水質(zhì) 丙烯腈和丙烯醛的測(cè)定 吹掃捕集-氣相色譜法(HJ 806-2016)

目??次

前言...................................................................................................................................................ii

1適用范圍.......................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件...........................................................................................................................1

3方法原理.......................................................................................................................................1

4干擾和消除...................................................................................................................................1

5試劑和材料...................................................................................................................................1

6儀器和設(shè)備...................................................................................................................................2

7樣品...............................................................................................................................................2

8分析步驟.......................................................................................................................................3

9結(jié)果計(jì)算與表示...........................................................................................................................4

10精密度和準(zhǔn)確度...........................................................................................................................4

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制...................................................................................................................4

12廢物處理.......................................................................................................................................5

附錄A（資料性附錄）輔助定性色譜參考條件............................................................................6

i

前??言

為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國(guó)水污染防治法》，保護(hù)環(huán)境，

保障人體健康，規(guī)范水中丙烯腈和丙烯醛的測(cè)定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中丙烯腈和丙烯醛的吹掃捕集/氣相色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為資料性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：上海市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心。

本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：浙江省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、江蘇省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、鎮(zhèn)江市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、

上海紡織節(jié)能環(huán)保中心、上海市嘉定區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站、上海市青浦區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站。

本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部2016年6月24日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2016年8月1日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。

ii

水質(zhì)丙烯腈和丙烯醛的測(cè)定吹掃捕集/氣相色譜法

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中丙烯腈和丙烯醛的吹掃捕集/氣相色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、海水、工業(yè)廢水和生活污水中丙烯腈和丙烯醛的測(cè)定。

當(dāng)取樣體積為5ml時(shí)，丙烯腈和丙烯醛的檢出限均為0.003mg/L，測(cè)定下限均為0.012

mg/L。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標(biāo)準(zhǔn)。

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

GB17378.3海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第3部：樣品采集、貯存與運(yùn)輸

3方法原理

樣品中的目標(biāo)化合物經(jīng)高純氮?dú)猓ɑ蚱渌栊詺怏w）吹掃后吸附于捕集管中，迅速加熱

捕集管并以高純氮?dú)猓ɑ蚱渌栊詺怏w）反吹，被熱脫附出來的組分經(jīng)氣相色譜柱分離后，

用氫火焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)。以保留時(shí)間定性，色譜峰面積（峰高）定量。

4干擾和消除

在優(yōu)化后的色譜和吹掃條件下未見有明顯的干擾物質(zhì)，若對(duì)定性結(jié)果有疑問，可采用

GC/MS或雙柱定性。輔助定性的柱特征和色譜參考條件見附錄A。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?。?shí)驗(yàn)用水為新制備的蒸餾水

或去離子水。

5.1磷酸：ρ（H3PO4）=1.87g/ml。

5.2磷酸溶液：1+9（V/V），用磷酸（5.1）配制。

5.3抗壞血酸。

5.4丙烯腈（CH2CHCN）：色譜純。

5.5丙烯腈標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ（CH2CHCN）=12500mg/L。

于20℃室溫下用丙烯腈（5.4）配制。移取適量實(shí)驗(yàn)用水于10ml容量瓶，置于天平上

稱重；并小心滴入數(shù)滴丙烯腈（5.4）至增重約125mg（精確至0.1mg），再次稱重；根據(jù)

兩次稱重質(zhì)量之差確定丙烯腈的準(zhǔn)確加入質(zhì)量。用實(shí)驗(yàn)用水定容至標(biāo)線，搖勻，計(jì)算丙烯腈

標(biāo)準(zhǔn)中間液的準(zhǔn)確濃度（精確至10mg/L）。轉(zhuǎn)入帶聚四氟乙烯螺旋瓶蓋的棕色試劑瓶中，

混勻，臨用現(xiàn)配。亦可購(gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

5.6丙烯腈標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ（CH2CHCN）=125mg/L。

1

移取1.00ml丙烯腈標(biāo)準(zhǔn)中間液（5.5）于盛有適量實(shí)驗(yàn)用水的100ml容量瓶中，用實(shí)

驗(yàn)用水稀釋定容至刻度，混勻，臨用現(xiàn)配。

5.7丙烯醛（CH2CHCHO）：色譜純。

5.8丙烯醛標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ（CH2CHCHO）=12500mg/L。

于20℃室溫下用丙烯醛（5.7）配制。移取適量實(shí)驗(yàn)用水于10ml容量瓶，置于天平上

稱重；并小心滴入數(shù)滴丙烯醛（5.7）至增重約125mg（精確至0.1mg），再次稱重；根據(jù)

兩次稱重質(zhì)量之差確定丙烯醛的準(zhǔn)確加入質(zhì)量。用實(shí)驗(yàn)用水定容至標(biāo)線，搖勻，計(jì)算丙烯醛

標(biāo)準(zhǔn)中間液的準(zhǔn)確濃度（精確至10mg/L）。轉(zhuǎn)入帶聚四氟乙烯螺旋瓶蓋的棕色試劑瓶中，

混勻，臨用現(xiàn)配。亦可購(gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

5.9丙烯醛標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ（CH2CHCHO）=125mg/L。

取1.00ml丙烯醛標(biāo)準(zhǔn)中間液（5.8）于盛有部分實(shí)驗(yàn)用水的100ml容量瓶中，用實(shí)驗(yàn)

用水定容至刻度，混勻，臨用現(xiàn)配。

5.10載氣：氮?dú)?，純?9.999%。

5.11燃?xì)猓簹錃?，純?9.99%。

5.12助燃?xì)猓簾o油壓縮空氣，經(jīng)5A0分子篩凈化。

6儀器和設(shè)備

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)A級(jí)玻璃量器。

6.1氣相色譜儀：具毛細(xì)柱分流/不分流進(jìn)樣口，可程序升溫，配備氫火焰離子化檢測(cè)器

（FID）。

6.2吹掃捕集裝置：帶有5ml或25ml的吹掃管，捕集管一般選用100%Tenax吸附劑，或

其它等效吸附劑。

6.3色譜柱：石英毛細(xì)管色譜柱，60m×0.53mm，膜厚1.0μm（100%聚乙二醇固定相），

或其他等效色譜柱。

6.4樣品瓶：40ml棕色玻璃樣品瓶，具硅橡膠-聚四氟乙烯襯墊螺旋蓋。

6.5吹掃管：5ml或25ml。

6.6容量瓶：A級(jí)，10ml、50ml、100ml。

6.7微量注射器：10μl、100μl、1000μl。

6.8氣密性注射器：5ml或25ml（吹掃捕集儀專用，用于手動(dòng)進(jìn)樣）。

6.9一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

7樣品

7.1樣品采集

樣品的采集參照HJ/T91、HJ/T164和GB17378.3的相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。用具硅橡膠-聚四

氟乙烯襯墊螺旋蓋的40ml棕色玻璃樣品瓶（6.4）采集樣品。采樣前，須加入0.3g抗壞血

酸（5.3）于樣品瓶（6.4）中；采集樣品時(shí)，應(yīng)使水樣在樣品瓶中溢流而不留氣泡，再加入

數(shù)滴磷酸溶液（5.2）固定，使樣品的pH值為4~5，擰緊瓶蓋。每份樣品應(yīng)采集平行雙樣，

每批樣品應(yīng)至少帶一個(gè)全程序空白。

全程序空白：將加入0.3g同批次抗壞血酸（5.3）的樣品瓶（6.4）帶至采樣現(xiàn)場(chǎng)，用同

2

批次實(shí)驗(yàn)用水裝滿樣品瓶，加入等體積的磷酸溶液（5.2）固定，使其pH值為4~5，擰緊瓶

蓋，與樣品一起帶回實(shí)驗(yàn)室。

7.2樣品的運(yùn)輸和保存

樣品采集后應(yīng)于4℃以下冷藏、避光、密封保存和運(yùn)輸。若不能及時(shí)分析，應(yīng)于4℃以

下冷藏、避光和密封保存，于5d內(nèi)完成分析。

8分析步驟

8.1儀器參考條件

8.1.1吹掃捕集參考條件

吹掃溫度為50℃；吹掃時(shí)間為20min；解析溫度為190℃；解析時(shí)間為0.5min；烘烤

溫度為210℃；烘烤時(shí)間為10min。吹掃氣體為高純氮?dú)?，吹掃流速?0ml/min。其余參

數(shù)參照儀器使用說明書。

8.1.2氣相色譜參考條件

柱溫：初始溫度40℃，以每分鐘5℃的速率升至80℃保持8min，再以每分鐘50℃的

速率升至190℃保持7min；

進(jìn)樣口：不分流進(jìn)樣，溫度200℃；

氣體流量：高純氮?dú)鉃?.1ml/min，氫氣為30ml/min，空氣為300ml/min；

檢測(cè)器：溫度250℃。

8.2工作曲線的繪制

用微量注射器（6.7）分別移取0μl、2μl、5μl、10μl、20μl、50μl、100μl的丙烯腈

標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.6）和丙烯醛標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.9），快速加入盛有適量實(shí)驗(yàn)用水的一組50ml容

量瓶中，并定容至刻度，搖勻。配制成目標(biāo)化合物質(zhì)量濃度分別為0.000mg/L、0.005mg/L、

0.013mg/L、0.025mg/L、0.050mg/L、0.125mg/L、0.250mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)系列。準(zhǔn)確移取

5.0ml標(biāo)準(zhǔn)系列至吹掃管，按照儀器參考條件（8.1），從低濃度到高濃度依次測(cè)定。以丙烯

腈、丙烯醛的濃度為橫坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的色譜峰峰面積（或峰高）為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。丙

烯腈、丙烯醛標(biāo)準(zhǔn)色譜圖見圖1。

1——丙烯醛（9.075min）2——丙烯腈（13.692min）

圖1丙烯腈、丙烯醛標(biāo)準(zhǔn)色譜圖

8.3樣品的測(cè)定

3

移取5.00ml采集的樣品（7.1），按照與繪制工作曲線相同的儀器參考條件（8.1）和步

驟（8.2）進(jìn)行測(cè)定。

8.4空白試驗(yàn)

按照與繪制工作曲線相同的儀器參考條件（8.1）和步驟（8.2），移取5.00ml實(shí)驗(yàn)用

水進(jìn)行空白試驗(yàn)。

9結(jié)果計(jì)算與表示

9.1結(jié)果計(jì)算

水樣中丙烯腈、丙烯醛的濃度按公式（1）計(jì)算：

(Aa)

（1）

b

式中：——水樣中丙烯腈、丙烯醛的質(zhì)量濃度，mg/L；

A——測(cè)得水樣中丙烯腈、丙烯醛的峰面積（或峰高）；

a——標(biāo)準(zhǔn)曲線方程的截距；

b——標(biāo)準(zhǔn)曲線方程的斜率。

9.2結(jié)果表示

當(dāng)測(cè)定結(jié)果小于1mg/L時(shí)，保留小數(shù)點(diǎn)后三位；當(dāng)測(cè)定結(jié)果大于或等于1mg/L時(shí)，保

留三位有效數(shù)字。

10精密度和準(zhǔn)確度

10.1精密度

6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)含丙烯腈濃度為0.008mg/L、0.051mg/L和0.203mg/L的統(tǒng)一樣品進(jìn)

行了測(cè)定。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為6.7%~8.4%、0.3%~10.4%和0.4%~7.8%；實(shí)驗(yàn)室

間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為10.4%、4.9%和2.8%；重復(fù)性限分別為0.002mg/L、0.009mg/L和

0.02mg/L；再現(xiàn)性限分別為0.002mg/L、0.01mg/L和0.03mg/L。

6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)含丙烯醛濃度為0.008mg/L、0.053mg/L和0.210mg/L的統(tǒng)一樣品進(jìn)

行了測(cè)定。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為5.0%~9.3%、1.9%~7.2%和0.4%~6.0%；實(shí)驗(yàn)室間

相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為6.3%、5.3%和4.7%；重復(fù)性限分別為0.001mg/L、0.009mg/L和0.02

mg/L；再現(xiàn)性限分別為0.002mg/L、0.011mg/L和0.03mg/L。

10.2準(zhǔn)確度

6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)丙烯腈實(shí)際樣品進(jìn)行加標(biāo)回收測(cè)定。加標(biāo)回收率為97.5%~126%；加

標(biāo)回收率最終值為107%±20.8%。

6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)丙烯醛實(shí)際樣品進(jìn)行加標(biāo)回收測(cè)定，加標(biāo)回收率為86.8%~121%；加

標(biāo)回收率最終值為99.6%±23.6%。

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1用線性擬合曲線進(jìn)行校準(zhǔn)，其相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于或等于0.999，否則須重新繪制工作曲

線。

4

11.2每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品）應(yīng)做一個(gè)全程空白和實(shí)驗(yàn)室空白，空白中丙

烯腈和丙烯醛的測(cè)試結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限。

11.3每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品）應(yīng)至少分析一個(gè)空白加標(biāo)樣和一個(gè)樣品加標(biāo)

樣?？瞻准訕?biāo)樣丙烯腈和丙烯醛的加標(biāo)回收率應(yīng)在85.0%~115%；實(shí)際樣品加標(biāo)樣丙烯腈的

加標(biāo)回收率應(yīng)在86.2%~128%范圍內(nèi)，丙烯醛的加標(biāo)回收率應(yīng)在76.0%~123%范圍內(nèi)。

11.4每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品）應(yīng)至少分析一個(gè)平行樣，平行樣品相對(duì)偏差

應(yīng)控制在20%以內(nèi)。

11.5每批次樣品分析前，須用工作曲線中間濃度點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)使用液進(jìn)行校準(zhǔn)試驗(yàn)，標(biāo)準(zhǔn)使用

液應(yīng)臨用現(xiàn)配；其測(cè)定結(jié)果與工作曲線該點(diǎn)濃度的相對(duì)誤差應(yīng)在15%以內(nèi)。否則，須重新

繪制工作曲線。

12廢物處理

實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的廢液和廢物應(yīng)集中收集和保管，做好相應(yīng)標(biāo)識(shí)，委托有資質(zhì)的單位處理。

5

附錄A

（資料性附錄）

輔助定性色譜參考條件

A.1色譜柱

毛細(xì)管色譜柱，30m×0.53mm、40μm膜厚（100%苯乙烯-二乙烯基苯聚合物柱），或

性能相似的色譜柱。

A.2輔助色譜參考條件

A.2.1柱溫：初始溫度40℃，保持3min，以每分鐘10℃的速率升至180℃保持2min，再以

每分鐘50℃的速率升至190℃保持3min。

A.2.2檢測(cè)器：溫度250℃。

A.2.3進(jìn)樣口：不分流進(jìn)樣，溫度200℃。

A.2.4氣體流量：N2：8.1ml/min、H2：30ml/min、空氣：300ml/min。

A.3標(biāo)準(zhǔn)色譜圖

1——丙烯醛（9.071min）2——丙烯腈（9.752min）

圖1丙烯腈、丙烯醛標(biāo)準(zhǔn)色譜圖

6

中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ806-2016

水質(zhì)丙烯腈和丙烯醛的測(cè)定

吹掃捕集/氣相色譜法

Waterquality–Determinationofacrylonitrileandacrolein–Purgeand

trap/gaschromatography

（發(fā)布稿）

本電子版為發(fā)布稿。請(qǐng)以中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社出版的正式標(biāo)準(zhǔn)文本為準(zhǔn)。

水質(zhì)丙烯腈和丙烯醛的測(cè)定吹掃捕集/氣相色譜法

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中丙烯腈和丙烯醛的吹掃捕集/氣相色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、海水、工業(yè)廢水和生活污水中丙烯腈和丙烯醛的測(cè)定。

當(dāng)取樣體積為5ml時(shí)，丙烯腈和丙烯醛的檢出限均為0.003mg/L，測(cè)定下限均為0.012

mg/L。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標(biāo)準(zhǔn)。

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

GB17378.3海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第3部：樣品采集、貯存與運(yùn)輸

3方法原理

樣品中的目標(biāo)化合物經(jīng)高純氮?dú)猓ɑ蚱渌栊詺怏w）吹掃后吸附于捕集管中，迅速加熱

捕集管并以高純氮?dú)猓ɑ蚱渌栊詺怏w）反吹，被熱脫附出來的組分經(jīng)氣相色譜柱分離后，

用氫火焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)。以保留時(shí)間定性，色譜峰面積（峰高）定量。

4干擾和消除

在優(yōu)化后的色譜和吹掃條件下未見有明顯的干擾物質(zhì)，若對(duì)定性結(jié)果有疑問，可采用

GC/MS或雙柱定性。輔助定性的柱特征和色譜參考條件見附錄A。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?shí)驗(yàn)用水為新制備的蒸餾水

或去離子水。

5.1磷酸：ρ（H3PO4）=1.87g/ml。

5.2磷酸溶液：1+9（V/V），用磷酸（5.1）配制。

5.3抗壞血酸。

5.4丙烯腈（CH2CHCN）：色譜純。

5.5丙烯腈標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ（CH2CHCN）=12500mg/L。

于20℃室溫下用丙烯腈（5.4）配制。移取適量實(shí)驗(yàn)用水于10ml容量瓶，置于天平上

稱重；并小心滴入數(shù)滴丙烯腈（5.4）至增重約125mg（精確至0.1mg），再次稱重；根據(jù)

兩次稱重質(zhì)量之差確定丙烯腈的準(zhǔn)確加入質(zhì)量。用實(shí)驗(yàn)用水定容至標(biāo)線，搖勻，計(jì)算丙烯腈

標(biāo)準(zhǔn)中間液的準(zhǔn)確濃度（精確至10mg/L）。轉(zhuǎn)入帶聚四氟乙烯螺旋瓶蓋的棕色試劑瓶中，

混勻，臨用現(xiàn)配。亦可購(gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

5.6丙烯腈標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ（CH2CHCN）=125mg/L。

1

移取1.00ml丙烯腈標(biāo)準(zhǔn)中間液（5.5）于盛有適量實(shí)驗(yàn)用水的100ml容量瓶中，用實(shí)

驗(yàn)用水稀釋定容至刻度，混勻，臨用現(xiàn)配。

5.7丙烯醛（CH2CHCHO）：色譜純。

5.8丙烯醛標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ（CH2CHCHO）=12500mg/L。

于20℃室溫下用丙烯醛（5.7）配制。移取適量實(shí)驗(yàn)用水于10ml容量瓶，置于天平上

稱重；并小心滴入數(shù)滴丙烯醛（5.7）至增重約125mg（精確至0.1mg），再次稱重；根據(jù)

兩次稱重質(zhì)量之差確定丙烯醛的準(zhǔn)確加入質(zhì)量。用實(shí)驗(yàn)用水定容至標(biāo)線，搖勻，計(jì)算丙烯醛

標(biāo)準(zhǔn)中間液的準(zhǔn)確濃度（精確至10mg/L）。轉(zhuǎn)入帶聚四氟乙烯螺旋瓶蓋的棕色試劑瓶中，

混勻，臨用現(xiàn)配。亦可購(gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

5.9丙烯醛標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ（CH2CHCHO）=125mg/L。

取1.00ml丙烯醛標(biāo)準(zhǔn)中間液（5.8）于盛有部分實(shí)驗(yàn)用水的100ml容量瓶中，用實(shí)驗(yàn)

用水定容至刻度，混勻，臨用現(xiàn)配。

5.10載氣：氮?dú)猓兌?9.999%。

5.11燃?xì)猓簹錃?，純?9.99%。

5.12助燃?xì)猓簾o油壓縮空氣，經(jīng)5A0分子篩凈化。

6儀器和設(shè)備

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)A級(jí)玻璃量器。

6.1氣相色譜儀：具毛細(xì)柱分流/不分流進(jìn)樣口，可程序升溫，配備氫火焰離子化檢測(cè)器

（FID）。

6.2吹掃捕集裝置：帶有5ml或25ml的吹掃管，捕集管一般選用100%Tenax吸附劑，或

其它等效吸附劑。

6.3色譜柱：石英毛細(xì)管色譜柱，60m×0.53mm，膜厚1.0μm（100%聚乙二醇固定相），

或其他等效色譜柱。

6.4樣品瓶：40ml棕色玻璃樣品瓶，具硅橡膠-聚四氟乙烯襯墊螺旋蓋。

6.5吹掃管：5ml或25ml。

6.6容量瓶：A級(jí)，10ml、50ml、100ml。

6.7微量注射器：10μl、100μl、1000μl。

6.8氣密性注射器：5ml或25ml（吹掃捕集儀專用，用于手動(dòng)進(jìn)樣）。

6.9一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

7樣品

7.1樣品采集

樣品的采集參照HJ/T91、HJ/T164和GB17378.3的相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。用具硅橡膠-聚四

氟乙烯襯墊螺旋蓋的40ml棕色玻璃樣品瓶（6.4）采集樣品。采樣前，須加入0.3g抗壞血

酸（5.3）于樣品瓶（6.4）中；采集樣品時(shí)，應(yīng)使水樣在樣品瓶中溢流而不留氣泡，再加入

數(shù)滴磷酸溶液（5.2）固定，使樣品的pH值為4~5，擰緊瓶蓋。每份樣品應(yīng)采集平行雙樣，

每批樣品應(yīng)至少帶一個(gè)全程序空白。

全程序空白：將加入0.3g同批次抗壞血酸（5.3）的樣品瓶（6.4）帶至采樣現(xiàn)場(chǎng)，用同

2

批次實(shí)驗(yàn)用水裝滿樣品瓶，加入等體積的磷酸溶液（5.2）固定，使其pH值為4~5，擰緊瓶

蓋，與樣品一起帶回實(shí)驗(yàn)室。

7.2樣品的運(yùn)輸和保存

樣品采集后應(yīng)于4℃以下冷藏、避光、密封保存和運(yùn)輸。若不能及時(shí)分析，應(yīng)于4℃以

下冷藏、避光和密封保存，于5d內(nèi)完成分析。

8分析步驟

8.1儀器參考條件

8.1.1吹掃捕集參考條件

吹掃溫度為50℃；吹掃時(shí)間為20min；解析溫度為190℃；解析時(shí)間為0.5min；烘烤

溫度為210℃；烘烤時(shí)間為10min。吹掃氣體為高純氮?dú)猓祾吡魉贋?0ml/min。其余參

數(shù)參照儀器使用說明書。

8.1.2氣相色譜參考條件

柱溫：初始溫度40℃，以每分鐘5℃的速率升至80℃保持8min，再以每分鐘50℃的

速率升至190℃保持7min；

進(jìn)樣口：不分流進(jìn)樣，溫度200℃；

氣體流量：高純氮?dú)鉃?.1ml/min，氫氣為30ml/min，空氣為300ml/min；

檢測(cè)器：溫度250℃。

8.2工作曲線的繪制

用微量注射器（6.7）分別移取0μl、2μl、5μl、10μl、20μl、50μl、100μl的丙烯腈

標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.6）和丙烯醛標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.9），快速加入盛有適量實(shí)驗(yàn)用水的一組50ml容

量瓶中，并定容至刻度，搖勻。配制成目標(biāo)化合物質(zhì)量濃度分別為0.000mg/L、0.005mg/L、

0.013mg/L、0.025mg/L、0.050mg/L、0.125mg/L、0.250mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)系列。準(zhǔn)確移取

5.0ml標(biāo)準(zhǔn)系列至吹掃管，按照儀器參考條件（8.1），從低濃度到高濃度依次測(cè)定。以丙烯

腈、丙烯醛的濃度為橫坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的色譜峰峰面積（或峰高）為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。丙

烯腈、丙烯醛標(biāo)準(zhǔn)色譜圖見圖1。

1——丙烯醛（9.075min）2——丙烯腈（13.692min）

圖1丙烯腈、丙烯醛標(biāo)準(zhǔn)色譜圖

8.3樣品的測(cè)定

3

移取5.00ml采集的樣品（7.1），按照與繪制工作曲線相同的儀器參考條件（8.1）和步

驟（8.2）進(jìn)行測(cè)定。

8.4空白試驗(yàn)

按照與繪制工作曲線相同的儀器參考條件（8.1）和步驟（8.2），移取5.00ml實(shí)驗(yàn)用

水進(jìn)行空白試驗(yàn)。

9結(jié)果計(jì)算與表示

9.1結(jié)果計(jì)算

水樣中丙烯腈、丙烯醛的濃度按公式（1）計(jì)算：

(Aa)

（1）

b

式中：——水樣中丙烯腈、丙烯醛的質(zhì)量濃度，mg/L；

A——測(cè)得水樣中丙烯腈、丙烯醛的峰面積（或峰高）；

a——標(biāo)準(zhǔn)曲線方程的截距；

b——標(biāo)準(zhǔn)曲線方程的斜率。

9.2結(jié)果表示

當(dāng)測(cè)定結(jié)果小于1mg/L時(shí)，保留小數(shù)點(diǎn)后三位