gòu)上有較多調(diào)整，附錄A列出了本文件與ISO9197:2016的結(jié)構(gòu)編號(hào)對(duì)照一覽表。本文件與ISO9197:2016的技術(shù)性差異及其原因如下：●用修改采用國際標(biāo)準(zhǔn)的GB/T●用修改采用國際標(biāo)準(zhǔn)的GB/T●用等同采用國際標(biāo)準(zhǔn)的GB/T450代替ISO186;462代替ISO287和ISO638;740—2003代替ISO7213;——增加了硝酸汞法、硝酸銀電位滴定法(見第3章和第4章),以適應(yīng)我國技術(shù)條件；——更改了術(shù)語的定義(見第3章),與本文件中規(guī)定的技術(shù)內(nèi)容保持一致； 更改了原理的描述(見6.1),與本文件中規(guī)定的技術(shù)內(nèi)容保持一致——增加了熱抽提法(見6.5.1.3),與硝酸汞法和硝酸銀電位滴定法中測試溶液制備方法保持——修改了試樣的制備和采取的描述(見6.4),與硝酸汞法和硝酸銀電位滴定法中的相應(yīng)描述保持本文件做了下列編輯性修改：——增加了附錄A(資料性)“本文件與ISO9197:2016相比的結(jié)構(gòu)變化情況”和附錄B(資料性)請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。ⅡGB/T2678.2—2021本文件由全國造紙工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC141)歸口。本文件及其所代替文件的歷次版本發(fā)布情況為：——1981年首次發(fā)布為GB2678.2—1981;1994年第一次修訂； 2008年第二次修訂時(shí)，并入了GB/T2678.5—1996《紙、紙板和紙漿水溶性氯化物的測定(硝1GB/T2678.2—2021方法。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文本文件。GB/T450紙和紙板試樣的采取及試樣縱橫向、正反面的測定(GB/T450—2008,ISO186:2002,MOD)GB/T462紙、紙板和紙漿分析試樣水分的測定(GB/T462—2008,ISO287:1985和ISO638:GB/T740—2003紙漿試樣的采取(ISO7213:1981,IDT)GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法(GB/T6682—2008,ISO3696:1987,MOD)3.1試樣用沸水抽提1h,然后在含有氯離子的溶液中，滴入硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，此時(shí)汞離子立即與氯離子作用生成難溶的二氯化汞。在滴定液中加入過量乙醇以降低其溶解度，當(dāng)溶液中氯離子全部變成二氯化汞后，微過量的汞離子立即與加入溶液中的二苯卡巴腙形成紫色的汞化物。通過耗用硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和體積計(jì)算得出試樣抽提液中的氯離子濃度。4.2試劑2GB/T2678.2—20214.2.2過氧化氫(H?O?)溶液，30%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。4.2.3乙醇(CH?CH?OH)溶液，95%(體積分?jǐn)?shù))。4.2.4硝酸(HNO?)溶液[c(HNO?)=1.0mol/L]。小心量取90mL[c(HNO?)=14mol/L]的濃硝酸(HNO?含量約為65%),加到500mL水(4.2.1)中，然后稀釋至1L。4.2.6氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(NaCl)=0.01mol/L]。準(zhǔn)確稱取經(jīng)500℃~600℃灼燒2h的基準(zhǔn)氯化鈉0.5846g溶于水(4.2.1)中，移入1000mL容量瓶中，用水(4.2.1)稀釋至刻度。也可以購買有證標(biāo)準(zhǔn)4.2.7硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液{c[Hg(HNO?)?]=0.01mol/L},配制及標(biāo)定見附錄B。4.2.8硝酸(HNO?)溶液(體積分?jǐn)?shù)1:1)。小心量取90mL濃硝酸c(HNO?)=14mol/L(HNO?含量約為65%)],加到500mL水(4.2.1)中，然后稀釋至1L。4.2.9二苯卡巴腙(C?H??ON?)指示劑[c(C??H??ON?)=10g/L]。稱取0.25g二苯卡巴腙溶于95%4.3.1分析天平，感量為0.0001g。4.3.2pH計(jì)，精度為0.01單位。4.3.6具有磨口玻璃塞的廣口瓶。4.3.7回流冷凝管。4.3.8布氏漏斗。4.3.9其他常規(guī)實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器。如果是評(píng)價(jià)一批紙漿，應(yīng)按照GB/T740—2003采取試樣。如果照GB/T450采取試樣。如果評(píng)價(jià)其他類型的樣品，應(yīng)保證所取樣品具有代表性。由于某些樣品中的氯化物含量較低，因此在取樣過程中應(yīng)避免對(duì)樣品造成污染。在試樣制備過程應(yīng)確保實(shí)驗(yàn)室沒有灰塵和含氯物質(zhì)(例如鹽酸或氯化溶劑)煙霧。如果造紙廠使用氯或二氧化氯作試樣制備完畢后應(yīng)立即進(jìn)行測定。4.5試驗(yàn)步驟4.5.2精確稱取風(fēng)干試樣5.0g,精確至0.001g。同時(shí)另取相同質(zhì)量的試樣按照GB/T462的規(guī)定測定4.5.3用布氏漏斗(4.3.8)及預(yù)先處理過的濾紙(用熱水充分洗滌并烘干后備用)將抽提液(4.5.2)過濾3GB/T2678.2—20214.5.4用移液管吸取100mL濾液移入250mL錐形瓶中，加入1滴0.5mol/L氫氧化鈉溶液(4.2.5),再加入30%過氧化氫溶液(4.2.2)1mL～2mL,置電熱板或電爐上加熱濃縮至約10mL,冷卻，加入95%乙醇溶液(4.2.3)20mL、3滴1.0mol/L硝酸溶液(4.2.4)(此時(shí)pH為3.0～3.5)、10滴二苯卡巴腙指示劑(4.2.9),用0.01mol/L硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.2.7)滴定至恰現(xiàn)紫色，即為終點(diǎn)。試樣的水溶性氯化物含量按照式(1)進(jìn)行計(jì)算：X—--—試樣的水溶性氯化物含量，單位為毫克每千克(mg/kg);V——試樣耗用硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL);V?———空白樣品耗用硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL);c————硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);m——試樣的絕干質(zhì)量，單位為克(g)。以兩次測定值的平均值作為測定結(jié)果。含量在5mg/kg以下時(shí)，結(jié)果修約至0.1mg/kg,含量大于或等于5mg/kg時(shí)，結(jié)果修約至整數(shù)。5硝酸銀電位滴定法取樣品用沸水抽提1h,過濾抽提物并用過氧化氫加熱氧化以減少可能因碳水化合物引起的干擾，加硝酸溶解并酸化試液，加入丙酮，然后采用電位滴定法進(jìn)行滴定。隨著硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定劑的加入，指示電極的電位隨之變化，在滴定終點(diǎn)附近，被測離子濃度發(fā)生突變，引起電極電位的突躍，根據(jù)電極電位的突躍可確定滴定終點(diǎn)。由此可從消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積算出氯離子的含量。除非另有規(guī)定，僅使用分析純?cè)噭?.2.2硝酸溶液(1+1),將500mL的[c(HNO?)=14mol/L]的濃硝酸(HNO?含量約為65%)用水(5.2.1)稀釋至1L。5.2.3丙酮(CH?COCH?),不含氯化物。5.2.4硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(AgNO?)=20mmol/L]。準(zhǔn)確稱取經(jīng)干燥過的硝酸銀3.397g,用水(5.2.1)使其完全溶解后移入1000mL的容量瓶中，并用水(5.2.1)稀釋至刻度。此溶液應(yīng)避光保存。5.2.5氫氧化鈉溶液[c(NaOH)=0.1mol/L]。稱取4g氫氧化鈉，用水(5.2.1)溶解后移入1000mL容量瓶中，然后用水(5.2.1)稀釋至刻度。5.2.6過氧化氫溶液，30%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。5.3.1電位計(jì)或其他的測量儀表：測量的直流電壓為0mV～300mV,準(zhǔn)確度不少于2mV。以一支銀電極(銀離子選擇性電極)作指示電極，以一支玻璃電極作參比電極。使用一臺(tái)具有馬達(dá)驅(qū)動(dòng)微量滴定管并繪圖記錄的電動(dòng)電位滴定計(jì)。5.3.2玻璃微量注射器：0.100mL,可以讀到0.001mL。45.3.4回流冷凝管。5.3.5恒溫水浴鍋。5.3.6分析天平，感量為0.0001g。5.3.7磁力攪拌器。5.3.8其他常規(guī)實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器。5.4試樣的采取和制備按照4.4描述的方法進(jìn)行。5.5試驗(yàn)步驟5.5.1平行做兩份實(shí)驗(yàn)。每個(gè)試樣抽提兩份，并按照測試試樣的步驟進(jìn)行空白試驗(yàn)。5.5.2稱取風(fēng)干試樣，對(duì)于高純度的電氣用紙稱取20g,而對(duì)于一般用紙稱取4g,精確至0.0001g。同時(shí)另取相同質(zhì)量的試樣按照GB/T462的規(guī)定測定試樣的絕干質(zhì)量m。將試樣裝入500mL錐形瓶(5.3.3)中，對(duì)高純度的電氣用紙加入300mL剛煮沸的水(5.2.1),對(duì)于一般用紙加入100mL的水5.5.3當(dāng)抽提到達(dá)時(shí)間后取出，讓抽提液冷卻至室溫，傾出或用玻璃濾器過濾，對(duì)于高純度的電氣用紙，移取150mL濾液于一個(gè)250mL的燒杯中；對(duì)于一般用紙，移取50mL濾液。然后加入10滴氫氧化鈉溶液(5.2.5)及10滴過氧化氫溶液(5.2.6),放在電熱板上加熱氧化脫色，待溶液蒸發(fā)至約5mL為止。試液冷卻至室溫后，加入1mL硝酸溶液(1+1)(5.2.2)。5.5.4用10mL丙酮(5.2.3)洗滌一個(gè)50mL燒杯三次，轉(zhuǎn)移上述試液(5.5.3)至此燒杯中。將電位計(jì)(5.3.1)的電極浸入試液中，用電磁攪拌器以一個(gè)恒定的速度連續(xù)攪拌。在電位計(jì)上讀出電位值，利用玻璃微量注射器(5.3.2)每次加入0.01mL的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.2.4)進(jìn)行電位滴定。每加入一次硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液后，讀取一次電位值。電位開始變化緩慢，隨著硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液加入量的增加，電位變化增注：如果使用自動(dòng)滴定儀，其加入滴定液的速率設(shè)為0.1mL/min～0.2mL/min。5.6結(jié)果計(jì)算試樣的水溶性氯化物含量應(yīng)按照式(2)進(jìn)行計(jì)算： (2)式中：X——試樣的水溶性氯化物含量，單位為毫克每千克(mg/kg);c———硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為毫摩爾每升(mmol/L);V?——滴定試樣時(shí)，所消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——抽提時(shí)加入水的體積，單位為毫升(mL);m——試樣的絕干質(zhì)量，單位為克(g)。以兩次測定值的平均值作為測定結(jié)果。含量在5mg/kg以下時(shí)，結(jié)果修約至0.1mg/kg,含量大于或等于5mg/kg時(shí)，結(jié)果修約至整數(shù)。5GB/T2678.2—20216離子色譜法6.2試劑6.2.2氯化物儲(chǔ)備液[c(Cl-)=1000mg/L]。在140℃下干燥氯化鉀(KCl),稱取210.2mgKCl置于有效期為一周。酸(HNO?含量約為65%),加到500mL水(6.2.1)中，然后稀釋至1L。6.3儀器設(shè)備能把樣品完全分散且對(duì)纖維破壞盡可能小的高速混合器。按照4.4描述的方法進(jìn)行。6.5試驗(yàn)步驟稱取2.0g～5.0g試樣，精確至0.01g。同時(shí)另取相同質(zhì)量的試樣按照GB/T462的規(guī)定測定試樣的絕干質(zhì)量m。將厚的紙板和漿塊撕成薄片。6試樣完全分散。然后浸泡試樣1h,浸泡時(shí)輕微攪拌，以保證氯化物的完全抽提。攪拌停止后，立即用注射器(6.3.3)吸取一部分懸浮液用濾茶器(6.3.4)過濾制備成試樣溶液。稱取風(fēng)干試樣，對(duì)于高純度的電氣用紙稱取20g,而對(duì)于一般用紙稱取4g,精確至0.0001g。同時(shí)另取相同質(zhì)量的試樣按照GB/T462的規(guī)定測定試樣的絕干質(zhì)量m。將試樣裝入500mL錐形瓶(5.3.3)中，對(duì)高純度的電氣用紙加入300mL剛煮沸的水(6.2.1),對(duì)于一般用紙加入100mL的水取150mL濾液于一個(gè)250mL的燒杯中；對(duì)于一般用紙，移取50mL濾液。用注射器(6.3.3)吸取部分溶液過濾后制備成試樣溶液。6.5.2氯離子工作曲線的繪制6.5.2.1用氯化物稀溶液(6.2.3)制備濃度為c(Cl-)=1mg/L、c(Cl-)=3mg/L、c(Cl-)=5mg/L、c(Cl-)=8mg/L、c(Cl-)=10mg/L的系列工作溶液。根據(jù)測試溶液中氯離子濃度可適當(dāng)調(diào)整工作溶液濃度。6.5.2.2按照儀器說明書設(shè)置測試條件，依次測定工作溶液。根據(jù)測定結(jié)果和校準(zhǔn)溶液的氯離子濃度繪制工作曲線。6.5.3試樣和空白測試按照儀器說明書設(shè)置測試條件，分別測定試樣和空白溶液，根據(jù)工作曲線計(jì)算溶液中氯離子濃度。6.6結(jié)果計(jì)算試樣的水溶性氯化物含量應(yīng)按照式(3)進(jìn)行計(jì)算：…………(3)式中：X——試樣水溶性氯化物含量，單位為毫克每千克(mg/kg);C?——過濾后試樣溶液中的氯離子濃度，單位為毫克每升(mg/L);Co——空白溶液中的氯離子濃度，單位為毫克每升(mg/L);V——使用水的體積，規(guī)定體積為250mL;w——樣品的絕干物含量，%。以兩次測定值的平均值作為測定結(jié)果，結(jié)果修約至0.1mg/kg。7質(zhì)量控制7.1硝酸(HNO?)溶液[c(HNO?)=1mol/L]。小心量取90mL[c(HNO?)=14mol/L]的濃硝酸(HNO?含量約為65%),加到500mL水(6.2.1)中，然后稀釋至1L。7.2仔細(xì)清洗所用的玻璃器皿和其他接觸到試樣或抽提液的儀器，所有的玻璃器皿均應(yīng)在硝酸溶液(7.1)中浸泡5min～10min,并用煮沸的水徹底淋洗。用于制備樣品的鑷子和剪刀應(yīng)用煮沸的水洗凈。7.3在試樣的保存、采取和制備過程中，應(yīng)避免環(huán)境和操作過程的污染。7GB/T2678.2—20217.4以取樣量5g計(jì)算，硝酸汞法檢出限為10mg/kg,硝酸銀電位滴定法檢出限為5.0mg/kg,離子色照實(shí)際測試條件進(jìn)行評(píng)估。8試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告應(yīng)包括以下內(nèi)容：a)