(高清版)GBT 40896-2021 化妝品中二乙二醇單乙醚的測定 氣相色譜-質(zhì)譜法

化妝品中二乙二醇單乙醚的測定氣相色譜-質(zhì)譜法2021-11-26發(fā)布2022-06-01實(shí)施國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由中國輕工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出。本文件由全國香料香精化妝品標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC257)歸口。本文件起草單位：中國檢驗(yàn)檢疫科學(xué)研究院、上海香料研究所。Ⅱ本文件的被測物質(zhì)二乙二醇單乙醚與我國《化妝品安全技術(shù)規(guī)范(2015年版)》規(guī)定的禁用原料乙二甲醚同為乙二醇醚類化合物，性質(zhì)與結(jié)構(gòu)相似。目前我國尚未規(guī)定二乙二醇單乙醚的限量值，本文件的制定，僅對化妝品中測定該物質(zhì)提供檢測方法。1化妝品中二乙二醇單乙醚的測定氣相色譜-質(zhì)譜法警示——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件并未指出所有可能的安全問題，使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。1范圍本文件描述了化妝品中二乙二醇單乙醚的氣相色譜-質(zhì)譜測定方法的原理、試劑和材料、儀器設(shè)備、試驗(yàn)步驟、試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理、回收率、精密度等內(nèi)容。本文件適用于水劑類、乳液類、膏霜類和噴霧類化妝品中二乙二醇單乙醚的測定。本文件的方法檢出限為0.25mg/kg,定量限為0.50mg/kg。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。樣品經(jīng)溶劑提取之后，提取液經(jīng)離心、脫水、過濾，用氣相色譜-質(zhì)譜儀進(jìn)行測定，外標(biāo)法定量。5試劑和材料除非另有規(guī)定，所用試劑均為分析純。5.3氯化鈉：含量不小于99.8%。5.4無水硫酸鈉：經(jīng)650℃灼燒4h后置于干燥器中。5.5二乙二醇單乙醚標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：分子式為C?H?O?,CAS號111-90-0,純度為99.5%,化學(xué)結(jié)構(gòu)式見附5.6二乙二醇單乙醚標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：準(zhǔn)確稱取0.01g二乙二醇單乙醚標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(5.5),精確至0.0001g,用甲醇(5.2)配制成質(zhì)量濃度為100μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)儲備液，于4℃避光保存，有效期3個(gè)月。5.7具塞聚四氟乙烯塑料離心管：15mL。26儀器設(shè)備6.1氣相色譜-質(zhì)譜(GC-MS)儀：配有電子轟擊電離離子源(EI)。6.2分析天平：精度為0.001g和0.0001g。6.3超聲波清洗器：頻率不低于40kHz。6.4離心機(jī)：轉(zhuǎn)速不低于5000r/min。7試驗(yàn)步驟7.1樣品處理稱取1.0g樣品，精確至0.001g,置于10mL具塞比色管(6.5)中，加甲醇(5.2)定容至10mL,在超聲波清洗器(6.3)中超聲提取15min,冷卻至室溫，樣液中加入2g無水硫酸鈉(5.4)脫水，經(jīng)0.45μm微孔濾膜(5.8)過濾，濾液供氣相色譜-質(zhì)譜儀測定。7.1.2膏霜及乳液類樣品稱取1.0g樣品，精確至0.001g,置于10mL具塞比色管(6.5)中，加甲醇(5.2)定容至10mL,再加入2g氯化鈉(5.3)進(jìn)行破乳，在超聲波清洗器(6.3)中超聲提取15min,冷卻至室溫，取部分溶液轉(zhuǎn)移至具塞聚四氟乙烯塑料離心管(5.7)中，以5000r/min離心10min,上清液中加入2g無水硫酸鈉(5.4)脫水，經(jīng)0.45μm微孔濾膜(5.8)過濾，濾液供氣相色譜-質(zhì)譜儀測定。不含推進(jìn)劑的噴霧類樣品直接取樣，根據(jù)內(nèi)容物樣品類型按照水劑類樣品、乳液類樣品、膏霜類樣品前處理方式進(jìn)行。含推進(jìn)劑的噴霧類樣品按以下步驟進(jìn)行取樣和處理：取5mL甲醇(5.2)于具塞比色管(6.5)中，稱量具塞比色管及內(nèi)容物的質(zhì)量(a,單位為克)。在噴霧瓶的噴嘴上裝一注射器針頭(直徑約0.7mm),連接聚四氟乙烯細(xì)管(直徑約3mm),將細(xì)管另一端插入到甲醇液面以下，緩緩按壓噴嘴，使樣品從針頭流出經(jīng)聚四氟乙烯細(xì)管流入到甲醇(5.2)中(如難以壓出樣品，可將樣品置于冰箱冷卻后，再擠壓取樣),取樣方式應(yīng)符合附錄B中圖B.1的要求，稱量最終具塞比色管及內(nèi)容物的質(zhì)量(b,單位為克),用差減法計(jì)算取樣量(m,m=b-a)。按上述差減法取樣方式稱取1.0g樣品，精確至0.001g,置于10mL具塞比色管(6.5)中，添加甲醇(5.2)至10mL刻度線，在超聲波清洗器(6.3)中超聲提取15min,冷卻至室溫，取部分溶液轉(zhuǎn)移至具塞聚四氟乙烯塑料離心管(5.7)中，以5000r/min離心10min,上清液中加平行做兩份試驗(yàn)。氣相色譜-質(zhì)譜測定的參考條件如下：3b)載氣：氦氣，純度不小于99.999%;流速：1.0mL/min;c)程序升溫：60℃保持6min,再以20℃/min升溫至220℃,保持1min;最后以30℃/min升溫至230℃,保持5min;e)進(jìn)樣口溫度：220℃;f)進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣，分流比20:1;h)電離方式：電子轟擊電離(EI);k)掃描方式：選擇離子掃描(SIM),特征選擇離子及豐度比見表1。表1特征選擇離子及豐度比待測物名稱特征選擇離子及豐度比二乙二醇單乙醚45(100),59(38),72(33)注：定量離子45(m/z),定性離子59(m/z)、72(m/z)。7.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制分別準(zhǔn)確吸取二乙二醇單乙醚標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(5.6)0.05mL、0.5mL、1mL、5mL、10mL置于100mL容量瓶(6.6)中，用甲醇(5.2)定容，得到質(zhì)量濃度分別為0.05μg/mL、0.5pg/mL、1μg/mL、5μg/mL和10μg/mL的系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，按7.2項(xiàng)下規(guī)定的測定條件，濃度依次由低向高進(jìn)樣測定。以定量離子峰面積為縱坐標(biāo)，對應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程。二乙二醇單乙醚標(biāo)準(zhǔn)品的選擇離子色譜圖見附錄A中圖A.2。7.4測定按7.2對試樣溶液進(jìn)行測定，用外標(biāo)法定量。試樣溶液中的二乙二醇單乙醚的響應(yīng)值應(yīng)該在標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍內(nèi)，超出線性范圍則應(yīng)稀釋后再進(jìn)樣分析。按照上述條件測定試樣溶液和標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，如果試樣溶液中待測物的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)工作溶液一致(變化范圍在士2.5%之內(nèi)),且樣品中二乙二醇單乙醚選擇離子的相對豐度與濃度相當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)溶液相比較，相對豐度(K)偏差不超過表2的規(guī)定，則可以判斷樣品中存在二乙二醇單乙醚。表2定性確證時(shí)相對離子豐度的最大允許偏差K>5050≥K>2020≥K>10K≤10士507.5空白試驗(yàn)除不稱取樣品外，按7.1～7.4步驟與測試平行進(jìn)行測定。4GB/T40896—20218試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理試樣中二乙二醇單乙醚的含量按式(1)計(jì)算： (1)w——試樣中二乙二醇單乙醚的含量，單位為毫克每千克(mg/kg);p——從標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的試樣溶液中被測組分的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(pg/mL);p?——從標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的空白溶液中被測組分的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL)V——樣液最終定容體積，單位為毫升(mL);計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后兩位。9回收率在添加濃度為0.5mg/kg～50mg/kg的范圍內(nèi)，回收率為85.7%～114.2%。10精密度在重復(fù)性條件下獲得兩次獨(dú)立測定結(jié)果的絕對差值不應(yīng)超過算術(shù)平均值的10%。5(資料性)二乙二醇單乙醚的結(jié)構(gòu)式和二乙二醇單