水質(zhì) 乙腈的測定 直接進樣-氣相色譜法（HJ 789-2016）

目次

前言..............................................................................................................................................ii

1適用范圍..................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件......................................................................................................................1

3方法原理..................................................................................................................................1

4試劑和材料..............................................................................................................................1

5儀器和設備..............................................................................................................................2

6樣品..........................................................................................................................................2

7分析步驟..................................................................................................................................2

8結果計算與表示......................................................................................................................3

9精密度和準確度......................................................................................................................4

10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制...............................................................................................................4

11廢物處理..................................................................................................................................5

12注意事項..................................................................................................................................5

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》和《中華人民共和國水污染防治法》，保護環(huán)境，

保障人體健康，規(guī)范水中乙腈的測定方法，制定本標準。

本標準規(guī)定了測定水中乙腈的直接進樣/氣相色譜法。

本標準為首次發(fā)布。

本標準由環(huán)境保護部科技標準司組織制訂。

本標準主要起草單位：大連市環(huán)境監(jiān)測中心。

本標準驗證單位：遼寧省環(huán)境監(jiān)測實驗中心、沈陽市環(huán)境監(jiān)測中心站、錦州市環(huán)境監(jiān)測

中心站、天津市環(huán)境監(jiān)測中心、江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心和蘇州市環(huán)境監(jiān)測中心站。

本標準環(huán)境保護部2016年3月29日批準。

本標準自2016年5月1日起實施。

本標準由環(huán)境保護部解釋。

ii

水質(zhì)乙腈的測定直接進樣/氣相色譜法

警告：實驗中所使用的乙腈對人體健康有害，標準溶液配制過程應在通風櫥內(nèi)進行，操

作時應按規(guī)定要求佩戴防護器具，避免接觸皮膚和衣物。

1適用范圍

本標準規(guī)定了測定水中乙腈的直接進樣/氣相色譜法。

本標準適用于地表水、地下水、工業(yè)廢水和生活污水中乙腈的測定。

當進樣體積為1.0μl時，乙腈的檢出限為0.04mg/L，測定下限為0.16mg/L。

2規(guī)范性引用文件

本標準內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標準。

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術規(guī)范

HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范

3方法原理

經(jīng)過濾后的試樣直接注入氣相色譜儀，經(jīng)色譜柱分離后，用氮磷檢測器檢測。以保留時

間定性，外標法定量。

4試劑和材料

4.1實驗用水：二次蒸餾水或通過純水設備制備的水。

使用前須經(jīng)過空白檢驗，確認在目標化合物的保留時間區(qū)間內(nèi)無干擾峰出現(xiàn)或目標化合

物檢測濃度低于方法檢出限。

4.2乙腈（CH3CN）：色譜純。

3

4.3乙腈標準貯備液：ρ（CH3CN）≈1×10mg/L。

于20℃室溫下用乙腈（4.2）配制。移取適量實驗用水（4.1）于100ml容量瓶，置于天

平上稱重；并小心滴入數(shù)滴乙腈（4.2）至增重約100mg（精確至0.1mg），再次稱重，根據(jù)

兩次稱重質(zhì)量之差確定乙腈的準確加入質(zhì)量。用實驗用水（4.1）定容至標線，搖勻，計算標

準貯備液的準確濃度（精確至1mg/L）。轉(zhuǎn)入配備聚四氟乙烯螺旋瓶蓋的棕色試劑瓶中，于4℃

以下冷藏、避光和密封可保存3個月。亦可直接購買市售有證標準物質(zhì)（以水為溶劑）。

4.4乙腈標準使用液：ρ（CH3CN）=10.0mg/L。

依次移取適量實驗用水（4.1）和一定體積的乙腈標準貯備液（4.3）于100ml容量瓶，用

實驗用水（4.1）定容至標線，搖勻。臨用現(xiàn)配。

4.5高純氮氣：純度≥99.999%。

4.6氫氣：純度≥99.95%。

4.7空氣：經(jīng)變色硅膠除濕和脫烴管除烴的空氣，或經(jīng)5?分子篩凈化的無油壓縮空氣。

4.8水相針式濾器：聚醚砜或混合纖維素酯，13mm×0.45μm。

1

5儀器和設備

除非另有說明，分析時均使用符合國家標準A級玻璃量器。

5.1氣相色譜儀：具毛細柱分流/不分流進樣口，配備氮磷檢測器（NPD）。

5.2色譜柱：石英毛細管色譜柱，30m×0.32mm，膜厚1.0μm（聚乙二醇-20M固定液），或

其它等效色譜柱。

5.3試劑瓶：帶聚四氟乙烯螺旋瓶蓋的100ml棕色試劑瓶。

5.4采樣瓶：帶聚四氟乙烯襯墊螺旋蓋的40ml棕色寬口采樣瓶。

5.5樣品瓶：2ml，配備聚四氟乙烯襯墊螺旋蓋。

5.6天平：萬分之一天平。

5.7容量瓶：A級，100ml。

5.8一般實驗室常用儀器和設備。

6樣品

6.1樣品的采集

參照HJ/T91和HJ/T164的相關規(guī)定執(zhí)行。用帶聚四氟乙烯襯墊螺旋蓋的40ml棕色寬口

采樣瓶（5.4）采集樣品，采集的樣品應充滿采樣瓶并加蓋密封。每批次樣品應至少帶一個全

程序空白（以同批次實驗用水代替樣品）。

6.2樣品的運輸和保存

樣品采集后應于4℃以下冷藏、避光、密封保存和運輸。若不能及時分析，應于4℃以

下冷藏、避光和密封保存，保存期限不超過6d。樣品存放區(qū)域應無有機物干擾。

6.3試樣的制備

將采集的樣品用水相針式濾器（4.8）過濾至2ml樣品瓶（5.5），待測。

7分析步驟

7.1色譜分析參考條件

進樣體積為1.0μl；進樣口溫度為220℃；不分流進樣，不分流進樣時間為0.75min；柱

箱溫度為50℃；柱流量為5.0ml/min；檢測器溫度為330℃，氫氣流量為3.5ml/min，空氣流

量為80ml/min。

7.2標準曲線的繪制

移取適量實驗用水（4.1）于5個100ml棕色容量瓶，分別準確加入1.0ml、5.0ml、10.0

ml、20.0ml、50.0ml乙腈標準使用液（4.4），用實驗用水定容至標線，搖勻。配制成乙腈質(zhì)量

濃度分別為0.10mg/L、0.50mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、5.00mg/L的標準溶液，與質(zhì)量濃

度為10.0mg/L的乙腈標準使用液（4.4）合并為6個質(zhì)量濃度的標準系列。由低濃度到高濃度

依次移取1.00μl注入氣相色譜儀，按照色譜分析參考條件（7.1）進行測定。以標準系列的濃

度（mg/L）為橫坐標，以對應的色譜峰峰面積（或峰高）為縱坐標，建立標準曲線。

7.3標準參考色譜圖

在本標準給出的色譜分析參考條件（7.1）下，乙腈標準氣相色譜圖見圖1：

2

圖1乙腈標準色譜圖

7.4試樣的測定

按照與繪制標準曲線相同的色譜分析參考條件（7.1）和步驟（7.2）進行試樣的測定。

7.5空白試驗

以同批次實驗用水代替試樣，按照與試樣測定相同的色譜分析參考條件（7.1）和步驟（7.4）

進行空白試驗。

8結果計算與表示

8.1乙腈的定性分析

根據(jù)樣品中目標物與標準系列中目標物的保留時間，對目標物進行定性。樣品分析前，

建立保留時間窗t±3s。t為初次校準時，各濃度級別乙腈的保留時間均值，s為初次校準時各

濃度級別乙腈保留時間的標準偏差。樣品分析時，目標物應在保留時間窗內(nèi)出峰。

8.2乙腈的定量分析

8.2.1結果計算

由標準曲線直接得到乙腈的濃度ρ1，水樣中乙腈的濃度ρ按公式（1）計算：

ρ=ρ1×f（1）

式中：ρ——樣品中乙腈的質(zhì)量濃度，mg/L；

ρ1——由標準曲線得到的乙腈濃度，mg/L；

f——樣品稀釋倍數(shù)。

8.2.2結果表示

當測定結果小于1mg/L時，保留小數(shù)點后兩位；當測定結果大于或等于1mg/L時，保留三

位有效數(shù)字。

3

9精密度和準確度

9.1精密度

六家實驗室對含乙腈濃度為0.10mg/L、5.00mg/L、9.00mg/L的統(tǒng)一空白加標樣品進行測

定：實驗室內(nèi)相對標準偏差分別為4.3%~9.3%、1.9%~6.3%、0.8%~5.0%；實驗室間相對標

準偏差分別為2.8%、2.3%、0.5%；重復性限分別為0.02mg/L、0.52mg/L、0.67mg/L；再現(xiàn)性

限分別為：0.02mg/L、0.58mg/L、0.62mg/L。

六家實驗室對加標濃度為0.10mg/L、5.00mg/L的地表水樣品進行測定：實驗室內(nèi)相對標

準偏差分別為4.6%~6.9%、1.9%~3.2%；實驗室間相對標準偏差分別為11%、6.0%；重復性

限分別為0.02mg/L、0.36mg/L；再現(xiàn)性限分別為0.03mg/L、0.90mg/L。

六家實驗室對濃度為0.12mg/L~0.15mg/L、1.42mg/L~1.63mg/L、7.13mg/L~7.52mg/L

的廢水實際樣品進行測定：實驗室內(nèi)相對標準偏差分別為7.0%~11%、3.4%~7.7%、1.9%~

2.9%。

9.2準確度

六家實驗室對含乙腈濃度為0.10mg/L、5.00mg/L、9.00mg/L的統(tǒng)一空白加標樣品進行測

定：加標回收率分別為94.6%~102%、94.2%~100%、98.2%~99.6%；加標回收率最終值分

別為96.9%±5.4%、98.1%±4.6%、98.7%±1.2%。

六家實驗室對加標濃度為0.10mg/L、5.00mg/L的地表水樣品進行測定：加標回收率分別

為88.0%~114%、91.0%~107%；加標回收率最終值分別為101%±22%、99.7%±12.0%。

六家實驗室對加標濃度為0.20mg/L、3.00mg/L、8.00mg/L的廢水實際樣品進行測定：加

標回收率分別為96.5%~108%、92.7%~103%、96.0%~103%；加標回收率最終值分別為

102%±8.8%、98.2%±8.8%、99.5%±6.2%。

10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

10.1校準

每批樣品應繪制標準曲線，相關系數(shù)應≥0.995。否則應查找原因重新繪制標準曲線。

每20個樣品或每批次（少于20個樣品）應測定一個標準曲線中間濃度點標準溶液，其測

定結果與標準曲線該點濃度的相對誤差應≤±15%。否則，須重新繪制標準曲線。

10.2空白試驗

每20個樣品或每批次（少于20個樣品）應至少分析一個實驗室空白和一個全程序空白。

空白中乙腈的測定結果應低于方法檢出限。

10.3加標樣品

每20個樣品或每批次（少于20個樣品）應至少分析一個空白加標樣和一個樣品加標樣，

加標回收率應在85%~115%范圍內(nèi)。

10.4平行樣

每10個樣品或每批次（少于10個樣品）應至少分析一個平行樣品，平行樣測定結果的相

對偏差應≤15%。

4

11廢物處理

實驗中產(chǎn)生的乙腈廢液應集中收集和保管，委托有資質(zhì)的單位進行處理。

12注意事項

12.1含有痕量鉻的玻璃器皿，會因為鉻與乙腈生成絡合物而影響測定。應選擇無鉻的采樣和

分析用容器。

12.2由于試樣及標準系列中的水在一定程度上影響色譜柱的穩(wěn)定性能，若發(fā)現(xiàn)基線不穩(wěn)或有

其它干擾時，需要升溫老化色譜柱。

12.3為避免氮磷檢測器銣珠潮解，應一周開機運行一次，使氮磷檢測器升溫。

5

中華人民共和國國家環(huán)境保護標準

HJ789-2016

水質(zhì)乙腈的測定

直接進樣/氣相色譜法

Waterquality-DeterminationofAcetonitrile

Directinjection/Gaschromatography

（發(fā)布稿）

本電子版為發(fā)布稿。請以中國環(huán)境科學出版社出版的正式標準文本為準。

水質(zhì)乙腈的測定直接進樣/氣相色譜法

警告：實驗中所使用的乙腈對人體健康有害，標準溶液配制過程應在通風櫥內(nèi)進行，操

作時應按規(guī)定要求佩戴防護器具，避免接觸皮膚和衣物。

1適用范圍

本標準規(guī)定了測定水中乙腈的直接進樣/氣相色譜法。

本標準適用于地表水、地下水、工業(yè)廢水和生活污水中乙腈的測定。

當進樣體積為1.0μl時，乙腈的檢出限為0.04mg/L，測定下限為0.16mg/L。

2規(guī)范性引用文件

本標準內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標準。

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術規(guī)范

HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范

3方法原理

經(jīng)過濾后的試樣直接注入氣相色譜儀，經(jīng)色譜柱分離后，用氮磷檢測器檢測。以保留時

間定性，外標法定量。

4試劑和材料

4.1實驗用水：二次蒸餾水或通過純水設備制備的水。

使用前須經(jīng)過空白檢驗，確認在目標化合物的保留時間區(qū)間內(nèi)無干擾峰出現(xiàn)或目標化合

物檢測濃度低于方法檢出限。

4.2乙腈（CH3CN）：色譜純。

3

4.3乙腈標準貯備液：ρ（CH3CN）≈1×10mg/L。

于20℃室溫下用乙腈（4.2）配制。移取適量實驗用水（4.1）于100ml容量瓶，置于天

平上稱重；并小心滴入數(shù)滴乙腈（4.2）至增重約100mg（精確至0.1mg），再次稱重，根據(jù)

兩次稱重質(zhì)量之差確定乙腈的準確加入質(zhì)量。用實驗用水（4.1）定容至標線，搖勻，計算標

準貯備液的準確濃度（精確至1mg/L）。轉(zhuǎn)入配備聚四氟乙烯螺旋瓶蓋的棕色試劑瓶中，于4℃

以下冷藏、避光和密封可保存3個月。亦可直接購買市售有證標準物質(zhì)（以水為溶劑）。

4.4乙腈標準使用液：ρ（CH3CN）=10.0mg/L。

依次移取適量實驗用水（4.1）和一定體積的乙腈標準貯備液（4.3）于100ml容量瓶，用

實驗用水（4.1）定容至標線，搖勻。臨用現(xiàn)配。

4.5高純氮氣：純度≥99.999%。

4.6氫氣：純度≥99.95%。

4.7空氣：經(jīng)變色硅膠除濕和脫烴管除烴的空氣，或經(jīng)5?分子篩凈化的無油壓縮空氣。

4.8水相針式濾器：聚醚砜或混合纖維素酯，13mm×0.45μm。

1

5儀器和設備

除非另有說明，分析時均使用符合國家標準A級玻璃量器。

5.1氣相色譜儀：具毛細柱分流/不分流進樣口，配備氮磷檢測器（NPD）。

5.2色譜柱：石英毛細管色譜柱，30m×0.32mm，膜厚1.0μm（聚乙二醇-20M固定液），或

其它等效色譜柱。

5.3試劑瓶：帶聚四氟乙烯螺旋瓶蓋的100ml棕色試劑瓶。

5.4采樣瓶：帶聚四氟乙烯襯墊螺旋蓋的40ml棕色寬口采樣瓶。

5.5樣品瓶：2ml，配備聚四氟乙烯襯墊螺旋蓋。

5.6天平：萬分之一天平。

5.7容量瓶：A級，100ml。

5.8一般實驗室常用儀器和設備。

6樣品

6.1樣品的采集

參照HJ/T91和HJ/T164的相關規(guī)定執(zhí)行。用帶聚四氟乙烯襯墊螺旋蓋的40ml棕色寬口

采樣瓶（5.4）采集樣品，采集的樣品應充滿采樣瓶并加蓋密封。每批次樣品應至少帶一個全

程序空白（以同批次實驗用水代替樣品）。

6.2樣品的運輸和保存

樣品采集后應于4℃以下冷藏、避光、密封保存和運輸。若不能及時分析，應于4℃以

下冷藏、避光和密封保存，保存期限不超過6d。樣品存放區(qū)域應無有機物干擾。

6.3試樣的制備

將采集的樣品用水相針式濾器（4.8）過濾至2ml樣品瓶（5.5），待測。

7分析步驟

7.1色譜分析參考條件

進樣體積為1.0μl；進樣口溫度為220℃；不分流進樣，不分流進樣時間為0.75min；柱

箱溫度為50℃；柱流量為5.0ml/min；檢測器溫度為330℃，氫氣流量為3.5ml/min，空氣流

量為80ml/min。

7.2標準曲線的繪制

移取適量實驗用水（4.1）于5個100ml棕色容量瓶，分別準確加入1.0ml、5.0ml、10.0

ml、20.0ml、50.0ml乙腈標準使用液（4.4），用實驗用水定容至標線，搖勻。配制成乙腈質(zhì)量

濃度分別為0.10mg/L、0.50mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、5.00mg/L的標準溶液，與質(zhì)量濃

度為10.0mg/L的乙腈標準使用液（4.4）合并為6個質(zhì)量濃度的標準系列。由低濃度到高濃度

依次移取1.00μl注入氣相色譜儀，按照色譜分析參考條件（7.1）進行測定。以標準系列的濃

度（mg/L）為橫坐標，以對應的色譜峰峰面積（或峰高）為縱坐標，建立標準曲線。

7.3標準參考色譜圖

在本標準給出的色譜分析參考條件（7.1）下，乙腈標準氣相色譜圖見圖1：

2

圖1乙腈標準色譜圖

7.4試樣的測定

按照與繪制標準曲線相同的色譜分析參考條件（7.1）和步驟（7.2）進行試樣的測定。

7.5空白試驗

以同批次實驗用水代替試樣，按照與試樣測定相同的色譜分析參考條件（7.1）和步驟（7.4）

進行空白試驗。

8結果計算與表示

8.1乙腈的定性分析

根據(jù)樣品中目標物與標準系列中目標物的保留時間，對目標物進行定性。樣品分析前，

建立保留時間窗t±3s。t為初次校準時，各濃度級別乙腈的保留時間均值，s為初次校準時各

濃度級別乙腈保留時間的標準偏差。樣品分析時，目標物應在保留時間窗內(nèi)出峰。

8.2乙腈的定量分析

8.2.1結果計算

由標準曲線直接得到乙腈的濃度ρ1，水樣中乙腈的濃度ρ按公式（1）計算：

ρ=ρ1×f（1）

式中：ρ——樣品中乙腈的質(zhì)量濃度，mg/L；

ρ1——由標準曲線得到的乙腈濃度，mg/L；

f——樣品稀釋倍數(shù)。

8.2.2結果表示

當測定結果小于1mg/L時，保留小數(shù)點后兩位；當測定結果大于或等于1mg/L時，保留三

位有效數(shù)字。

3

9精密度和準確度

9.1精密度

六家實驗室對含乙腈濃度為0.10mg/L、5.00mg/L、9.00mg/L的統(tǒng)一空白加標樣品進行測

定：實驗室內(nèi)相對標準偏差分別為4.3%~9.3%、1.9%~6.3%、0.8%~5.0%；實驗室間相對標

準偏差分別為2.8%、2.3%、0.5%；重復性限分別為0.02mg/L、0.52mg/L、0.67mg/L；再現(xiàn)性

限分別為：0.02mg/L、0.58mg/L、0.62mg/L。

六家實驗室對加標濃度為0.10mg/L、5.00mg/L的地表水樣品進行測定：實驗室內(nèi)相對標

準偏差分別為4.6