DZ∕T 0279.28-2016 區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法 第28部分：硫量測(cè)定 燃燒-碘量法（正式版）

中華人民共和國(guó)地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第28部分：硫量測(cè)定燃燒-碘量法Analysismethodsforregionalgeochemicalsample—Part28:Determinatisulfurcontentsbyburn2016-08-16發(fā)布2016-12-01實(shí)施中華人民共和國(guó)國(guó)土資源部發(fā)布I Ⅲ 12規(guī)范性引用文件 1 1 15儀器及材料 2 37分析步驟 37.1試料 37.2空白試驗(yàn) 37.3驗(yàn)證試驗(yàn) 3 37.5校準(zhǔn)曲線繪制 37.6試料測(cè)定 48結(jié)果計(jì)算 49精密度和正確度 410質(zhì)量保證和控制 510.1控制方法 510.2控制樣品的數(shù)量 510.3控制指標(biāo) 510.4注意事項(xiàng) 510.5對(duì)驗(yàn)證試驗(yàn)不合格的處理 5Ⅲ——第1部分：三氧化二鋁等24個(gè)成分量測(cè)定粉末壓片一X射線熒光光譜法；——第2部分：氧化鈣等27個(gè)成分量測(cè)定電——第20部分：鎢和鉬量測(cè)定堿熔一催化波極譜法；——第25部分：碳量測(cè)定——第27部分：有機(jī)碳量測(cè)定重鉻酸鉀容量法；——第32部分：鑭、鈰等15個(gè)稀土元素量測(cè)定封閉酸溶一電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第33部分：鑭、鈰等15個(gè)稀土元素量測(cè)定堿熔一離子交換一電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；——第34部分：pH值測(cè)定離子選擇電極法。本部分為DZ/T0279—2016的第28部分。本部分由中華人民共和國(guó)國(guó)土資源部提出。93)歸口。本部分由全國(guó)國(guó)土資源標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/93)歸口。本部分起草單位：湖北省地質(zhì)實(shí)驗(yàn)研究所。本部分主要起草人：方金東、唐興敏、趙先球。1區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第28部分：硫量測(cè)定燃燒一碘量法警示——使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本部分并未指出所有可能的安全問(wèn)題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。DZ/T0279—2016的本部分規(guī)定了燃燒一碘量法測(cè)定區(qū)域地球化學(xué)樣品中的硫(S)量。本部分適用于區(qū)域地球化學(xué)樣品水系沉積物和土壤中硫量的測(cè)定。方法檢出限：0.005%。測(cè)定范圍：0.015%～10%。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本部分的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本部分。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本部分。GB/T6379.2—2004測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法DZ/T0130.4地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試質(zhì)量管理規(guī)范第4部分：區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查(1:50000和1:200000)樣品化學(xué)成分分析試料在助熔劑存在下，通入空氣，在1250℃~1300℃高溫灼燒分解，生成的二氧化硫被水吸收形成亞硫酸，以淀粉為指示劑，用碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，測(cè)定試樣中的硫量。4試劑4.1高純鐵粉：純度為99.9%。4.2二氧化硅粉：粒徑小于0.074mm,經(jīng)1000℃灼燒2h,冷卻后裝入磨口玻璃瓶中備用。4.4可溶性淀粉。4.5淀粉鹽酸溶液：稱取0.4g可溶性淀粉(4.4)于250mL燒杯中，加水調(diào)成糊狀，加入100mL剛煮沸的水并繼續(xù)煮沸1min使溶液透明，冷卻后加水至約800mL,加4mL鹽酸(4.3),用水稀釋至1000mL。4.6碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(cyng=0.015mol/L);稱取0.5350g碘酸鉀置于1000mL燒杯中，用含有1g氫氧化鉀，5g碘化鉀的400mL水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。4.7碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(c?o=0.005mol/L);稱取0.1783g碘酸鉀置于1000mL燒杯中，用含有1g氫氧化鉀，5g碘化鉀的400mL水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。5儀器及材料5.1管式爐：溫度可控至1300℃。5.3瓷舟：于1000℃灼燒1h,置于干燥器中保存。5.4測(cè)定裝置：定硫儀裝置如圖1所示。5.4.1連接好定硫儀測(cè)定裝置，檢查全部裝置是否密閉，在保證裝置密閉以后，調(diào)節(jié)電壓在65V左右，待溫度升至400℃以后，逐漸升高電壓，溫度升高至(1250±50)℃,將導(dǎo)管插入盛有40mL淀粉鹽酸溶液(4.5)的氣體吸收瓶中，調(diào)節(jié)氣流為每秒2個(gè)～3個(gè)氣泡，滴加碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.6或4.7)至溶液呈淺藍(lán)色。5.4.2參比溶液：于另一氣體吸收瓶中注入同樣量的淀粉鹽酸溶液(4.5),滴加碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.6或4.7)至溶液呈以上相同的淺藍(lán)色作為參比溶液(不計(jì)讀數(shù))。236試樣6.1試樣粒徑應(yīng)小于74μm。6.2試樣在105℃烘箱中烘2h,裝入磨口玻璃瓶或塑料瓶中備用。7分析步驟稱取0.5g試樣，精確至0.1mg。根據(jù)硫量不同，稱取試料量及滴定用碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度見(jiàn)表1稱取試料量及碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度c/(mol/L)7.2空白試驗(yàn)隨同試料進(jìn)行雙份空白試驗(yàn)，所用試劑應(yīng)取自同一試劑瓶。7.3驗(yàn)證試驗(yàn)隨同試料同時(shí)分析相同類型、含量相近的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。7.4.1將試料(7.1)均勻地平鋪于預(yù)先墊有1.0g高純鐵粉(4.1)的瓷舟(5.3)中，攪拌均勻。7.4.2取下燃燒管端的橡皮塞，用鐵絲鉤將瓷舟推入管式爐中預(yù)定位置(最熱的部分),立即塞上橡皮塞，以每秒2個(gè)～3個(gè)氣泡的速度通入空氣，當(dāng)?shù)矸埯}酸溶液(4.5)開(kāi)始褪色時(shí)，應(yīng)立即滴加碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(4.6或4.7),其滴加速度應(yīng)使得淀粉鹽酸溶液的淺藍(lán)色保持不變。7.4.3在通入氣流1min～2min內(nèi)，如吸收液不再褪色，即達(dá)到滴定的終點(diǎn)[溶液顏色深度應(yīng)和參比溶液(5.4.2)的顏色一致]。記錄消耗的碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積(V)。7.5校準(zhǔn)曲線繪制稱取系列含硫標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)S1、S2、S3、S4、S5、S6、S7各0.5g,按7.4.1至7.4.3步驟進(jìn)行，記錄消耗的碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積(V?~V?)。分別以標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)含硫量為橫坐標(biāo)，消耗的碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體47.6試料測(cè)定按7.4.1至7.4.3步驟對(duì)空白(7.2)、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(7.3)和試料(7.1)進(jìn)行測(cè)定，記錄所消耗的碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積V?、Vs和V,計(jì)算試料中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。8結(jié)果計(jì)算 ws——試樣中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；m?——從校準(zhǔn)曲線上查得試料溶液中硫的質(zhì)量，單位為微克(ug);mo——從校準(zhǔn)曲線上查得空白試驗(yàn)溶液中硫的質(zhì)量，單位為微克(ug);m——試料質(zhì)量，單位為克(g)。9精密度和正確度按照GB/T6379.2—2004,選擇不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)范圍的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)4個(gè)，由10家實(shí)驗(yàn)室按照本方法進(jìn)行方法精密度試驗(yàn)。各實(shí)驗(yàn)室對(duì)每個(gè)水平樣品測(cè)定3次，將原始數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，分析方法精密度見(jiàn)表2,分析方法正確度見(jiàn)表3。S表3分析方法正確度yμyAδS一0.001注：y為測(cè)定平均值；μ為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)推薦值；γ=sg/s,,sR為再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差，s,為重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差；,n為單位測(cè)定次數(shù)，p為可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)；δ為測(cè)量方法的偏倚；δ—Asr,δ+AsR為置信區(qū)間。510質(zhì)量保證和控制10.1.1每批試料分析時(shí)，應(yīng)同時(shí)采用空白試驗(yàn)、重復(fù)樣分析、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗(yàn)證等方法進(jìn)行質(zhì)量保證和控制。10.1.2如果被分析物濃度足夠高應(yīng)減少稱樣量。10.2控制樣品的數(shù)量每批試料分析時(shí)，按試樣總數(shù)隨機(jī)抽取5%的試樣進(jìn)行重復(fù)性密碼分析。10.3控制指標(biāo)