土壤和沉積物 有機磷、菊酯類等49種農(nóng)藥的測定 氣相色譜-質(zhì)譜法（征求意見稿）

目次

前言...........................................................................................................................................I

1適用范圍.................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件.....................................................................................................................1

3方法原理.................................................................................................................................1

4試劑和材料.............................................................................................................................1

5儀器和設(shè)備.............................................................................................................................2

6樣品........................................................................................................................................2

7分析步驟.................................................................................................................................3

8結(jié)果計算與表示.....................................................................................................................6

9精密度和準(zhǔn)確度.....................................................................................................................7

10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制..............................................................................................................7

11廢物處理................................................................................................................................8

12注意事項................................................................................................................................8

附錄A（規(guī)范性附錄）方法檢出限和測定下限..............................................................................9

附錄B（資料性附錄）目標(biāo)化合物的特征離子............................................................................11

附錄C（資料性附錄）參考譜圖...................................................................................................13

附錄D（資料性附錄）方法精密度和準(zhǔn)確度................................................................................15

i

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》，保護環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范土壤和沉積物中

有機磷、菊酯類等49種農(nóng)藥的氣相色譜-質(zhì)譜測定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定土壤和沉積物中有機磷、菊酯類等49種農(nóng)藥的氣相色譜-質(zhì)譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為規(guī)范性附錄，附錄B～附錄D為資料性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：浙江省環(huán)境監(jiān)測中心、環(huán)境保護部環(huán)境保護標(biāo)準(zhǔn)研究所。

本標(biāo)準(zhǔn)驗證單位：江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心、湖北省環(huán)境監(jiān)測中心站、杭州市環(huán)境監(jiān)測中心

站、寧波市環(huán)境監(jiān)測中心、紹興市環(huán)境監(jiān)測中心站、嘉興市環(huán)境保護監(jiān)測站。

本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護部201□年□□月□□日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自201□年□□月□□日起實施。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護部解釋。

ⅱ

土壤和沉積物有機磷、菊酯類等49種農(nóng)藥的測定

氣相色譜-質(zhì)譜法

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了土壤和沉積物中有機磷、菊酯類等49種農(nóng)藥的氣相色譜-質(zhì)譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于土壤和沉積物中有機磷、菊酯類等49種農(nóng)藥的測定。

當(dāng)取樣量為10.0g時，49種有機磷、菊酯類等農(nóng)藥的方法檢出限為0.2～0.9mg/kg，測定

下限為0.8～3.6mg/kg，詳見附錄A。目標(biāo)物詳見附錄B。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB17378.3海洋監(jiān)測規(guī)范第3部分：樣品采集、儲存與運輸

GB17378.5(19)海洋監(jiān)測規(guī)范第5部分：沉積物分析

HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ613土壤干物質(zhì)和水分的測定重量法

3方法原理

取凍干后的土壤或沉積物樣品（或者直接取鮮樣品），于索氏提取器或加速溶劑萃取裝置

中，用正己烷/丙酮（1+1）混合溶劑提取，提取液經(jīng)濃縮、凈化、定容后經(jīng)氣相色譜—質(zhì)譜分

離和測定。根據(jù)保留時間、碎片離子質(zhì)荷比及不同離子豐度比定性，內(nèi)標(biāo)法定量。

4試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑。

4.1實驗用水：二次蒸餾水或純水設(shè)備制備的水。使用前需經(jīng)過空白試驗檢驗，確認(rèn)在目標(biāo)化

合物的保留時間區(qū)間內(nèi)沒有干擾色譜峰出現(xiàn)或其中的目標(biāo)化合物低于方法檢出限。

4.2丙酮（C3H6O）：農(nóng)殘級。

4.3甲苯（C7H8）：農(nóng)殘級。

4.4正己烷（C6H14）：農(nóng)殘級。

4.5甲醇（CH4O）：農(nóng)殘級。

4.6二氯甲烷（CH2Cl2）：農(nóng)殘級。

4.7乙腈（C2H3N）：農(nóng)殘級。

4.8正己烷-丙酮混合溶劑：1+1(v/v)。

4.9乙腈-甲苯混合溶劑：3+1(v/v)。

4.10無水硫酸鈉（Na2SO4）：優(yōu)級純。660℃焙燒6h，待冷卻至150℃后，轉(zhuǎn)移至干燥器中，

冷卻后裝入試劑瓶中，于干燥器中保存。

4.11硅藻土：粒狀硅藻土，30目，使用前應(yīng)對其進行凈化處理，具體方法：于400℃下烘烤4

1

h，或用二氯甲烷(4.6)進行提取凈化，使用前需驗證硅藻土不存在干擾物。

4.12石墨化炭黑填料小柱：6ml，500mg或者相當(dāng)。

4.13氨丙基鍵合硅膠填料小柱：3ml，500mg或者相當(dāng)。

4.14氮氣：高純氮氣。

4.15氦氣：純度≥99.999%。

4.16標(biāo)準(zhǔn)貯備液：可直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，也可用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制。貯備液于-20℃避光

保存。有機磷和雜環(huán)類農(nóng)藥ρ=500mg/L；菊酯類農(nóng)藥ρ=500.0mg/L。

4.17標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=5~50mg/L。用甲苯（4.3）、正己烷（4.4）或二氯甲烷（4.6）稀釋標(biāo)準(zhǔn)

貯備液（4.16），于-20℃避光保存，保存期一般為三個月。按照農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品的保留時間、

以及農(nóng)藥的類別性質(zhì)，將農(nóng)藥分成2組，其中A組主要包括10種菊酯類農(nóng)藥，B組包括39

種有機磷農(nóng)藥和雜環(huán)類農(nóng)藥。具體化合物名稱見附錄B。

4.18內(nèi)標(biāo)貯備溶液：可以選擇四氯間二甲苯（TCMX）作為內(nèi)標(biāo)溶液，ρ=1000mg/L，可直接

購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，也可用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制。在滿足方法要求且不干擾目標(biāo)化合物測定的

前提下，也可使用其它內(nèi)標(biāo)。

4.19內(nèi)標(biāo)使用液：ρ=20mg/L。取20.0μl內(nèi)標(biāo)貯備溶液（4.18）用甲苯（4.3）、正己烷（4.4）

或二氯甲烷（4.6）稀釋至1.0ml。

4.20質(zhì)譜調(diào)諧溶液：十氟三苯基膦（DFTPP），ρ=5mg/L?？芍苯淤徺I市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，或

用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備。

5儀器和設(shè)備

5.1采樣設(shè)備

應(yīng)符合HJ/T166和GB17378.3技術(shù)規(guī)范的要求，并使用對農(nóng)藥無吸附作用的不銹鋼或鋁

合金材質(zhì)器具。

5.2提取裝置：索氏提取裝置或加壓流體萃取儀，也可采用其它性能相當(dāng)?shù)奶崛⊙b置。

5.3濃縮裝置：旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮器、氮吹儀以及其它性能相當(dāng)?shù)臐饪s裝置

5.4凈化裝置：膠色譜儀，具紫外檢測器，凈化柱填料為Bio-Beads，或同等規(guī)格的填料。固相

萃取設(shè)備，手動或自動。

注：所有樣品提取、濃縮和凈化等設(shè)備和裝置要用堿性洗滌劑和水（4.1）充分洗凈，使用前依次用甲

醇（4.5）或丙酮（4.2）、正己烷（4.4）或二氯甲烷（4.6）等溶劑沖洗，定期進行空白試驗。所有接口處嚴(yán)禁

使用油脂。

5.5氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用儀：氣相色譜部分具有分流/不分流進樣口，可程序升溫。質(zhì)譜部分

具有電子轟擊電離（EI）源。

6樣品

6.1采集與保存

按照HJ/T166和GB17378.3要求進行采樣，樣品保存在事先清洗潔凈、并用有機溶劑處

理、不存在干擾物的磨口棕色玻璃瓶中。運輸過程中應(yīng)密封避光、冷藏，盡快送至實驗室進

行樣品提取。如暫不能分析應(yīng)在4℃以下冷藏保存，7d內(nèi)完成樣品提取。

6.2試樣的制備

2

6.2.1樣品的提取

可以選擇索氏提取或加壓流體萃取，或者在滿足樣品提取效率的情況下選擇其它合適的

提取方法。提取液經(jīng)濃縮設(shè)備（5.3）濃縮后采用小柱凈化或者凝膠滲透色譜凈化，收集凈化

后樣品，用濃縮設(shè)備（5.3）濃縮至1ml以下，加入內(nèi)標(biāo)，定容至1.0ml。轉(zhuǎn)移到樣品瓶中待分

析。樣品提取液在4℃以下冷藏保存，30日內(nèi)完成分析。

索氏提取

稱取一定量的凍干樣品或直接取濕樣加入足量無水硫酸鈉（4.10）混勻干燥后，放入索氏

提取器（5.2.1）的提取杯中，用200～300ml左右的正己烷-丙酮混合溶劑（4.8）提取8小時以

上，待冷卻后，將提取液濃縮定容至5ml（根據(jù)情況可以進行溶劑轉(zhuǎn)換），待凈化分析。

加壓流體萃取

在小燒杯中稱取一定量的凍干樣品或直接取濕樣加入足量硅藻土（4.11）混勻干燥后，將

樣品轉(zhuǎn)移至萃取池中。推薦的萃取條件，壓力10.345Mpa（1500psi），溫度120℃。用正己烷-

丙酮混合溶劑（4.8），100%充滿萃取池模式，高溫高壓靜置5min，循環(huán)三次。提取后的樣品

按方法濃縮定容。

6.2.2提取液的凈化

凝膠滲透色譜凈化

凝膠滲透色譜凈化主要用于清除提取液中大分子干擾物，使用之前首先用校正液進行校

正，收集玉米油流出峰85％之后至硫最大峰高處之前的流動相。將5.0ml的提取液裝載于凝

膠滲透色譜上，按照設(shè)定程序用二氯甲烷（4.6）進行淋洗，也可以用其它適合的溶劑進行淋

洗。

收集淋洗液用濃縮設(shè)備（5.3）濃縮到5ml以下，氮吹濃縮至1ml以下，加入內(nèi)標(biāo)后定容

至1.0ml，待儀器分析。

固相萃取柱凈化

將提取液用濃縮裝置（5.3）繼續(xù)濃縮至1.0ml用于固相萃取柱凈化。在石墨化炭黑小柱

（4.12）中加入1g無水硫酸鈉（4.10），下面串接氨丙基鍵合硅膠小柱（4.13）。使用前用4ml

乙腈-甲苯混合液（4.9）預(yù)淋洗串聯(lián)柱。轉(zhuǎn)移樣品至凈化柱上，用25ml乙腈-甲苯混合液（4.9）

淋洗。收集淋洗液濃縮至1ml以下，加入內(nèi)標(biāo)物，定容至1.0ml，待儀器分析。

其它凈化方法

在滿足本方法質(zhì)量控制要求的情況下，可以使用其它自動或者手動凈化方法。

6.3含水率的測定

稱取試樣制備樣品的同時，按照HJ613和GB17378.5(19)的相關(guān)要求測定土壤和沉積物樣

品中的含水率。

7分析步驟

7.1儀器參考條件

7.1.1氣相色譜儀參考條件

推薦氣相色譜條件如下：

程序升溫：40℃保持1min，以30℃/min升溫至130℃，再以5℃/min升溫至250℃，再以10

3

℃/min升溫至280℃，保持5min。進樣口溫度：270℃。載氣：氦氣；流速，1.4ml/min。

石英毛細(xì)管柱，長30m，內(nèi)徑0.32mm，膜厚0.25μm，固定相為14%氰丙基苯基—86%二甲

基聚硅氧烷，或其它等效的色譜柱。

7.1.2質(zhì)譜參考條件

離子源：EI源；離子源溫度：230℃；接口溫度：280℃。離子化能量：70eV；掃描方式：

選擇離子（SIM）掃描。溶劑延遲：4.3min；電子倍增電壓：與調(diào)諧電壓一致；其余參數(shù)參照

儀器使用說明書進行設(shè)定。

7.2質(zhì)譜儀的校正

在每天分析之前，GC/MS系統(tǒng)必須進行儀器性能檢查。進1μLDFTPP溶液（4.20），GC/MS

系統(tǒng)得到的DFTPP關(guān)鍵離子豐度應(yīng)滿足表1中規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)，否則需對質(zhì)譜儀的一些參數(shù)進行

調(diào)整或清洗離子源。

表1十氟三苯基膦（DFTPP）離子豐度標(biāo)準(zhǔn)

質(zhì)荷比離子豐度標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)荷比離子豐度標(biāo)準(zhǔn)

51強度為198碎片的30-60%199強度為198碎片的5-9%

68強度為69碎片的2%275強度為198碎片的10-30%

70強度為69碎片的2%365強度大于198碎片的1%

127強度為198碎片的40-60%441存在但不超過443碎片的強度

197強度為198碎片的1<%442強度大于198碎片的40%

198基峰，相對強度100%443強度為442碎片的17-23%

7.3SIM測定操作

7.3.1按照所定技術(shù)條件設(shè)定GC/MS。

7.3.2導(dǎo)入質(zhì)量校正用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或連續(xù)校正標(biāo)準(zhǔn)，待校正結(jié)果偏差合乎規(guī)范要求后，進行樣品

測定。

7.3.3按照設(shè)定的質(zhì)量數(shù)記錄色譜圖。

7.3.4測定結(jié)束后，對每個樣品確認(rèn)有沒有干擾成分。不同目標(biāo)物是否很好地分離。

7.4校準(zhǔn)

7.4.1標(biāo)準(zhǔn)系列配制

分別取10.0、20.0、40.0、60.0、100μl的標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.16），并同時加入20.0μl的內(nèi)標(biāo)貯

備液（4.18），用甲苯（4.3）、正己烷（4.4）或二氯甲烷（4.6）稀釋至1.0ml，配制成濃度為

5.0、10.0、20.0、30.0、50.0mg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列。也可以使用其它合適的內(nèi)標(biāo)物質(zhì)，根據(jù)保留時

間就近原則。

注：配置至少5個不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)系列，其中一點濃度應(yīng)相當(dāng)于或低于樣品濃度，其余點應(yīng)參考實際樣

品的濃度范圍，應(yīng)不超過氣相色譜-質(zhì)譜的定量范圍。

7.4.2標(biāo)準(zhǔn)曲線建立

對制作標(biāo)準(zhǔn)系列的標(biāo)準(zhǔn)溶液按照7.3的SIM測定要求進行操作，計算各個目標(biāo)物的響應(yīng)

因子RRFi和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差，確認(rèn)各目標(biāo)物的響應(yīng)因子的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差變化值在±20%以內(nèi)。

若標(biāo)準(zhǔn)系列中某個目標(biāo)物相對響應(yīng)因子的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差大于20%，則此目標(biāo)物需要用最小二

4

乘法校準(zhǔn)曲線進行校準(zhǔn)，以目標(biāo)物與內(nèi)標(biāo)物的濃度比為橫坐標(biāo)，以其對應(yīng)目標(biāo)物的峰面積與

內(nèi)標(biāo)物峰面積的比值為縱坐標(biāo)，建立校準(zhǔn)曲線。

7.4.3峰面積強度比確認(rèn)

從得到的色譜圖上，確認(rèn)各個標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對應(yīng)的兩個或兩個以上監(jiān)測離子的峰面積強度比

是否符合該物質(zhì)的離子強度比。

7.4.4用平均相對響應(yīng)因子計算

標(biāo)準(zhǔn)系列第i個目標(biāo)物的相對響應(yīng)因子（RRFi），按照公式（1）計算：

AiCISi

RRFi×=(1)

AISiCi

式中：

RRFi——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i個目標(biāo)物的相對響應(yīng)因子；

Ai——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i個目標(biāo)物的峰面積；

AISi——內(nèi)標(biāo)物的峰面積；

CIS——內(nèi)標(biāo)物的濃度，mg/L；

Ci——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i個目標(biāo)物的濃度，mg/L。

目標(biāo)物的平均相對響應(yīng)因子RRF，按照公式（2）計算：

n

∑RRFi

RRF=i=1(2)

n

式中：

RRF——目標(biāo)物的平均相對響應(yīng)因子；

RRFi——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點目標(biāo)物的相對響應(yīng)因子；

n——標(biāo)準(zhǔn)系列點數(shù)，5。

RRF的標(biāo)準(zhǔn)偏差（SD），按照公式（3）計算：

n

2

∑(i?RRFRRF)

SD=i=1（3）

n?1

RRF的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD），按照公式（4）計算：

SD

RSD×=%100（4）

RRF

標(biāo)準(zhǔn)系列目標(biāo)物的相對響應(yīng)因子的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）應(yīng)小于等于20%。

7.5測定

7.5.1樣品測定

將處理好的實際樣品加入一定量的內(nèi)標(biāo)，按照7.3的SIM測定程序進行操作。

5

7.5.2靈敏度變化檢查

選擇標(biāo)準(zhǔn)曲線的中間濃度點，按照一定的周期（每天至少一次）按照7.3的SIM測定程序

進行操作，計算各個化合物的響應(yīng)因子RRFi，與標(biāo)準(zhǔn)曲線進行對比，確認(rèn)變化值在±20%以內(nèi)，

如果超過這個范圍，應(yīng)查找原因，重新測定。如果保留時間在一天內(nèi)變化超過±5%，或者與內(nèi)

標(biāo)物的相對保留時間在±2%以上，應(yīng)查找原因，重新測定。

7.5.3空白試驗

在分析樣品的同時應(yīng)做空白試驗，即不加實際樣品，按相同步驟分析，檢查分析過程中

是否有污染。

8結(jié)果計算與表示

8.1定性分析

根據(jù)樣品中目標(biāo)物的保留時間、碎片離子質(zhì)荷比及其豐度比定性。目標(biāo)物出峰順序見附

錄C。

注：樣品中目標(biāo)化合物的保留時間與標(biāo)準(zhǔn)溶液保留時間的相對偏差應(yīng)控制在±3%以內(nèi)；樣品中目標(biāo)化合

物的不同選擇離子豐度比與標(biāo)準(zhǔn)溶液中不同選擇離子豐度比的相對偏差應(yīng)控制在±30%以內(nèi)。

8.2定量分析

8.2.1提取液中目標(biāo)物的濃度計算

用平均相對響應(yīng)因子計算

×CAISx

Cex=（5）

IS×RRFA

式中：

Cex——提取液中目標(biāo)物的濃度，mg/L；

Ax——目標(biāo)物的峰面積；

AIS——內(nèi)標(biāo)物的峰面積；

CIS——內(nèi)標(biāo)物的濃度，mg/L；

RRF——目標(biāo)物的平均相對響應(yīng)因子。

用校準(zhǔn)曲線計算

當(dāng)目標(biāo)物采用校準(zhǔn)曲線進行校準(zhǔn)時，提取液中目標(biāo)物濃度Cex通過校準(zhǔn)曲線計算。

8.2.2土壤樣品中目標(biāo)物的濃度計算

ex×VC

Cx=（6）

×Wmdm

式中：

Cx——樣品濃度，mg/kg；

提取液中目標(biāo)物濃度，；

Cex——mg/L

V——定容體積，ml；

m——采樣量（濕重），g；

Mdm——樣品干物質(zhì)含量，%。

6

8.2.3沉積物樣品中目標(biāo)物的濃度計算

×VC

C=ex（7）

x?×wm)1(

式中：

Cx——樣品濃度，mg/kg；

提取液中目標(biāo)物濃度，；

Cex——mg/L

V——定容體積，ml；

m——采樣量（濕重），g；

w——樣品含水率，%。

8.3結(jié)果的表示

當(dāng)測定結(jié)果小于10.0mg/kg時，數(shù)據(jù)保留至小數(shù)點后1位；當(dāng)測定結(jié)果大于等于10.0mg/kg

時，數(shù)據(jù)保留3位有效數(shù)字。

9精密度和準(zhǔn)確度

9.1精密度

6家實驗室對沉積物樣品中農(nóng)藥含量為1.0mg/kg的統(tǒng)一樣品各進行了6次重復(fù)測定：實

驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.8%~39%；實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.4%~64%；重復(fù)性限為

0.1mg/kg~0.6mg/kg；再現(xiàn)性限為0.2mg/kg~1.2mg/kg。

6家實驗室對沉積物樣品中農(nóng)藥含量為5.0mg/kg的統(tǒng)一樣品各進行了6次重復(fù)測定：實驗

室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.068%~49%；實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.9%~116%；重復(fù)性限為

0.3mg/kg~2.2mg/kg；再現(xiàn)性限為0.6mg/kg~6.6mg/kg。

9.2準(zhǔn)確度

6家實驗室對沉積物基體加標(biāo)樣品進行了測定，樣品加標(biāo)量為1.0mg/kg，加標(biāo)回收率范圍

為51.8%~121%。樣品加標(biāo)量為5.0mg/kg，加標(biāo)回收率范圍為35.7%~89.2%。

方法精密度和準(zhǔn)確度驗證數(shù)據(jù)見本標(biāo)準(zhǔn)附錄D。

10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

10.1每批樣品分析之前或24小時之內(nèi)，必須進行儀器性能檢查，測定校準(zhǔn)溶液和空白溶液。

10.2樣品測定

10.2.1空白實驗

每批樣品（以20個樣品為一批次）需要至少分析一個實驗室空白。

空白實驗分析結(jié)果應(yīng)滿足如下任一條件的最大者：

（1）目標(biāo)物濃度小于方法檢出限；

（2）目標(biāo)物濃度小于相關(guān)環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)限值的5％；

（3）目標(biāo)物濃度小于樣品分析結(jié)果的5％。

如不能滿足上述條件，需重新更換試劑、清洗分析器具，重新調(diào)整分析儀器。

10.2.2平行樣和基體加標(biāo)

7

每批次樣品（最多20個）應(yīng)至少選擇一個樣品進行平行樣測試和基體加標(biāo)測試，80％以

上目標(biāo)物平行樣分析結(jié)果相對偏差應(yīng)在25％范圍之內(nèi)，絕大部分目標(biāo)化合物的基體加標(biāo)回收

率應(yīng)在60％-130％之間。

11廢物處理

11.1氣相色譜分流及質(zhì)譜機械泵廢氣應(yīng)通過活性碳柱、含油或高沸點醇的吸收管后排出。

11.2實驗過程中產(chǎn)生的有機廢液應(yīng)統(tǒng)一收集，送交有資質(zhì)單位進行處理。

12注意事項

12.1采集后的樣品應(yīng)保存在密閉容器內(nèi)，樣品儲存和運輸過程中要避光。樣品的干燥應(yīng)采用

快速凍干法，或者直接采用濕樣分析。不得使用風(fēng)干法處理。

12.2凝膠滲透色譜凈化處理前，應(yīng)確保提取液中無懸濁液。

12.3試驗使用的溶劑、氣體、玻璃器皿和其它處理設(shè)備都可能會給測定帶來干擾，因此，必

須進行空白試驗，如不能滿足要求，必須更換相應(yīng)耗材或?qū)ο到y(tǒng)進行清洗。

12.4分析完高濃度樣品后要多進幾針空白樣，檢查交叉污染。

8

附錄A

（規(guī)范性附錄）

方法檢出限和測定下限

表A.1給出了目標(biāo)化合物的方法檢出限和測定下限。

表A.1目標(biāo)化合物的方法檢出限和測定下限

序號化合物檢出限（mg/kg）測定下限（mg/kg）

1反式丙烯菊酯0.41.6

2聯(lián)苯菊酯0.20.8

3胺菊酯0.41.6

4甲氰菊酯0.20.8

5除蟲菊酯0.93.6

6氯菊酯0.20.8

7順式氯氟氰菊酯0.62.4

8氯氰菊酯0.52.0

9氰戊菊酯0.41.6

10溴氰菊酯0.41.6

11敵敵畏0.31.2

12速滅磷0.41.6

13內(nèi)吸磷0.62.4

14蟲線磷0.31.2

15滅克磷0.31.2

16甲拌磷0.41.6

17治螟磷0.41.6

18二嗪農(nóng)0.31.2

19乙拌磷0.31.2

20樂果0.41.6

21皮蠅磷0.31.2

22毒死蜱0.31.2

23甲基對硫磷0.41.6

24毒壤磷0.31.2

25安硫磷0.62.4

26倍硫磷0.31.2

27馬拉硫磷0.52.0

28粉銹寧0.31.2

29對硫磷0.41.6

30育畜磷0.62.4

31甲拌磷砜0.41.6

32滅蚜磷0.41.6

33丙硫磷0.31.2

34脫葉亞磷0.41.6

9

35樂本松0.52.0

36地胺磷0.93.6

37三硫磷0.41.6

38增效醚0.52.0

39銳勁特0.62.4

40豐索磷0.52.0

41倍硫磷砜0.52.0

42硫丹硫酸酯0.31.2

43溴螨酯0.31.2

44溴苯磷0.31.2

45苯硫磷0.41.6

46苯線磷亞砜0.93.6

47苯線磷砜0.93.6

48吡唑硫磷0.83.2

49蠅毒磷0.72.8

10

附錄B

（資料性附錄）

目標(biāo)化合物的特征離子

表B按出峰順序給出了目標(biāo)化合物的中英文名字、CAS號、出峰時間、定量離子、定

性離子。

表B有機磷、菊酯類、雜環(huán)類農(nóng)藥的特征離子

定量

序號化合物英文名稱CASNo出峰時間(min)定性離子

離子

A組（菊酯類農(nóng)藥）

1反式丙烯菊酯s-bioallethrin28434-00-622.04123136,79

2聯(lián)苯菊酯bifenthrin82657-04-328.11181165,166

3胺菊酯tetramethrin7696-12-029.14;29.33164123,107

4甲氰菊酯fenpropathrin39515-41-829.2997125,55

5除蟲菊酯pyrethrins8003-34-730.31107121,167,93

6氯菊酯permethrin52645-53-131.05;31.36183163

7順式氯氟氰菊酯L-cyhalothrin91465-08-631.09181197,208

33.59;33.96;

8氯氰菊酯cypermethrin52315-07-8165163,181,209

34.06;34.27

9氰戊菊酯fenvalerate51630-58-135.74;36.38125167,152,225

10溴氰菊酯deltamethrin52918-63-538.18253209,255

B組（有機磷農(nóng)藥及雜環(huán)類農(nóng)藥）

11敵敵畏dichlorvos62-73-77.61109185,220

12速滅磷mevinphos7786-34-710.98127109,193,192

13內(nèi)吸磷demeon8065-48-313.418889,171

14蟲線磷thionazin297-97-213.699796,107,192

15滅克磷ethoprop13194-48-413.97158200,139,126

16甲拌磷phorate298-02-214.9475121,97,260

17治螟磷sulfotep3689-24-515.21322266,238,202

18二嗪農(nóng)diazinon333-41-516.60137152,179,199

19乙拌磷disulfoton298-04-417.258889,97,153

20樂果dimethoate60-51-518.778793,125,143

21皮蠅磷ronnel299-84-319.16285287,125,167

22毒死蜱chlorpyrifos2921-88-220.35197199,314,258

23甲基對硫磷methylparathion298-00-020.48109125,263

24毒壤磷trichloronate327-98-020.50297299,269,109

25安硫磷fomothion2540-82-120.99125126,93,170

26倍硫磷fenthion55-38-921.00278169,153,125

27馬拉硫磷malathion121-75-521.19173125,127,158

28粉銹寧Triadimefon43121-43-321.84208181,128,210

29對硫磷parathion56-38-221.98291139,155

30育畜磷crufomate299-86-522.63256276,291

11

(續(xù))表B有機磷、菊酯類、雜環(huán)類農(nóng)藥的特征離子

定量

序號化合物英文名稱CASNo出峰時間(min)定性離子

離子

B組（有機磷農(nóng)藥及雜環(huán)類農(nóng)藥）

31甲拌磷砜phoratesulfone25138623.13199153,199,125,97

32滅蚜磷mecarbam2595-54-223.28131159,97

33丙硫磷tokuthion34643-46-423.39309267,311,162

34脫葉亞磷merphos150-50-523.59169202,170,226

35樂本松strophos961-11-523.93329331,109

36地胺磷mephosfolan950-10-725.24196140,168,227

37三硫磷carbophenothion786-19-626.67157199,342

piperonyl

38增效醚51-03-627.00176177,149

butoxide

39銳勁特(氟蟲腈)fipronil120068-37-327.68367369,213,255

40豐索磷fensulfothion115-90-227.75293292,156,140

41倍硫磷砜fenthionesulfone3761-42-028.52125279,169,294,278

42硫丹硫酸酯endosulfansulfate1031-07-828.71272422,387,342,157

43溴螨酯brompropylate18181-80-128.84341343,339,183

44溴苯磷leptophos73270-49-229.64377375,171

45苯硫磷EPN2104-64-529.76157169,185,141

fenamiphos

46苯線磷亞砜31972-43-731.01304303,154,288

sulfoxide

fenamiphos

47苯線磷砜31972-44-831.45320292,335

sulfone

48吡唑硫磷pyraclofos77458-01-631.69360194,139

49蠅毒磷coumaphos56-72-433.67362226,210,109

12

附錄C

（資料性附錄）

參考譜圖

按照儀器參考條件（7.1），使用14%氰丙基苯基—86%二甲基聚硅氧烷毛細(xì)管柱分離49種農(nóng)藥的出峰順序見圖C.1和圖C.2。

2

6

3,4

6,7

1

9

10

內(nèi)標(biāo)89

5

出峰順序：1-反式丙烯菊酯;2-聯(lián)苯菊酯;3,4-胺菊酯+甲氰菊酯;5-除蟲菊酯;6-氯菊酯;7-順式氯氟氰菊酯;8-氯氰菊酯;9-氰戊菊酯;10-溴氰菊酯

圖C.110種菊酯類農(nóng)藥總離子流圖

13

38

23,24

25-27

2143

44,45

223739,40

28,29

17

20

151930-35

內(nèi)標(biāo)16

18

1441,4246-48

1213

11

3649