(高清版)GBT 26416.6-2023 稀土鐵合金化學分析方法 第6部分：鉬、鎢、鈦量的測定 電感耦合等離子體發(fā)射光譜法

稀土鐵合金化學分析方法電感耦合等離子體發(fā)射光譜法Part6:Determinationofmolybdenum,tungstenandtitaniumcontents-2023-03-17發(fā)布2023-10-01實施國家市場監(jiān)督管理總局國家標準化管理委員會I本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件是GB/T26416《稀土鐵合金化學分析方法》的第6部分。GB/T26416已經發(fā)布了以下——第1部分：稀土總量的測定；——第2部分：稀土雜質含量的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法；——第4部分：鐵量的測定重鉻酸鉀滴定法；——第5部分：氧含量的測定脈沖-紅外吸收法；——第6部分：鉬、鎢、鈦量的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法；——第7部分：碳、硫量的測定高頻-紅外吸收法；——第8部分：硅量的測定光度法；——第9部分：磷量的測定鉍磷鉬藍分光光度法。請注意本文件的某些內容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構不承擔識別專利的責任。本文件由全國稀土標準化技術委員會(SAC/TC229)提出并歸口。本文件起草單位：虔東稀土集團股份有限公司、贛州艾科銳檢測技術有限公司、贛州有色冶金研究所有限公司、湖南稀土金屬材料研究院有限責任公司、北礦檢測技術有限公司、中國北方稀土(集團)高科技股份有限公司、定南大華新材料資源有限公司、包頭華美稀土高科有限公司。Ⅱ本文件所指稀土鐵合金為鐵與一種或多種稀土元素組成的中間合金，一般采用熔鹽電解法或熔配法制得，主要作為添加劑用于釹鐵硼永磁材料、磁致伸縮材料、光磁記錄材料等磁性材料或作為脫氧劑、添加劑等用于鋼鐵冶煉。化學成分是稀土鐵合金的重要考核指標。GB/T26416整合了行業(yè)標準XB/T616—2012《釓鐵合金化學分析方法》、XB/T621—2016《鈥鐵合金化學分析方法》、XB/T623—2018《鈰鐵合金化學分析方法》、XB/T624—2018《釔鐵合金化學分析方法》,建立針對目前所有實現(xiàn)規(guī)?；a的稀土鐵合金(包括鑭鐵、鈰鐵、鑭鈰鐵、釹鐵、鏑鐵、釓鐵、鈥鐵和釔鐵等)在生產、應用中需要考核的指標的化學分析方法標準，包括稀土總量、稀土雜質含量、非稀土雜質含量的檢測等。根據(jù)檢測對象和檢測手段的不同以及基體的差異等，GB/T26416擬由9個部分構成：——第1部分：稀土總量的測定；——第2部分：稀土雜質含量的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法；電感耦合等離子體發(fā)射光譜法；——第4部分：鐵量的測定重鉻酸鉀滴定法；——第5部分：氧含量的測定脈沖-紅外吸收法；——第6部分：鉬、鎢、鈦量的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法；——第8部分：硅量的測定光度法；——第9部分：磷量的測定鉍磷鉬藍分光光度法。上述各部分標準通過明確適用范圍、規(guī)范試劑、材料、試驗設備和步驟，并經過多家實驗室反復的試驗和驗證給出精密度數(shù)據(jù)，增強了不同試驗室間數(shù)據(jù)的一致性和可比性，為稀土鐵合金的品質核查建立嚴謹、規(guī)范的標準化工作基礎。本文件規(guī)范了采用電感耦合等離子體發(fā)射光譜法(ICP-OES)測定稀土鐵合金中非稀土雜質鉬、鎢、鈦含量的方法，條件試驗中考慮了樣品分解硝酸和氫氟酸用量、硝酸酸度對信號強度的抑制效應、譜線選擇、共存元素的干擾(譜圖干擾)、鐵基體效應等影響并進行了驗證，確定的標準方法具有準確、簡單、本文件的精密度數(shù)據(jù)是在2022年，由7家實驗室對6種稀土鐵合金中鉬、鎢、鈦含量的6個不同水平樣品進行協(xié)同試驗確定的，每個實驗室對6種稀土鐵合金中鉬、鎢、鈦含量的每個水平在重復性條件下獨立測定11次，試驗數(shù)據(jù)按GB/T6379.2進行統(tǒng)計分析。1稀土鐵合金化學分析方法電感耦合等離子體發(fā)射光譜法本文件描述了稀土鐵合金(鑭鐵合金、鈰鐵合金、鑭鈰鐵合金、釹鐵合金、鏑鐵合金、釓鐵合金、鈥鐵本文件適用于稀土鐵合金(鑭鐵合金、鈰鐵合金、鑭鈰鐵合金、釹鐵合金、鏑鐵合金、釓鐵合金、鈥鐵合金、釔鐵合金)中鉬、鎢、鈦含量的測定。測定元素及范圍(質量分數(shù)):鎢為0.010%～0.20%;鉬為0.0050%～0.10%;鈦為0.0050%～0.10%。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定3術語和定義本文件沒有需要界定的術語和定義。4方法提要稀土鐵合金試料用硝酸、氫氟酸溶解，氟化分離稀土基體，以氬等離子體光源激發(fā)，進行光譜測定。5試劑或材料除非另有說明，在分析中僅使用確認為優(yōu)級純及以上試劑和符合實驗室GB/T6682規(guī)定的二級水及以上蒸餾水或去離子水或相當純度的水，液體試劑均保存于塑料瓶中。優(yōu)先使用有證標準溶液。5.1焦硫酸鉀。5.2氫氧化鈉。5.3硝酸(p=1.42g/mL)。5.4氫氟酸(p=1.14g/mL)。5.5硝酸(1+1)。5.6氨水(1+3)。25.7硫酸(5+95)。5.8硼酸溶液(50g/L)。5.9鎢標準貯存溶液：稱取0.1261g經110℃烘干1h并在干燥器中冷卻至室溫后的氧化鎢(w≥99.99%)置于50mL塑料燒杯中，加入20mL水及2.0g氫氧化鈉(5.2)溶解完全，移入100mL塑料容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。1mL此溶液含1mg鎢。5.10鉬標準貯存溶液：稱取0.1500g經110℃烘干1h并在干燥器中冷卻至室溫的氧化鉬(w>99.99%)置于50mL塑料燒杯中，加入20mL氨水(5.6)溶解完全，移入100mL塑料容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。1mL此溶液含1mg鉬。5.11鈦標準貯存溶液：稱取0.1669g經850℃灼燒1h并在干燥器中冷卻至室溫的二氧化鈦(w>99.99%)置于50mL鉑金坩堝中，加入3g～4g焦硫酸鉀(5.1)經650℃~700℃熔融至紅色透明，取出冷卻，將其放入400mL燒杯中，加入100mL硫酸(5.7),低溫加熱浸取，用硫酸(5.7)清洗坩堝，溶液冷卻至室溫移入200mL塑料容量瓶中，用硫酸(5.7)稀釋至刻度，混勻。1mL此溶液含500μg鈦。5.12混合標準溶液：分別移取10mL鎢標準貯存溶液(5.9)、5mL鉬標準貯存溶液(5.10)和10mL鈦標準貯存溶液(5.11)于500mL塑料容量瓶中，加入25mL氫氟酸(5.4),用水稀釋至刻度，混勻。1mL6儀器設備6.1電子天平：分度值為0.1mg。6.2電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀。在儀器正常工作狀態(tài)下，凡達到下列指標均可使用：——分辨率：小于0.006nm(200nm處);——重復性：用1.00mg/L的銅標準溶液，連續(xù)10次測量標準溶液，計算10次測量值的相對標準偏差(RSD)≤1.5%; 穩(wěn)定性：用1.00mg/L的銅標準溶液，在不少于2h內，間隔15min以上，重復6次測量標準溶液，計算6次測量值的RSD≤2.0%。7樣品塊狀樣品去掉表面氧化層，制成2mm～4mm屑狀或粒狀；屑狀或粒狀樣品應密封保存。每種樣品取樣量不少于10g。制備好的樣品應及時檢測，避免氧化。8試驗步驟8.1試料稱取1.0g樣品，精確至0.0001g。8.2平行試驗平行做兩份試驗。8.3空白試驗隨同試料做空白試驗。38.4分析試液的制備8.4.1試液的制備：將試料(8.1)置于200mL塑料燒杯中，用水潤濕。加入10mL硝酸(5.5),低溫加熱溶解至清亮，加入50mL水。待加熱至近沸騰，加入2mL氫氟酸(5.4),保溫10min。放置冷卻至室溫，移入100mL塑料容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。待沉淀下沉后，用雙層慢速濾紙干過濾。8.4.2分析試液的制備：移取10.00mL試液(8.4.1)于100mL塑料容量瓶中，加入10mL硼酸溶液注：若儀器配備氫氟酸(5.4)進樣系統(tǒng)，不加硼酸溶液(5.8)。8.5系列標準溶液的配制移取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、5.00mL、10.00mL混合標準溶液(5.12)于6個100mL塑料容量瓶中，補加4滴(約0.2mL)氫氟酸(5.4)、10mL硼酸溶液(5.8)、5mL硝酸(5.3),用水稀釋至刻度，混勻。系列標準溶液濃度見表1。注：若儀器配備氫氟酸(5.4)進樣系統(tǒng)，不加硼酸溶液(5.8)。表1系列標準溶液濃度單位為微克每毫升系列標準溶液序號123456鎢0鉬0鈦08.6工作曲線的繪制與測定推薦分析譜線波長見表2。表2推薦分析譜線波長單位為納米測定元素波長鎢207.912、209.475鉬202.030、281.615鈦337.280、338.377、334.941、336.1228.6.2工作曲線的繪制在選定儀器工作條件下，將系列標準溶液(8.5)用選定的分析譜線進行氬等離子體光譜測定。以待測元素光信號強度為縱坐標，系列標準溶液質量濃度為橫坐標，繪制工作曲線，線性相關系數(shù)應不小于48.6.3空白試液的測定在工作曲線(8.6.2)符合測定的要求后，將空白試驗(8.3)用的溶液由選定的分析譜線進行氬等離子體光譜測定。儀器根據(jù)工作曲線，自動進行數(shù)據(jù)處理，計算并輸出空白試液中待測元素的質量濃度。在工作曲線(8.6.2)符合測定的要求后，將分析試液(8.4.2)用選定的分析譜線進行氬等離子體光譜測定。儀器根據(jù)工作曲線，自動進行數(shù)據(jù)處理，計算并輸出分析試液中待測元素的質量濃度。9試驗數(shù)據(jù)處理待測元素含量以質量分數(shù)(w)計，按式(1)計算： (1)式中：p?——自工作曲線上查得的或計算機輸出的分析試液(8.4.2)中各元素的質量濃度，單位為微克每po——自工作曲線上查得的或計算機輸出的空白試驗(8.3)溶液中各元素的質量濃度，單位為微克V?——試液(8.4.1)的總體積，單位為毫升(mL);V?——分析試液(8.4.2)的體積，單位為毫升(mL);m——試料的質量，單位為克(g);V?——分取試液(8.4.1)的體積，單位為毫升(mL)。兩次平行測定結果的絕對差值不大于表3中相應重復性限時，取其平均值作為測定結果，所得結果保留兩位有效數(shù)字，數(shù)值修約按照GB/T8170規(guī)定執(zhí)行。10精密度在重復性條件下獲得的兩次獨立測試結果的絕對差值不超過重復性限(r),超過重復性限(r)的情況不超過5%,重復性限(r)按表3數(shù)據(jù)采用線性內插法或外延法求得。表3重復性限(r)元素質量分數(shù)(w)%重復性限(r)%鉬0.00660.00060.0130.0010.0160.0020.0400.0030.0700.0040.0900.0045表3重復性限(r)(續(xù))元素質量分數(shù)(w)%重復性限(r)%鎢0.0140.0010.0340.0030.0800.0040.140.010.180.02鈦0.00850.00060.0160.0020.0500.0030.0760.0050.0950.006注1:重復性限(r)為2.8×S,,S,為重復性限標準偏差。注2:鉬重復性限方程：Y=0.0484X+0.0002;鎢重復性限方程：Y=0.0594X+0.00004;鈦重復性限方程：Y=0.0562X+0.0001。在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨立測試結果的絕對差值不大于再現(xiàn)性限(R),超過再現(xiàn)性限(R)的情況不超過5%,再現(xiàn)性限(R)按表4數(shù)據(jù)采用線性內插法或外延法求得。表4再現(xiàn)性限(R)元素質量分數(shù)(w)%再現(xiàn)性限(R)%鉬0.00660.00070.0130.0020.0160.0020.0400.0030.0700.0