水質(zhì) 石油類的測定 紫外分光光度法（征求意見稿）

目次

前言.........................................................................................................................................................ii

1適用范圍.....................................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件.........................................................................................................................................1

3術(shù)語和定義.................................................................................................................................................1

4方法原理.....................................................................................................................................................1

5干擾和消除.................................................................................................................................................1

6試劑和材料.................................................................................................................................................2

7儀器和設(shè)備.................................................................................................................................................2

8樣品.............................................................................................................................................................3

9分析步驟.....................................................................................................................................................4

10結(jié)果計算與表示.......................................................................................................................................4

11精密度和準(zhǔn)確度.......................................................................................................................................5

12質(zhì)量保證和質(zhì)量控制................................................................................................................................5

13廢物處理...................................................................................................................................................5

14注意事項...................................................................................................................................................5

i

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》《中華人民共和國水污染防治法》和《中華人民

共和國海洋環(huán)境保護(hù)法》，保護(hù)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范水中石油類的測定方法，制定本

標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中石油類的紫外分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境監(jiān)測司、科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：天津市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、環(huán)境保護(hù)部環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)研究所。

本標(biāo)準(zhǔn)驗證單位：北京華測檢測技術(shù)有限公司、國家海洋局天津海水淡化與綜合利用研

究所、河北省秦皇島環(huán)境監(jiān)測中心、海南省環(huán)境監(jiān)測中心站、廣西壯族自治區(qū)海洋環(huán)境監(jiān)測

中心站、浙江省舟山海洋生態(tài)環(huán)境監(jiān)測站。

本標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)環(huán)境部20□□年□□月□□日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自20□□年□□月□□日起實施。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。

ii

水質(zhì)石油類的測定紫外分光光度法

警告：實驗中所使用的正己烷具有一定毒性，應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行操作，同時按規(guī)定佩戴

防護(hù)器具，避免接觸皮膚和衣服。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中石油類的紫外分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水和海水中石油類的測定。

當(dāng)取樣體積為500ml，萃取液體積為25ml，使用2cm比色皿時，方法檢出限為0.01

mg/L，測定下限為0.04mg/L。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是未注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標(biāo)準(zhǔn)。

HJ493水質(zhì)樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

GB17378.3海洋監(jiān)測規(guī)范第3部分：樣品采集、貯存與運輸

3術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

石油類petroleumoils

指在pH≤2的條件下，能被正己烷萃取不被硅酸鎂吸附，且在225nm處有特征吸收的

物質(zhì)。

4方法原理

在pH≤2的條件下，用正己烷萃取樣品中的油類物質(zhì)，經(jīng)無水硫酸鈉脫水后，再用硅

酸鎂吸附除去動植物油類等極性物質(zhì)，于225nm波長處測定吸光度，石油類含量與吸光度

值符合朗伯-比爾定律。

5干擾和消除

萃取液經(jīng)硅酸鎂吸附處理后，可消除極性物質(zhì)的干擾。

1

6試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑，實驗用水為蒸餾水或去離子水。

6.1鹽酸：ρ（HCl）=1.19g/ml。

6.2硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g/ml。

6.3正己烷（C6H14）。

使用前于波長225nm處，以水做參比測定透光率，透光率大于90%方可使用，否則需

脫芳處理。脫芳處理方法：將500ml正己烷加入1000ml分液漏斗（7.4）中，加入25ml

濃硫酸（6.2）萃洗10min，棄去硫酸相，重復(fù)上述操作，直至硫酸相近無色，再用蒸餾水

萃洗3次，至透光率大于90%即可。

6.4無水乙醇（C2H6O）。

6.5無水硫酸鈉（Na2SO4）。

于550℃下灼燒4h，冷卻后裝入磨口玻璃瓶中，置于干燥器內(nèi)貯存。

6.6硅酸鎂（MgSiO3）：60目~100目。

于550℃下灼燒4h，冷卻后稱取適量硅酸鎂于磨口玻璃瓶中，根據(jù)硅酸鎂的重量，按6%

（m/m）的比例加入適量蒸餾水，密塞并充分振蕩數(shù)分鐘，放置12h，備用。

6.7石油類標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=1000mg/L。

直接購買市售正己烷體系適用于紫外分光光度法測定的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

6.8石油類標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=100mg/L。

吸取10.00ml石油類標(biāo)準(zhǔn)貯備液（6.7）于100ml容量瓶中，用正己烷（6.3）定容，搖

勻，臨用現(xiàn)配。

6.9玻璃棉。

用正己烷（6.3）浸洗并晾干，置于干燥玻璃瓶中，備用。

6.10硅酸鎂吸附柱。

將內(nèi)徑10mm、長約200mm的玻璃層析柱出口處填塞少量玻璃棉（6.9），再將硅酸鎂

（6.6）緩緩倒入玻璃層析柱中，邊倒邊輕輕敲打，填充高度約為80mm。

7儀器和設(shè)備

7.1采樣瓶：500ml棕色硬質(zhì)玻璃瓶。

7.2紫外分光光度計。

7.3比色皿：2cm石英比色皿。

7.4分液漏斗：1000ml，聚四氟乙烯旋塞。

7.5錐形瓶：50ml，具塞磨口。

7.6水平振蕩器。

2

7.7離心機：配備玻璃離心管。

7.8一般實驗室常用器皿和設(shè)備。

8樣品

8.1樣品的采集

參照HJ/T91、HJ/T164和GB17378.3的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行樣品的采集。用采樣瓶（7.1）

采集樣品。樣品采集好后，加入鹽酸（6.1）酸化至pH≤2。

8.2樣品的保存

參照HJ493和GB17378.3的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行樣品保存，如樣品不能在24h內(nèi)測定，應(yīng)在

5℃以下冷藏保存，7d內(nèi)測定。

8.3試樣的制備

8.3.1萃取

將樣品全部轉(zhuǎn)移至1000ml分液漏斗（7.4）中，量取25.0ml正己烷（6.3）洗滌樣品瓶

后，全部轉(zhuǎn)移至分液漏斗中。充分振搖2min，期間經(jīng)常開啟旋塞排氣，靜置分層后，將下

層水相全部轉(zhuǎn)移至1000ml量筒內(nèi)，測量樣品體積并記錄。

注1：乳化程度較重時，可向除去水相后的萃取液中加入1~4滴無水乙醇（6.4）破乳，若效果仍不理

想，可將其轉(zhuǎn)移至玻璃離心管中，轉(zhuǎn)速2000r/min離心3min。

注2：可采用自動萃取裝置代替手動萃取。

8.3.2脫水

將萃取液（8.3.1）轉(zhuǎn)移至已加入3g無水硫酸鈉（6.5）的錐形瓶（7.5）中，蓋緊瓶塞，

振搖數(shù)次，靜置。若無水硫酸鈉（6.5）全部結(jié)塊，需補加無水硫酸鈉（6.5）直至不再結(jié)塊。

8.3.3吸附

繼續(xù)向萃取液（8.3.2）中加入3g硅酸鎂（6.6），置于水平振蕩器（7.6）上，振蕩20min，

靜置沉淀。在玻璃漏斗底部墊上少量玻璃棉（6.9），過濾，待測。

注：也可采用硅酸鎂吸附柱（6.10）進(jìn)行吸附。將萃取液（8.3.2）通過硅酸鎂吸附柱（6.10），棄去前

2~3ml濾液，待測。

8.4空白試樣的制備

以實驗用水代替樣品，按照試樣的制備步驟（8.3）制備空白試樣。

3

9分析步驟

9.1標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立

準(zhǔn)確移取0.00ml、0.25ml、0.50ml、1.00ml、2.00ml和4.00ml石油類標(biāo)準(zhǔn)使用液（6.8）

于6支25ml容量瓶中，用正己烷（6.3）稀釋至標(biāo)線，搖勻。標(biāo)準(zhǔn)系列濃度分別為0.00mg/L、

1.00mg/L、2.00mg/L、4.00mg/L、8.00mg/L和16.0mg/L。在波長225nm處，使用2cm

石英比色皿（7.3），以正己烷（6.3）作參比，測定吸光度。以石油類濃度（mg/L）為橫坐

標(biāo)，以吸光度值為縱坐標(biāo)，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。

9.2試樣的測定

按照標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立（9.1）相同步驟進(jìn)行試樣（8.3）的測定。

注：當(dāng)試樣吸光度值大于曲線最高點時，用正己烷（6.3）稀釋試樣，再經(jīng)硅酸鎂（6.6）吸附后測定。

9.3空白試樣的測定

按照步驟（9.2）進(jìn)行空白試樣（8.4）的測定。

10結(jié)果計算與表示

10.1結(jié)果計算

水中石油類的質(zhì)量濃度（mg/L）按照公式（1）計算：

(A-A0-a)×V1

ρ=（1）

b×V

式中：——水中石油類的質(zhì)量濃度，mg/L；

A——試樣的吸光度；

A0——空白試樣的吸光度；

a——標(biāo)準(zhǔn)曲線的截距；

V1——萃取液體積，ml；

b——標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率；

V——水樣體積，ml。

10.2結(jié)果表示

結(jié)果保留小數(shù)位數(shù)與檢出限一致，最多保留三位有效數(shù)字。

4

11精密度和準(zhǔn)確度

11.1精密度

六家實驗室分別對配制濃度為0.05mg/L、0.10mg/L、0.20mg/L和1.00mg/L的統(tǒng)一樣

品進(jìn)行測定，實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為：8.2%～16%、5.2%～7.1%、2.2%～6.8%

和0.8%～2.7%；實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：14%、5.8%、2.8%和5.1%；重復(fù)性限分別

為：0.02mg/L、0.01mg/L、0.02mg/L和0.05mg/L；再現(xiàn)性限分別為：0.02mg/L、0.02mg/L、

0.02mg/L和0.14mg/L。

11.2準(zhǔn)確度

六家實驗室分別對配制濃度為0.05mg/L、0.10mg/L、0.20mg/L和1.00mg/L的統(tǒng)一樣品

進(jìn)行測定，相對誤差范圍分別為：-20.0%～0、-10.0%～0、-10.0%～-5.0%和-11.0%～2.0%；

相對誤差最終值分別為：（-10.0±22.0）%、（-6.7±10.0）%、（-6.7±5.2）%和（-4.7±9.6）%。

12質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

12.1空白試驗

每批樣品應(yīng)至少做一個空白，測試結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限。

12.2標(biāo)準(zhǔn)曲線

標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程的相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.999。

12.3準(zhǔn)確度

每批樣品至少分析一個質(zhì)控樣品，測定結(jié)果應(yīng)在給定的保證值范圍內(nèi)。

13廢物處理

實驗過程中產(chǎn)生的廢液和廢物應(yīng)分類收集并委托具有資質(zhì)的單位處置。

14注意事項

14.1石英比色皿壁上的沾污會影響測定結(jié)果。每次使用前，應(yīng)檢查石英比色皿的潔凈度。

14.2樣品和空白試樣制備所使用的正己烷應(yīng)為同一批號。

5

中華人民共和國國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ□□□-20□□

水質(zhì)石油類的測定

紫外分光光度法

Waterquality—Determinationofpetroleumoils—

Ultravioletspectrophotometricmethod

（征求意見稿）

水質(zhì)石油類的測定紫外分光光度法

警告：實驗中所使用的正己烷具有一定毒性，應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行操作，同時按規(guī)定佩戴

防護(hù)器具，避免接觸皮膚和衣服。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中石油類的紫外分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水和海水中石油類的測定。

當(dāng)取樣體積為500ml，萃取液體積為25ml，使用2cm比色皿時，方法檢出限為0.01

mg/L，測定下限為0.04mg/L。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是未注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標(biāo)準(zhǔn)。

HJ493水質(zhì)樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

GB17378.3海洋監(jiān)測規(guī)范第3部分：樣品采集、貯存與運輸

3術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

石油類petroleumoils

指在pH≤2的條件下，能被正己烷萃取不被硅酸鎂吸附，且在225nm處有特征吸收的

物質(zhì)。

4方法原理

在pH≤2的條件下，用正己烷萃取樣品中的油類物質(zhì)，經(jīng)無水硫酸鈉脫水后，再用硅

酸鎂吸附除去動植物油類等極性物質(zhì)，于225nm波長處測定吸光度，石油類含量與吸光度

值符合朗伯-比爾定律。

5干擾和消除

萃取液經(jīng)硅酸鎂吸附處理后，可消除極性物質(zhì)的干擾。

1

6試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑，實驗用水為蒸餾水或去離子水。

6.1鹽酸：ρ（HCl）=1.19g/ml。

6.2硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g/ml。

6.3正己烷（C6H14）。

使用前于波長225nm處，以水做參比測定透光率，透光率大于90%方可使用，否則需

脫芳處理。脫芳處理方法：將500ml正己烷加入1000ml分液漏斗（7.4）中，加入25ml

濃硫酸（6.2）萃洗10min，棄去硫酸相，重復(fù)上述操作，直至硫酸相近無色，再用蒸餾水

萃洗3次，至透光率大于90%即可。

6.4無水乙醇（C2H6O）。

6.5無水硫酸鈉（Na2SO4）。

于550℃下灼燒4h，冷卻后裝入磨口玻璃瓶中，置于干燥器內(nèi)貯存。

6.6硅酸鎂（MgSiO3）：60目~100目。

于550℃下灼燒4h，冷卻后稱取適量硅酸鎂于磨口玻璃瓶中，根據(jù)硅酸鎂的重量，按6%

（m/m）的比例加入適量蒸餾水，密塞并充分振蕩數(shù)分鐘，放置12h，備用。

6.7石油類標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=1000mg/L。

直接購買市售正己烷體系適用于紫外分光光度法測定的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

6.8石油類標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=100mg/L。

吸取10.00ml石油類標(biāo)準(zhǔn)貯備液（6.7）于100ml容量瓶中，用正己烷（6.3）定容，搖

勻，臨用現(xiàn)配。

6.9玻璃棉。

用正己烷（6.3）浸洗并晾干，置于干燥玻璃瓶中，備用。

6.10硅酸鎂吸附柱。

將內(nèi)徑10mm、長約200mm的玻璃層析柱出口處填塞少量玻璃棉（6.9），再將硅酸鎂

（6.6）緩緩倒入玻璃層析柱中，邊倒邊輕輕敲打，填充高度約為80mm。

7儀器和設(shè)備

7.1采樣瓶：500ml棕色硬質(zhì)玻璃瓶。

7.2紫外分光光度計。

7.3比色皿：2cm石英比色皿。

7.4分液漏斗：1000ml，聚四氟乙烯旋塞。

7.5錐形瓶：50ml，具塞磨口。

7.6水平振蕩器。

2

7.7離心機：配備玻璃離心管。

7.8一般實驗室常用器皿和設(shè)備。

8樣品

8.1樣品的采集

參照HJ/T91、HJ/T164和GB17378.3的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行樣品的采集。用采樣瓶（7.1）

采集樣品。樣品采集好后，加入鹽酸（6.1）酸化至pH≤2。

8.2樣品的保存

參照HJ493和GB17378.3的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行樣品保存，如樣品不能在24h內(nèi)測定，應(yīng)在

5℃以下冷藏保存，7d內(nèi)測定。

8.3試樣的制備

8.3.1萃取

將樣品全部轉(zhuǎn)移至1000ml分液漏斗（7.4）中，量取25.0ml正己烷（6.3）洗滌樣品瓶

后，全部轉(zhuǎn)移至分液漏斗中。充分振搖2min，期間經(jīng)常開啟旋塞排氣，靜置分層后，將下

層水相全部轉(zhuǎn)移至1000ml量筒內(nèi)，測量樣品體積并記錄。

注1：乳化程度較重時，可向除去水相后的萃取液中加入1~4滴無水乙醇（6.4）破乳，若效果仍不理

想，可將其轉(zhuǎn)移至玻璃離心管中，轉(zhuǎn)速2000r/min離心3min。

注2：可采用自動萃取裝置代替手動萃取。

8.3.2脫水

將萃取液（8.3.1）轉(zhuǎn)移至已加入3g無水硫酸鈉（6.5）的錐形瓶（7.5）中，蓋緊瓶塞，

振搖數(shù)次，靜置。若無水硫酸鈉（6.5）全部結(jié)塊，需補加無水硫酸鈉（6.5）直至不再結(jié)塊。

8.3.3吸附

繼續(xù)向萃取液（8.3.2）中加入3g硅酸鎂（6.6），置于水平振蕩器（7.6）上，振蕩20min，

靜置沉淀。在玻璃漏斗底部墊上少量玻璃棉（6.9），過濾，待測。

注：也可采用硅酸鎂吸附柱（6.10）進(jìn)行吸附。將萃取液（8.3.2）通過硅酸鎂吸附柱（6.10），棄去前

2~3ml濾液，待測。

8.4空白試樣的制備

以實驗用水代替樣品，按照試樣的制備步驟（8.3）制備空白試樣。

3

9分析步驟

9.1標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立

準(zhǔn)確移取0.00ml、0.25ml、0.50ml、1.00ml、2.00ml和4.00ml石油類標(biāo)準(zhǔn)使用液（6.8）

于6支25ml容量瓶中，用正己烷（6.3）稀釋至標(biāo)線，搖勻。標(biāo)準(zhǔn)系列濃度分別為0.00mg/L、

1.00mg/L、2.00mg/L、4.00mg/L、8.00mg/L和16.0mg/L。在波長225nm處，使用2cm

石英比色皿（7.3），以正己烷（6.3）作參比，測定吸光度。以石油類濃度（mg/L）為橫坐

標(biāo)，以吸光度值為縱坐標(biāo)，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。

9.2試樣的測定

按照標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立（9.1）相同步驟進(jìn)行試樣（8.3）的測定。

注：當(dāng)試樣吸光度值大于曲線最高點時，用正己烷（6.3）稀釋試樣，再經(jīng)硅酸鎂（6.6）吸附后測定。

9.3空白試樣的測定

按照步驟（9.2）進(jìn)行空白試樣（8.4）的測定。

10結(jié)果計算與表示

10.1結(jié)果計