化學(xué)試劑 硫酸-編制說明

《化學(xué)試劑硫酸》編制說明

一、工作簡況

1標(biāo)準制定背景

化學(xué)試劑硫酸為無色透明液體，能與水或乙醇相混溶，同時放出大量熱，暴露在空氣中則迅速

吸水，其密度為1.84g/mL。主要用作分析試劑、有機合成、水處理、自然產(chǎn)物分離、清洗劑以及顏

料及染料的合成等，由于化學(xué)試劑硫酸用途廣泛，因此有著良好的市場潛力。

GB/T625-2007《化學(xué)試劑硫酸》國家標(biāo)準發(fā)布已有16年，個別項目檢測方法已不能滿足現(xiàn)有

產(chǎn)品質(zhì)量及市場應(yīng)用的需求。為保證產(chǎn)品質(zhì)量，滿足廣大用戶的需求，亟需修訂符合市場需求及發(fā)

展的標(biāo)準。本標(biāo)準的修訂將對規(guī)范市場經(jīng)濟、加速產(chǎn)業(yè)化進程、提高自主創(chuàng)新能力具有十分重要的

意義。

2任務(wù)來源

根據(jù)國家標(biāo)準化管理委員會《關(guān)于下達2022年第四批推薦性國家標(biāo)準計劃及相關(guān)標(biāo)準外文

版計劃的通知》（國標(biāo)委發(fā)【2022】51號），由蘇州鵬然科技有限公司、山東省產(chǎn)品質(zhì)量檢驗研究

院牽頭修訂國家標(biāo)準《化學(xué)試劑硫酸》，計劃編號為20221911-T-606，完成年限為2023年。由全國

化學(xué)標(biāo)準化技術(shù)委員會（SAC/TC63）歸口、全國化學(xué)標(biāo)準化技術(shù)委員會化學(xué)試劑分會（SAC/TC63/SC

3）執(zhí)行。

3主要工作過程

本標(biāo)準于2022年12月下達計劃，2023年1月，蘇州鵬然科技有限公司、山東省產(chǎn)品質(zhì)量檢驗研究

院等單位按要求成立了標(biāo)準起草小組，并制定了工作計劃，其中包括工作內(nèi)容及工作進度。然后對

行業(yè)內(nèi)生產(chǎn)單位進行了調(diào)研分析，包括各主要生產(chǎn)廠家的生產(chǎn)工藝、實測數(shù)據(jù)、近三年的生產(chǎn)產(chǎn)量

等。各生產(chǎn)企業(yè)近三年產(chǎn)量見表1。

2023年2月起草小組向有關(guān)生產(chǎn)單位、銷售單位及全國化學(xué)標(biāo)準化技術(shù)委員會化學(xué)試劑分會的各

位委員、專家發(fā)出征求意見函42份，征求對原標(biāo)準的意見。收到回函6份，其中對原標(biāo)準有建議的

5份，對原標(biāo)準無意見的1份，詳見表5。

通過查閱國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準及技術(shù)資料，編制了化學(xué)試劑硫酸國內(nèi)外標(biāo)準指標(biāo)準對比表（見附表

2）、國內(nèi)外標(biāo)準方法對比表（見附表3），各生產(chǎn)廠家產(chǎn)品實測數(shù)據(jù)（見附表4）。

2023年3月，在全國化標(biāo)委化學(xué)試劑分會召開的網(wǎng)絡(luò)會議上又征求了與會委員的意見。根據(jù)反饋

意見和資料，進一步明確了標(biāo)準修訂內(nèi)容。

2023年3月-6月，起草小組根據(jù)修訂內(nèi)容和建議進行試驗方法驗證，并于2023年7月完成征求意

見稿及編制說明的編寫。

4主要參加單位和工作組成員及其所做的工作

本標(biāo)準由蘇州鵬然科技有限公司、山東省產(chǎn)品質(zhì)量檢驗研究院等共同起草。

本標(biāo)準主要起草人：XXX、XXX、XXX。

所做的工作：XXX。

二、標(biāo)準調(diào)研情況、編制原則和主要內(nèi)容

1調(diào)研情況

1.1有關(guān)生產(chǎn)廠生產(chǎn)工藝

1.1.1重慶川東化工（集團）有限公司：

1.1.2江蘇強盛功能化學(xué)股份有限公司：

分裝

1.1.3天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司：

工業(yè)硫酸蒸餾處理

1.1.4南京化學(xué)試劑股份有限公司：

工業(yè)硫酸→提純→成品

1.2生產(chǎn)企業(yè)近年來生產(chǎn)情況見表1：

表1生產(chǎn)企業(yè)近三年的生產(chǎn)情況

生產(chǎn)企業(yè)2020年（t）2021年（t）2022年（t）

重慶川東化工（集團）有限公司320044505500

江蘇強盛功能化學(xué)股份有限公司14.5516.7516.8

天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司108.6144.4167.9

南京化學(xué)試劑股份有限公司500580520

西隴科學(xué)股份有限公司500600800

1.3產(chǎn)品用途

化學(xué)試劑硫酸可以用作化學(xué)實驗室的常用試劑，可用于金屬及其合金的氧化溶解、溶解、分離

等；在有機合成中，硫酸可用于醇的氧化、炔烴的氧化、環(huán)烴的異構(gòu)化、各種有機多碳氫化合物的

水解、碳基反應(yīng)；在水處理方面，硫酸可以用于除硅酸根、消除酸度及pH、除去水中的金屬離子及

氯離子、補充水中硫的不足。硫酸還可以用于植物油、果汁和藥用植物中萜類物質(zhì)等自然產(chǎn)物分離；

硫酸還可用作清洗劑，用于鋼鐵表面油污的清洗；在顏色及染料的合成方面，硫酸可以用于染料及

有色顏料的合成，也可以用于酸性色素的沉淀。

1.4化學(xué)試劑硫酸國內(nèi)外產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)對比(見附表2)

1.5化學(xué)試劑硫酸國內(nèi)外標(biāo)準方法對比(見附表3)

1.6各生產(chǎn)廠家產(chǎn)品質(zhì)量實測數(shù)據(jù)(見附表4)

1.7反饋意見匯總（見表5）

2023年月通過工作群發(fā)出42份征求意見函，收到回函6份，意見匯總見表5。

表5用戶及生產(chǎn)廠家意見匯總

單位名稱意見及建議意見處理

西隴科學(xué)股份有限公司

5.6建議硝酸鹽項目使用靛藍二磺酸鈉比色法采納

王俊波委員

利安隆博華（天津）醫(yī)藥化學(xué)有5.6涉及試藥“馬錢子堿”現(xiàn)屬于國家毒品管制，購買及

限公司使用都受到極大的限制。采納

杜勇雄委員建議修改硝酸鹽檢測方法或用其它試藥替代“馬錢子堿”。

（1）5.4灼燒殘渣級純指標(biāo)0.0005%太小，建議0.0005%

重慶川東化工（集團）有限公司

提高到0.001%（1）不采納

王祿委員

（2）5.6硝酸鹽檢測因馬錢子堿為劇毒，建議修改為不（2）采納

使用馬錢子堿溶液的其他方法

原標(biāo)準中硝酸鹽的測定采用馬錢子堿溶液，因馬錢子堿屬

南京化學(xué)試劑股份有限公司

劇毒品，采購較困難，且操作有一定的危險性，建議對此采納

查宏燕委員

方法進行修訂，改為通則測定。

（1）采納

（1）5.6硝酸鹽測定需用到馬錢子堿（劇毒品），建議采

（2）（3）采納，

用GB/T35496《化學(xué)試劑硝酸鹽測定通用方法》中4.3.1

江蘇強盛功能化學(xué)股份有限公司銅鉛測定采用原

的方法

歸向紅委員子吸收法和ICP

（2）5.9建議取消陽極溶出伏安法，增加ICP的方法

測定方法（仲裁

（3）5.11建議取消陽極溶出伏安法，增加ICP的方法

法）

天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司

無意見

王旭委員

有建議的5

2標(biāo)準編制原則及依據(jù)

標(biāo)準編制遵循“統(tǒng)一性、協(xié)調(diào)性、適用性、一致性、規(guī)范性”的原則，盡可能與國外先進標(biāo)準

接軌，注重標(biāo)準的可操作性。并按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準化文件的結(jié)

構(gòu)和起草規(guī)則》，GB/T20001.10《標(biāo)準編寫規(guī)則第10部分：產(chǎn)品標(biāo)準》給出的規(guī)定起草。

3標(biāo)準技術(shù)內(nèi)容的確定及修訂說明

本次修訂GB/T625-2007《化學(xué)試劑硫酸》標(biāo)準，主要參考ISO6353-2:1983標(biāo)準并結(jié)合原標(biāo)

準的實用性和可操作性進行修訂，依據(jù)標(biāo)準修訂調(diào)研回函委員們的建議，擬訂標(biāo)準與原標(biāo)準相比：

修改了硝酸鹽項目測定方法；針對銅、鉛項目，刪除了陽極溶出伏安法，增加了ICP法。

3.1規(guī)格、項目和指標(biāo)

本次修訂仍保留優(yōu)級純、分析純、化學(xué)純?nèi)齻€級別，檢驗項目及技術(shù)指標(biāo)均不發(fā)生改變。

3.2分析方法的修訂說明

本標(biāo)準修訂過程中，本著積極采用化學(xué)試劑基礎(chǔ)標(biāo)準中“通用標(biāo)準”的原則；測定方法與通則

一致的，套用通則書寫。

3.2.1含量（H2SO4）的測定

3.2.1.1方法選擇

目前我國現(xiàn)行硫酸標(biāo)準有GB/T534-2014《工業(yè)硫酸》、GB/T40124-2021《再生硫酸技術(shù)要求

及試驗方法》、HG/T5771-2020《肥料生產(chǎn)用硫酸》、HG/T2692-2015《蓄電池用硫酸》、HG/T

4559-2013《超凈高純硫酸》等。

GB/T534-2014中硫酸的測定是稱取0.7g試樣至盛有50mL水的250mL錐形瓶中，冷卻至室溫，向

試液中加入2滴～3滴甲基紅-亞甲基藍混合指示劑，用0.5moL/L氫氧化鈉標(biāo)準滴定溶液呈灰綠色為

終點。濃硫酸中硫酸（H2SO4）質(zhì)量分數(shù)w計算公式如下：

VcM

w=100%

2000m

式中：

V--滴定時耗用氫氧化鈉標(biāo)準滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）；

c--氫氧化鈉標(biāo)準滴定溶液的濃度的準確數(shù)值，單位為摩爾每升（mol/L）；

M--硫酸的摩爾質(zhì)量的數(shù)值（M=98.08），單位為克每摩爾（g/mol）；

m--試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）。

取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，平行測定結(jié)果的絕對差值應(yīng)不大于0.20%。

GB/T40124-2021、HG/T5771-2020、HG/T2692-2015中硫酸含量測定均引用GB/T534-2014。

GB/T4559-2013中硫酸測定是稱取1.5g試樣，注入盛有50mL水的250mL具塞輕體錐形瓶

中，冷卻至室溫。向試液中加入2滴～3滴甲基紅指示液，用1.0mol/L氫氧化鈉標(biāo)準滴定溶液滴

定至溶液呈黃色為終點。硫酸（H2SO4）質(zhì)量分數(shù)w計算公式如下：

VcM

w=100%

2000m

式中：

V--滴定時耗用氫氧化鈉標(biāo)準滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）；

c--氫氧化鈉標(biāo)準滴定溶液的濃度的準確數(shù)值，單位為摩爾每升（mol/L）；

M--硫酸的摩爾質(zhì)量的數(shù)值（M=98.08），單位為克每摩爾（g/mol）；

m--試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）。

取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，平行測定結(jié)果的絕對差值應(yīng)不大于0.20%。

目前，GB/T625中硫酸含量的測定是稱取2g樣品，注入盛有50mL水的具塞輕體錐形瓶中，

冷卻，加入2滴甲基紅指示液，用1.0mol/L的氫氧化鈉標(biāo)準滴定溶液滴定至溶液呈黃色。硫酸（H2SO4）

質(zhì)量分數(shù)w計算公式如下：

VcM

w=100

m2000

式中：

V--滴定時耗用氫氧化鈉標(biāo)準滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）；

c--氫氧化鈉標(biāo)準滴定溶液的濃度的準確數(shù)值，單位為摩爾每升（mol/L）；

M--硫酸摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾（g/mol）[M(?H2SO4)=49.04]；

m--樣品質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）。

通過對比三個方法標(biāo)準，可以發(fā)現(xiàn)，在硫酸含量測定所使用原理是相同的，該方法有效，可繼

續(xù)使用。

3.2.1.2精密度要求

在GB/T625-2007中，未對測定結(jié)果誤差進行規(guī)定。因各硫酸標(biāo)準中硫酸含量技術(shù)要求均相近，

參考GB/T534-2014和GB/T4559-2013中的規(guī)定，增加化學(xué)試劑硫酸中硫酸含量平行測定結(jié)果的

絕對誤差應(yīng)不大于0.20%。

3.2.2色度的測定

該項目采用量取50mL樣品，注入50mL比色管中，與同體積水比較，應(yīng)透明無機械雜質(zhì)；在

白色背景下，沿比色管軸線方向觀察，樣品顏色不得深于GB/T605規(guī)定的色度標(biāo)準。

GB/T605-2006《化學(xué)試劑色度測定通用方法》為現(xiàn)行有效標(biāo)準，該項目本次修訂不做修改。

3.2.3灼燒殘渣

該項目采用量取55mL（100g）[優(yōu)級純量取110mL（200g）]樣品，置于已在650℃±50℃

恒重的石英皿中，按GB/T9741-1988中4.3的規(guī)定測定，按照第5章中式（2）計算。

該項目本身就是測定硫酸灼燒后的殘渣，標(biāo)準項目中“灼燒殘渣（以硫酸鹽計）”的表述顯得有

些累贅，直接以“灼燒殘渣”表述更為簡潔明了。

另外，GB/T9741-1988標(biāo)準已于2008年11月1日廢止，被新標(biāo)準GB/T9741-2008《化學(xué)試劑

灼燒殘渣測定通用方法》代替，新標(biāo)準中主要變化為高溫爐：溫度可保持在由原標(biāo)準中“650±50℃”

變?yōu)椤?50℃±50℃”，只是對溫度表述形式的變化，不需要進行方法驗證。在新標(biāo)準中4.3對液

體樣品測定時需要加入0.25mL硫酸，因本產(chǎn)品本身為硫酸，因此該條也不適應(yīng)，采用新標(biāo)準中“4.4

不必或不能加硫酸的樣品”更為適用。檢驗結(jié)果仍然按照標(biāo)準中第5章中式（2）計算。

3.2.4氯化物

該項目是量取27.2mL（50g）樣品，注入20mL水中，稀釋至50mL，冷卻，加4mL硝酸溶液

（25%）及1mL硝酸銀溶液（17g/L），搖勻，溶液所呈濁度不得大于標(biāo)準比濁溶液。

目前測定氯化物的方法有離子色譜法、電位滴定法等，相比較于其他儀器方法，目前采用的比

濁法成本低，操作簡便，該項目本次修訂不做修改。

3.2.5硝酸鹽

該項目目前采用量取5mL水，加0.2mL馬錢子堿溶液（50g/L），在搖動下加27.2mL（50g）

[化學(xué)純10.9mL（20g）]樣品，冷卻，溶液所呈黃色不得深于標(biāo)準比色溶液。

該方法中馬錢子堿屬于劇毒品，受國家毒品管制，且操作具有一定的危險性，需要進行修訂。

目前，我國化學(xué)試劑中硝酸鹽測定通用方法為GB/T35496-2017，其中規(guī)定了靛藍二磺酸鈉（靛藍

胭脂紅）比色法和馬錢子堿比色法測定硝酸鹽的通用方法。其中靛藍二磺酸鈉（靛藍胭脂紅）分光

光度法或目視比色法的檢測范圍為0.2μg/mL～4μg/mL（以NO3計），而化學(xué)試劑硫酸標(biāo)準中優(yōu)級

純、分析純和化學(xué)純要求硝酸鹽濃度分別為≤0.37μg/mL、≤0.92μg/mL和≤9.2μg/mL，該方法

中優(yōu)級純和分析純能完全滿足產(chǎn)品標(biāo)準要求，但對于化學(xué)純則有些超過適用范圍，可以通過調(diào)整樣

品量來滿足該方法檢出限的要求。因此，計劃采用GB/T35496-2017中4.3.1靛藍二磺酸鈉（靛藍

胭脂紅）比色法作為新的代替方法。

3.2.6銨鹽

該項目是將5.5mL（10g）樣品，注入盛有15mL無氨的水的支管蒸餾瓶中，用無氨的氫氧

化鈉溶液（320g/L）調(diào)節(jié)溶液pH值6～7（約24mL），稀釋至140mL。沿壁加入5mL氫氧化鈉溶

液（320g/L）加熱蒸餾出75mL，用盛有5mL硫酸溶液（0.5%）的100mL比色管接收。加3mL

氫氧化鈉溶液（320g/L）及2mL納氏試劑，稀釋至100mL，搖勻，溶液所呈黃色不得深于標(biāo)準比

色溶液。

該方法不涉及復(fù)雜儀器，經(jīng)過多年使用，暫未出現(xiàn)更簡便方法，該項目本次修訂不做修改。

3.2.7鐵

該項目是量取5.5mL（10g）樣品，注入石英皿中，加熱至近干，冷卻，稀釋至15mL，用氨

水溶液（10%）將溶液的pH值調(diào)至2后，按GB/T9739的規(guī)定測定。溶液所呈紅色不得深于標(biāo)準比

色溶液。

該方法引用的GB/T9739現(xiàn)行標(biāo)準為GB/T9739-2006《化學(xué)試劑鐵測定通用方法》，屬于鐵測

定經(jīng)典方法，該項目本次修訂不做修改。

3.2.8銅

目前GB/T625-2007中對銅的測定規(guī)定了兩個方法，一個是陽極溶出伏安法，一個是火焰原子

吸收光譜法，而隨著科技進步，也出現(xiàn)了可以同時測定多種元素含量的電感耦合等離子體原子發(fā)射

光譜法。

（1）陽極溶出伏安法，標(biāo)準中引用了GB/T3914-1983《化學(xué)試劑陽極溶出安法通則》，經(jīng)查，

該標(biāo)準目前已作廢，現(xiàn)行標(biāo)準為GB/T3914-2008《化學(xué)試劑陽極溶出伏安法通則》，其原理是化學(xué)

試劑產(chǎn)品中所含雜質(zhì)鋅、鎘、銅、硒等可以在適當(dāng)?shù)闹С蛛娊赓|(zhì)溶液中，永膜電極作工作電極，以

銀-氯化銀電極作參比電極，加以適當(dāng)?shù)念A(yù)電解電位，經(jīng)過一定時間的預(yù)電解富集，還原到膜電極上。

然后，在較短的時間（與預(yù)電解富集時間比較）內(nèi)作反向（指電位向正方向）溶出掃描測定，記錄

其在溶出伏安曲線。根據(jù)其溶出峰電位和峰高，用標(biāo)準加入法定量計算被測物的含量。根據(jù)征求意

見，陽極溶出伏安法是一種電化學(xué)檢測方法，在現(xiàn)代實驗室中應(yīng)用較少，建議取消陽極溶出伏安法。

（2）火焰原子吸收光譜法采用GB/T9723-2007《化學(xué)試劑火焰原子吸收光譜法通則》，是分

析銅元素的經(jīng)典方法。其原理是從光源輻射出待測元素的特征波長的光，通過火焰原子化系統(tǒng)產(chǎn)生

的樣品蒸氣時，被蒸氣中待測元素的基態(tài)原子吸收，在一定的試驗條件下，吸光度大小與樣品中待

測元素的濃度關(guān)系符合光吸收定律。當(dāng)吸收光程的長度與吸收系數(shù)一定時，吸光度與待測元素的濃

度成正比，利用此定律可進行定量分析。

（3）電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法，該方法對應(yīng)于GB/T23942-2009《化學(xué)試劑則電感

耦合等離子體原子發(fā)射光譜法通則》，該方法原理為試樣溶液經(jīng)霧化系統(tǒng)霧化后形成氣溶膠，由載氣

帶入等離子體內(nèi)，在高溫和惰性氬氣氣氛中蒸發(fā)、原子化、激發(fā)和電離。被測元素的原子或離子被

激發(fā)時，電子在原子內(nèi)不同能級躍遷，當(dāng)由高能態(tài)向低能態(tài)躍遷時產(chǎn)生特征輻射，通過確定這種特

征輻射的波長及其相對強度，可對各元素進行定性或定量分析。

根據(jù)修訂建議，本次修訂該方法刪除陽極溶出伏安法，保留火焰原子吸收光譜法，增加電感耦

合等離子體原子發(fā)射光譜法。

3.2.9砷

現(xiàn)行標(biāo)準中砷的測定采用砷斑法，儀器簡單，操作方便，靈敏度高，但精度較差，測定誤差較

大，只適用于定性或半定量的測定。隨著科學(xué)技術(shù)的不斷提高，水質(zhì)、食品、藥品、土壤等監(jiān)測部

門已普遍采用氫化物發(fā)生－原子熒光法（以下簡稱“原子熒光法”）測定微量砷。氫化物發(fā)生－原子

熒光光譜儀是我國具有自主知識產(chǎn)權(quán)的分析儀器，其結(jié)構(gòu)簡單，價格便宜，作為近年發(fā)展起來的一

種痕量分析新技術(shù)，已廣泛應(yīng)用于可生成氫化物元素的分析中，具有準確、快速、靈敏度高、選擇

性好、操作簡單、試劑用量小等優(yōu)點。但考慮到實驗室習(xí)慣及操作，本次修訂該項目測定不做更改。

3.2.10鉛

目前GB/T625-2007中對鉛的測定規(guī)定了兩個方法，一個是陽極溶出伏安法，一個是火焰原子

吸收光譜法，而隨著科技進步，也出現(xiàn)了可以同時測定多種元素含量的電感耦合等離子體原子發(fā)射

光譜法。

具體原理見3.2.7，根據(jù)修訂建議，本次修訂該方法刪除陽極溶出伏安法，保留火焰原子吸收

光譜法，增加電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。

3.2.11還原高錳酸鉀物質(zhì)

該項目是量取35mL（64g）樣品，緩慢注入90mL水中，冷卻至25℃，加入下列數(shù)量的高錳

酸鉀標(biāo)準滴定溶液[c（1/5KMnO4）=0.01mol/L]。

優(yōu)級純·······0.4mL；

分析純·······1.0mL；

化學(xué)純·······2.0mL。

搖勻，5min內(nèi)粉紅色不得消失。

該方法與現(xiàn)行標(biāo)準GB/T9726-2007《化學(xué)試劑還原高錳酸鉀物質(zhì)測定通則》中3.1直接法保

持一致，此次修訂無需修改。

3.3檢驗規(guī)則

按HG/T3921-2006《化學(xué)試劑采樣及驗收規(guī)則》的規(guī)定進行采樣及驗收。

3.4包裝及標(biāo)志

包裝、貯存及運輸按GB15346-2012《化學(xué)試劑包裝及標(biāo)志》的規(guī)定進行。

三、主要試驗(或驗證)的分析

本次標(biāo)準修訂按照擬定的標(biāo)準方法，進行了相關(guān)實驗，實驗數(shù)據(jù)及結(jié)論見實驗報告。實驗結(jié)果

表明修訂的測定方法可行。

同時邀請第三方檢測機構(gòu)對本標(biāo)準方法進行了驗證，驗證結(jié)果表明產(chǎn)品你定標(biāo)準方法可行。

四、采用國際標(biāo)準和國外先進標(biāo)準的程度，以及與國際、國外同類標(biāo)準水平的對比情況

本標(biāo)準技術(shù)水平達到國際同類產(chǎn)品先進水平。

本標(biāo)準測定方法中涉及有國標(biāo)通則的，都采用通則測定。

五、與有關(guān)的現(xiàn)行法律、法規(guī)和強制性國家標(biāo)準的關(guān)系

本標(biāo)準所涉及的引用標(biāo)準均為本行業(yè)現(xiàn)行有效的化學(xué)試劑國家標(biāo)準及行業(yè)標(biāo)準，強制性標(biāo)準只

有GB190《危險貨物包裝標(biāo)志》、GB15258《化學(xué)品安全標(biāo)簽編寫規(guī)定》、GB15346《化學(xué)試劑包

裝及標(biāo)志》，其余均為推薦性標(biāo)準。

本標(biāo)準與其它現(xiàn)行法律、法規(guī)、規(guī)章保持一致。

六、重大分歧意見的處理經(jīng)過和依據(jù)

本標(biāo)準在修訂過程中沒有出現(xiàn)重大分歧意見。

七、國家標(biāo)準作為強制性國家標(biāo)準或推薦性國家標(biāo)準的建議

原標(biāo)準為推薦性國家標(biāo)準，修訂后建議仍作為推薦性國家標(biāo)準發(fā)布。

八、貫徹國家標(biāo)準的要求和措施建議

目前本標(biāo)準正在修訂階段，仍需執(zhí)行原標(biāo)準。原標(biāo)準的標(biāo)齡已經(jīng)有十六年，原引用標(biāo)準部分已

經(jīng)廢止，不再適用。報批稿提交后希望有關(guān)部門盡快批準發(fā)布。新標(biāo)準發(fā)布后，希望各使用單位按

新標(biāo)準的實施日期執(zhí)行新版標(biāo)準。

九、廢止現(xiàn)行有關(guān)標(biāo)準的建議

標(biāo)準發(fā)布實施后建議原有標(biāo)準廢止。

十、其它應(yīng)予說明的事項

無。

化學(xué)試劑硫酸實驗報告

一、硝酸鹽

1.1原方法：

1.1.1不含硝酸鹽的硫酸的制備

將硫酸（優(yōu)級純）按1+1稀釋后，加熱冒強烈的硫酸蒸氣，冷卻。重復(fù)處理一次。

1.1.2測定方法

量取15mL水，加0.2mL馬錢子堿溶液（50g/L），在搖動下加27.2mL（50g）[化學(xué)純10.9mL

（20g）]樣品，冷卻，溶液所呈黃色不得深于標(biāo)準比色溶液。

標(biāo)準比色溶液的制備是取含下列數(shù)量的硝酸鹽標(biāo)準溶液：

優(yōu)級純··········0.010mgNO3

分析純··········0.025mgNO3

化學(xué)純··········0.10mgNO3

稀釋至15mL，加入0.2mL馬錢子堿溶液（50g/L），在搖動夏加入27.2mL[化學(xué)純10.9mL（20g）]

不含硝酸鹽的硫酸。

1.2擬定方法：

1.2.1原理

硝酸根對靛藍二磺酸鈉的氧化作用使靛藍二磺酸鈉發(fā)生褪色反應(yīng)，而且褪色程度與硝酸根含量

呈線性關(guān)系。

1.2.2試劑

1.2.2.1氯化鈉溶液：100g/L。

1.2.2.2靛藍二磺酸鈉溶液：0.001mol/L。

1.2.2.3無硝酸鹽的硫酸：將優(yōu)級純硫酸按1+1的比例用水稀釋后，加熱蒸發(fā)至冒強烈的硫酸蒸氣，

冷卻。重復(fù)處理一次。

1.2.2.4硝酸鹽（NO3）標(biāo)準溶液：0.1mg/mL。

1.2.2.5硝酸鹽（NO3）標(biāo)準溶液：0.02mg/mL。量取10.00mL硝酸鹽標(biāo)準溶液（2.2.4）置于50mL

容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液使用時現(xiàn)配。

1.2.3分析步驟

量取3mL水，加入1mL氯化鈉溶液，1mL靛藍二磺酸鈉溶液，搖勻，在搖動下加入7g硫酸樣

品，冷卻，所呈藍色不得淺于標(biāo)準比對溶液至室溫。

標(biāo)準溶液制備：吸取5個質(zhì)量濃度成比例的硝酸鹽（NO3）標(biāo)準溶液，最大濃度應(yīng)不大于5mg/kg，

用水定容至3mL，再加入1mL氯化鈉溶液，1mL靛藍二磺酸鈉溶，在搖動下加入7g不含硝酸鹽的硫

酸。

以水為參比，用0.5cm比色皿測定各溶液620nm波長下的吸光度，通過回歸方程計算樣品中硝

酸鹽含量。

1.2.3驗證過程

1.2.3.1工作曲線

檢驗設(shè)備：北京普析TU-1901雙光束紫外可見分光光度計

通過加入不同量的亞硝酸鹽，用水定容至3mL，加1mL氯化鈉溶液（100g/L）、1mL靛藍二

磺酸鈉溶液[c(C16H8N2Na2O8S2)]=0.001mol/L，在搖動下于10s～15s分別加入5g、7g、10g空白硫

酸，冷卻10min，以水為參比，用1cm比色皿測定各標(biāo)準溶液的吸光度。檢測數(shù)據(jù)見表1-表3，

數(shù)據(jù)擬合圖見圖1-圖3。

表1添加5g空白硫酸試液吸光度

硫酸中硝酸鹽濃度/(mg/kg)吸光度硫酸中硝酸鹽濃度/(mg/kg)吸光度

01.739120.861

0.41.705140.749

1.21.663160.684

21.627180.645

31.477200.627

41.402240.496

51.171320.344

61.14360.291

81.036500.213

101.01

圖1加5g空白硫酸試液吸光度

從表1及圖1，可以發(fā)現(xiàn)，當(dāng)添加空白硫酸為5g時，硝酸鹽含量與吸光度線性相關(guān)性較差，

在試驗過程中，溶液顏色變化不明顯，即使添加足夠多的硝酸鹽，也并未使試液完全褪色，始終保

持一定的藍色。該添加比例不能夠?qū)α蛩嶂邢跛猁}進行準確定量。

表2添加7g空白硫酸試液吸光度

硫酸中硝酸鹽濃度/(mg/kg)吸光度

0.001.335

0.141.26

0.291.24

0.711.14

1.001.07

1.430.999

2.860.76

7.140.101

11.430.025

圖2加7g空白硫酸酸試液吸光度

從表2和圖2，可以發(fā)現(xiàn)，當(dāng)空白硫酸添加量為7g時，在硝酸鹽濃度為0mg/kg到7mg/kg

的范圍內(nèi)，硝酸鹽含量和試液吸光度有較好的線性相關(guān)性，超過此濃度后，線性相關(guān)性較差。通過

擬合0mg/kg～7mg/kg范圍內(nèi)吸光度曲線，得出擬合方程為y=0.1688x+1.2691，線性相關(guān)性

R2=0.9974.同時，產(chǎn)品標(biāo)準中三類試劑硝酸鹽濃度分別不大于0.2mg/kg、0.5mg/kg和5mg/kg，

此配比同時滿足三類試劑中測定硝酸鹽含量的要求。

表3添加10g空白硫酸試液吸光度

硫酸中硝酸鹽濃度/（mg/kg）吸光度

00.828

0.10.81

0.20.79

0.50.684

0.70.66

10.61

20.4

30.255

50.104

10-0.007

15-0.009

圖3加10g空白硫酸試液吸光度

從表3和圖3，可以發(fā)現(xiàn)，當(dāng)空白硫酸添加量為10g時，在硝酸鹽濃度為0mg/kg到3mg/kg

的范圍內(nèi)，硝酸鹽含量和試液吸光度有較好的線性相關(guān)性，超過此濃度后，線性相關(guān)性較差。通過

擬合0mg/kg-3mg/kg范圍內(nèi)吸光度曲線，得出擬合方程為y=0.1939x+0.8114，線性相關(guān)性R2=0.9887.

同時，產(chǎn)品標(biāo)準中三類試劑硝酸鹽濃度分別不大于0.2mg/kg、0.5mg/kg和5mg/kg，此配比只能

滿足分析純和優(yōu)級純試劑的定量要求，不滿足化學(xué)純試劑硝酸鹽含量要求定量限制范圍。

通過對比以上三種空白硫酸添加量，可以發(fā)現(xiàn)，當(dāng)取空白硫酸為7g時，可同時滿足三種規(guī)格

硫酸測定硝酸鹽含量的要求。根據(jù)GB/T9721-2006《化學(xué)試劑分子吸收分光光度法通則（紫外和

可見光部分）》7.1.6吸光度的讀數(shù)范圍，為了減少測定的誤差，在測定樣品主體含量、摩爾吸收

系數(shù)或質(zhì)量吸收系數(shù)時，吸光度讀數(shù)一般應(yīng)在0.2～0.8之間。單使用1cm比色皿時，最大吸光度

為1.335，因此通過使用0.5cm比色皿，可以降低吸光度，滿足對吸光度范圍的要求。

當(dāng)使用0.5cm比色皿進行比色，添加7g硫酸時，試驗數(shù)據(jù)見表4和圖4。

表4添加7g空白硫酸試液吸光度

硫酸中硝酸鹽濃度/（mg/kg）吸光度

0.000.647

0.140.630

0.290.621

0.710.571

1.000.542

1.430.5056

2.860.386

4.290.271

5.000.210

7.140.050

圖4加7g空白硫酸酸試液吸光度

因此確定測定硫酸中硝酸鹽含量方法如下：

（1）不含硝酸鹽的硫酸的制備

將硫酸（優(yōu)級純）按1+1稀釋后，加熱至冒強烈的硫酸蒸汽，冷卻。重復(fù)處理一次。

（2）測定方法

量取3mL水，加1mL氯化鈉溶液（100g/L）、1mL靛藍二磺酸鈉溶液[c(C16H8N2Na2O8S2)]=0.001

mol/L，在搖動下于10s～15s內(nèi)加不同量樣品，冷卻至室溫。

吸取5個質(zhì)量濃度成比例的硝酸鹽（NO3）標(biāo)準溶液，稀釋至與樣品同樣體積，與同體積試液同

時同樣處理。同時做空白試驗。以水為參比，用0.5cm比色皿測定620nm波長下的吸光度，通過

回歸方程計算樣品中硝酸鹽含量。

1.2.3.2回收率試驗

選取三個不同規(guī)格的硫酸試劑樣品進行加標(biāo)回收試驗，

表5不同等級產(chǎn)品加標(biāo)回收試驗

型號標(biāo)準溶液加標(biāo)量樣品加標(biāo)前測定值樣品加標(biāo)后測定值/回收率/%

mg/kg/（mg/kg）（mg/kg）

硝酸鈉0.100.2190

優(yōu)級純硝酸鈉0.200.120.3195

硝酸鈉0.500.6198

硝酸鈉0.100.4290

分析純硝酸鈉0.200.330.54105

硝酸鈉0.500.85104

硝酸鈉0.101.4580

化學(xué)純硝酸鈉0.201.371.59110

硝酸鈉0.501.8494

從表5中可見，硝酸鹽回收率在80%～110%，符合回收率在±20%的要求，說明采用該法測定硝

酸鹽的含量是適應(yīng)的。

1.2.3.3精密度試驗

按照選定的實驗條件，對樣品分別進行10次精密度試驗。

表6測定硝酸鹽精密度試驗結(jié)果

試樣平行測定結(jié)果平均值極差

相對標(biāo)準偏差/%

編號mg/kgmg/kgmg/kg

0.110.12

0.120.11

優(yōu)級純0.130.120.120.025.2

0.120.11

0.110.12

0.330.32

0.310.34

分析純0.330.330.330.032.3

0.320.33

0.330.32

1.391.37

1.361.38

化學(xué)純1.371.341.370.050.8

1.351.36

1.371.34

1.2.3.4驗證情況

為驗證方法準確性，邀請三家實驗室進行了實驗室間比對，結(jié)果如表8所示。各實驗室數(shù)據(jù)相

對標(biāo)準偏差不超過10%，證明該方法滿足實驗要求。

表7硝酸鹽測定驗證試驗結(jié)果

樣品編號實驗室編號RSD/%

1234

10.110.120.150.131.5

20.360.330.410.372.8

31.451.371.521.536.4

二、銅

2.1原方法

2.1.1陽極溶出伏安法

2.1.2原子吸收法

2.2擬增加方法（ICP-AES）

2.2.1通則

所有器皿均要用（5+95）硝酸溶液浸泡12h以上，然后用超純水反復(fù)沖洗干凈后使用。

2.2.2原理

試樣溶液經(jīng)霧化系統(tǒng)霧化后形成氣溶膠，由載氣帶入等離子體內(nèi)，在高溫和惰性氬氣氣氛中蒸

發(fā)、原子化、激發(fā)和電離。被測元素的原子或離子被激發(fā)時，電子在原子內(nèi)不同能級躍遷，當(dāng)由高

能態(tài)向低能態(tài)躍遷時產(chǎn)生特征輻射，通過確定這種特征輻射的波長及其相對強度，可對各元素進行

定性或定量分析。

2.2.3試劑

2.2.3.1硝酸溶液1+99，使用凈化后的優(yōu)級純硝酸配制。

2.2.3.2硝酸溶液1+19，使用凈化后的優(yōu)級純硝酸配制。

2.2.3.3多元素標(biāo)準儲備液：100μg/mL，或選用其它濃度持證混合標(biāo)準溶液或單標(biāo)溶液。

2.2.3.4多元素標(biāo)準工作液：1μg/mL。

用硝酸溶液（2.2.3.1）將多元素儲備溶液稀釋至一定體積而得。

2.2.4分析步驟

稱取20g樣品，注入石英皿中，加熱至硫酸蒸氣逸盡，冷卻至室溫。殘渣溶于25mL硝酸溶

液（2.2.3.2），轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中，用水定容。

根據(jù)硫酸中雜質(zhì)的實際含量配制工作曲線。

按照儀器操作規(guī)程，調(diào)整儀器的各項指標(biāo)達到測定要求后，輸入各參數(shù)，測定上述標(biāo)準系列溶

液中各元素的信號強度，繪制工作曲線，計算回歸方程，見GB/T23942。

在與標(biāo)準溶液系列同樣的分析條件下測定試液中各元素的信號強度。

同時進行空白試驗，依據(jù)儀器說明書的操作要求扣除空白。

2.3驗證過程

2.3.1標(biāo)準曲線

檢驗設(shè)備：電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（PerkinelmerAvio200）

調(diào)整好設(shè)備工作狀態(tài)后，測定各標(biāo)準溶液在327.393nm處的發(fā)射強度，測定數(shù)據(jù)圖5。

圖5銅標(biāo)準曲線

標(biāo)準曲線表明，在0mg/L-0.5mg/L的范圍內(nèi)，銅濃度與信號強度有良好的線性關(guān)系，擬合曲線

相關(guān)系數(shù)可達0.9998。

2.3.2稱樣量的確定

稱量不同質(zhì)量的試劑硫酸樣品于石英皿中，加熱蒸發(fā)至干，用5%優(yōu)級純硝酸溶液溶解殘渣，轉(zhuǎn)

移至50mL容量瓶中，用去離子水定容。上機測定，測定結(jié)果見圖6。

圖6不同質(zhì)量樣品測定結(jié)果

從圖7可以發(fā)現(xiàn)，不同稱樣量測定結(jié)果差距較大，試液中測定結(jié)果在0.002mg/L～0.005mg/L，

樣品計算結(jié)果從0.010mg/kg～0.096mg/kg。試液中銅含量接近檢出限，所以，稱樣量越少，誤差

越大。稱樣量在15g到25g時，樣品測定結(jié)果穩(wěn)定在0.01mg/kg。因此一方面考慮試劑消耗，一方

面保證試驗結(jié)果準確性，選擇稱樣量為20g。

2.3.2回收率試驗

稱量20g硫酸樣品，向硫酸中加入不同含量的銅標(biāo)液，蒸發(fā)至干，5%硝酸溶解后轉(zhuǎn)移至50mL

容量瓶中，用水定容，上機測定，測定結(jié)果見表8。

表8加標(biāo)回收

加標(biāo)量/加標(biāo)前測定加標(biāo)后測定值/

樣品編號稱樣量/g定容體積/mL回收率/%

（mg/kg）值/（mg/kg）（mg/kg）

20501.00.0110.96495.3

120500.50.0110.49697.0

20500.10.0110.10392.0

20501.00.1021.08798.5

220500.50.1020.59197.8

20500.10.1020.19189.0

三個級別銅加標(biāo)回收率在89.0%～97.8%，符合回收率20%的要求。

2.3.3精密度試驗

按照選定的實驗條件，對樣品分別進行10次精密度試驗，試驗結(jié)果見表9。

表9精密度試驗

試樣平行測定結(jié)果平均值極差相對標(biāo)準偏

編號mg/Lmg/Lmg/L差

0.0290.025

0.0280.025

10.0280.0340.0280.0099.0

0.0250.027

0.0270.030

0.1440.142

0.1370.145

20.1480.1510.1460.0163.53

0.1530.139

0.1470.152

2.3.4不同方法對比

原GB/T625-2007中仲裁法陽極溶出伏安法，現(xiàn)在設(shè)備已很少，本次通過原子吸收分光光度法

與新增ICP法進行比較。試驗結(jié)果見表10。

表10不同方法測定結(jié)果比較

試樣編號加標(biāo)量/原子吸收法ICP法

（mg/kg）空白/加標(biāo)后空白/加標(biāo)后/

（mg/kg）（mg/kg）（mg/kg）（mg/kg）

10.10.0420.1210.0410.132

21.00.0420.9680.0410.989

2.3.5驗證情況

為驗證方法準確性，邀請三家實驗室進行了實驗室間比對，結(jié)果如表11所示。各實驗室數(shù)據(jù)相

對標(biāo)準偏差不超過10%，證明該方法滿足實驗要求。

表11銅含量測定驗證試驗結(jié)果

樣品編號實驗室編號RSD/%

1234

10.1330.1370.1250.1088.8

20.5140.5030.5250.4942.3

31.0721.0651.1251.0442.4

原子吸收法檢出限為0.02mg/kg，ICP法為0.01mg/kg，且ICP法受干擾更少，更穩(wěn)定，線性

范圍更寬。新增ICP法可以滿足化學(xué)試劑硫酸中銅含量測定的要求，建議ICP法作為銅含量分析的

仲裁方法。

三鉛

3.1原方法

3.1.1陽極溶出伏安法

3.1.2原子吸收法

3.2擬增加方法（ICP-AES）

見2.2。

3.3驗證過程

3.3.1標(biāo)準曲線

檢驗設(shè)備：電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（PerkinelmerAvio200）

調(diào)整好設(shè)備工作狀態(tài)后，測定各標(biāo)準溶液在220.353nm處的發(fā)射強度，測定數(shù)據(jù)圖7。

標(biāo)準曲線表明，在0-0.5mg/L的范圍內(nèi)，鉛濃度與信號強度有良好的線性關(guān)系，擬合曲線相關(guān)

系數(shù)可達0.9993。

圖7鉛標(biāo)準曲線

3.3.2稱樣量的確定

稱量不同質(zhì)量的試劑硫酸樣品于石英皿中，加熱蒸發(fā)至干，用5%優(yōu)級純硝酸溶液溶解殘渣，轉(zhuǎn)

移至50mL容量瓶中，用去離子水定容。上機測定，測定結(jié)果見圖8。

圖8不同質(zhì)量樣品測定結(jié)果

從圖8可以發(fā)現(xiàn)，不同稱樣量測定結(jié)果差距較大，試液中測定結(jié)果在0.003mg/L～0.029mg/L，

樣品計算結(jié)果從0.009mg/kg～0.480mg/kg。試液中鉛含量接近檢出限，所以，稱樣量越少，誤差

越大。稱樣量在15g到25g時，樣品測定結(jié)果穩(wěn)定在0.01mg/kg。因此一方面考慮試劑消耗，一方

面保證試驗結(jié)果準確性，選擇稱樣量為20g。

3.3.3回收率試驗

稱量20g硫酸樣品，向硫酸中加入不同含量的鉛標(biāo)液，蒸發(fā)至干，5%硝酸溶解后轉(zhuǎn)移至50mL

容量瓶中，用水定容，上機測定，測定結(jié)果見表12。

表12加標(biāo)回收

加標(biāo)量/加標(biāo)前測定加標(biāo)后測定值/

樣品編號稱樣量/g定容體積/mL回收率/%

（mg/kg）值/（mg/kg）（mg/kg）

20501.00.0100.90389.3

120500.50.0100.49695.6

20500.10.0100.10391.0