(高清版)GBT 42822-2023 美術(shù)用品中初級(jí)芳香胺的測(cè)定方法

美術(shù)用品中初級(jí)芳香胺的測(cè)定方法2023-08-06發(fā)布國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由中國(guó)輕工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出。本文件由全國(guó)文具運(yùn)動(dòng)器材標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC514)歸口。本文件起草單位：國(guó)家文教用品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心、寧波市產(chǎn)品食品質(zhì)量檢驗(yàn)研究院(寧波市纖維檢驗(yàn)所)、寧波康大美術(shù)畫材集團(tuán)股份有限公司、上海晨光文具股份有限公司、深圳齊心集團(tuán)股份有限公司、廣博集團(tuán)股份有限公司、華測(cè)檢測(cè)認(rèn)證集團(tuán)股份有限公司。1美術(shù)用品中初級(jí)芳香胺的測(cè)定方法本文件描述了美術(shù)用品中初級(jí)芳香胺的液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測(cè)定方法。本文件適用于美術(shù)用品(包括蠟筆、油畫棒、水粉畫顏料、油畫顏料、丙烯畫顏料)中初級(jí)芳香胺的測(cè)定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T35600—2017文具用品術(shù)語(yǔ)及分類3術(shù)語(yǔ)和定義GB/T35600—2017界定的以及下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。美術(shù)類文具用于繪畫學(xué)習(xí)和創(chuàng)作的文具。4原理試樣經(jīng)乙腈提取，凈化濃縮后，用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀測(cè)定，同位素內(nèi)標(biāo)法定量。5試劑或材料除非另有規(guī)定，僅使用分析純?cè)噭?.60.07%甲酸甲醇溶液：取70μL甲酸(5.4)移入100mL甲醇(5.3)中。5.7定容液：甲醇+水=10+90(V?+V?)。5.8乙腈飽和正己烷：正己烷中加入乙腈至分層。5.9鹽酸溶液(1mol/L)。25.10氫氧化鈉溶液(1mol/L)。5.11初級(jí)芳香胺標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：純度(以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì))不小于99%,或者國(guó)家承認(rèn)并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的標(biāo)準(zhǔn)化合物。36種初級(jí)芳香胺見表1,其中序號(hào)34～36為初級(jí)芳香胺內(nèi)標(biāo)物。5.12標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：準(zhǔn)確稱取0.1g(精確到0.0001g)初級(jí)芳香胺標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(5.11)至100mL容量瓶中，用甲醇溶解并定容至刻度，配成1000mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液。5.13標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：根據(jù)每種初級(jí)芳香胺的靈敏度和儀器線性范圍，用定容液(5.7)根據(jù)需要配制成適當(dāng)濃度的系列混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。表1初級(jí)芳香胺序號(hào)名稱CAS號(hào)1間苯二胺(meta-Phenylenediamine)22,6-二氨基甲苯(2,6-Toluenediamine)823-40-532,4-甲苯二胺(2,4-Toluenediamine)95-80-742,4-二氨基苯甲醚(2,4-Diaminoanisole)615-05-45苯胺(Aniline)62-53-361,5-二氨基萘(1,5-Diamino-naphthalene)2243-62-17對(duì)甲氧基苯胺(para-Anisidine)8鄰氨基苯甲醚(ortho-Anisidine)90-04-09對(duì)甲苯胺(para-Toluidine)鄰甲苯胺(ortho-Toluidine)95-53-4聯(lián)苯胺(Benzidine)92-87-54,4’-二氨基二苯醚(4,4’-Oxydianiline)4,4’-亞甲基二苯胺(4,4’-Methylenedianiline)2,4-二甲基苯胺(2,4-Dimethylaniline)95-68-12-甲氧基-5-甲基苯胺(2-Methoxy-5-methylaniline)對(duì)-氯苯胺(para-Chloroaniline)3,3’-二甲氧基聯(lián)苯胺(3,3'-DiMethoxybenzidine)鄰聯(lián)甲苯胺(ortho-Tolidine)2,6-二甲基苯胺(2,6-Dimethylaniline)87-62-7間氯苯胺(meta-Chloroaniline)4,4’-亞甲基-二-鄰-甲苯胺(4,4’-Methylene-di-ortho-toluidine)838-88-02-萘胺(2-Naphthylamine)91-59-82,4,5-三甲基苯胺(2,4,5-Trimethylaniline)鄰氨基偶氮甲苯(2-Aminoazotoluene)97-56-32-甲基-5-硝基苯胺(2-Methyl-5-nitroaniline)99-55-83序號(hào)名稱CAS號(hào)4-氯-鄰-甲苯胺(4-Chloro-ortho-toluidine)95-69-24-氨基聯(lián)苯(4-Aminobiphenyl)92-67-13,4-二氯苯胺(3,4-Dichloroaniline)95-76-12-氨基聯(lián)苯(2-Aminobiphenyl)90-41-53,5-二氯苯胺(3,5-Dichloroaniline)626-43-73,3’-二氯聯(lián)苯胺(3,3’-Dichlorobenzidine)91-94-14,4’-亞甲基雙(2-氯苯胺)(4,4’-Methylenebis(2-chloroaniline))4,4’-二氨基二苯硫醚(4,4’-Thiodianiline)苯胺-d?(Aniline-d?)4165-61-1鄰甲苯胺-d?(ortho-Toluidine-dg)194423-47-74-氨基聯(lián)苯-d?(4-Aminobiphenyl-dg)344298-96-06儀器設(shè)備6.1液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀，配有電噴霧離子源(ESI)。6.3超聲波清洗器。6.4高速離心機(jī)：轉(zhuǎn)速≥10000r/min。6.5氮吹儀。6.6渦旋混合器。7試驗(yàn)步驟取代表性樣品0.2g(精確到0.0001g),液體樣品直接取樣，固體樣品需切碎。7.2樣品提取將試樣置于10mL離心管中，加入10mL乙腈(5.2),渦旋混勻后超聲提取20min,10000r/min離心5min,上清液移至10mL離心管中，40℃氮?dú)獯抵两?約0.2mL),加入與被測(cè)物質(zhì)質(zhì)量相近的將試樣置于10mL離心管中，加入1mL乙腈(5.2)和3mL乙腈飽和正己烷(5.8),搖勻后超聲45min,離心后棄去上清液，補(bǔ)加9mL乙腈(5.2),渦旋混勻后超聲提取20min,2000r/min離心5min,上清液移至10mL離心管中，40℃氮?dú)獯抵两?約0.2mL),加入與被測(cè)物質(zhì)質(zhì)量相近的內(nèi)標(biāo)物，用定容液定容至2mL,移入2mL離心管中，10000r/min離心5min,過(guò)0.22μm濾膜，待測(cè)。將試樣置于10mL離心管中，加入10mL乙腈(5.2),渦旋混勻后超聲提取20min,加入0.2mL鹽酸溶液(5.9),2000r/min離心2min,上清液轉(zhuǎn)至10mL離心管中，40℃氮?dú)獯抵两?約0.2mL),加入與被測(cè)物質(zhì)質(zhì)量相近的內(nèi)標(biāo)物，加定容液(5.7)1mL,加入0.2mL氫氧化鈉溶液(5.10),用定容液定7.3測(cè)定7.3.1液相色譜測(cè)定參考條件7.3.1.1色譜柱：苯基柱(2.1mm×100mm×1.7μm)或其他效果等同或更佳的色譜柱。7.3.1.5流動(dòng)相、洗脫條件見表2。表2液相色譜梯度洗脫條件時(shí)間0.07%甲酸甲醇溶液%水%057.3.2質(zhì)譜測(cè)定參考條件7.3.2.4霧化器、錐孔氣為高純氮?dú)?，碰撞氣體為高純氬氣，使用前應(yīng)調(diào)節(jié)各氣體的流量以使質(zhì)譜靈敏度達(dá)到檢測(cè)要求，噴霧電壓、碰撞電壓、去簇電壓等值應(yīng)優(yōu)化至最優(yōu)靈敏度。7.3.3液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測(cè)定在相同的試驗(yàn)條件下，如果檢出的目標(biāo)化合物色譜峰保留時(shí)間與對(duì)應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)色譜峰保留時(shí)間的5GB/T42822—2023標(biāo)準(zhǔn)偏差小于20%,各定性離子的相對(duì)豐度與濃度接近的同樣條件下得到的標(biāo)準(zhǔn)溶液圖譜相比，允許相對(duì)偏差不超過(guò)表3規(guī)定的范圍，則可判斷試樣中存在對(duì)應(yīng)的被測(cè)物。表3定性確證時(shí)相對(duì)離子豐度的最大允許相對(duì)偏差相對(duì)離子豐度最大允許相對(duì)偏差內(nèi)標(biāo)法定量。對(duì)混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液進(jìn)樣，以目標(biāo)物峰面積×(內(nèi)標(biāo)濃度/內(nèi)標(biāo)面積)為縱坐標(biāo)，以標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。以相同的色譜質(zhì)譜條件，對(duì)待測(cè)溶液(7.2)進(jìn)行測(cè)試，以標(biāo)準(zhǔn)工作曲線對(duì)樣品進(jìn)行定量測(cè)定，樣品中待測(cè)物的響應(yīng)值應(yīng)在儀器測(cè)定的線性范圍內(nèi)，超過(guò)線性范圍則應(yīng)稀釋后再進(jìn)樣分析。上述色譜條件下的初級(jí)芳香胺標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(MRM)色譜圖見附錄B中圖B.1。除不加試樣外，采用與試樣完全相同的分析步驟進(jìn)行。8試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理樣品中初級(jí)芳香胺含量按式(1)計(jì)算：式中：X——樣品中被測(cè)組分含量，單位為微克每千克(μg/kg);p——從標(biāo)準(zhǔn)工作曲線得到被測(cè)組分溶液濃度，單位為納克每毫升(ng/mL);V——定容體積，單位為毫升(mL);m——樣品取樣量，單位為克(g)。計(jì)算結(jié)果應(yīng)扣除空白值。9檢出限和定量限本文件對(duì)33種初級(jí)芳香胺的檢出限和定量限如表4所示。表433種初級(jí)芳香胺檢出限和定量限序號(hào)初級(jí)芳香胺檢出限定量限1間苯二胺522,6-二氨基甲苯532,4-甲苯二胺42,4-二氨基苯甲醚6表433種初級(jí)芳香胺檢出限和定量限(續(xù))序號(hào)初級(jí)芳香胺檢出限定量限5苯胺561,5-二氨基萘57對(duì)甲氧基苯胺58鄰氨基苯甲醚59對(duì)甲苯胺5鄰甲苯胺5聯(lián)苯胺54,4’-二氨基二苯醚54,4’-亞甲基二苯胺52,4-二甲基苯胺52-甲氧基-5-甲基苯胺5對(duì)-氯苯胺53,3’-二甲氧基聯(lián)苯胺鄰聯(lián)甲苯胺52,6-二甲基苯胺5間氯苯胺54,4’-亞甲基-二-鄰-甲苯胺52-萘胺52,4,5-三甲基苯胺5鄰氨基偶氮甲苯2-甲基-5-硝基苯胺4-氯-鄰-甲苯胺54-氨基聯(lián)苯53,4-二氯苯胺52-氨基聯(lián)苯3,5-二氯苯胺3,3’-二氯聯(lián)苯胺4,4’-亞甲基雙(2-氯苯胺)4,4’-二氨基二苯硫醚710回收率和精密度在添加濃度0.15mg/kg～1.5mg/kg范圍內(nèi)，回收率在70.1%～115.8%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于20%。在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不應(yīng)超過(guò)算術(shù)平均值的20%。11試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告至少應(yīng)包括以下內(nèi)容：a)本文件編號(hào)；b)樣品的完整信息；c)與規(guī)定的試驗(yàn)方法的任何不同之處；d)有關(guān)方之間商定的條款；e)試驗(yàn)日期。8(資料性)33種初級(jí)芳香胺、3種初級(jí)芳香胺內(nèi)標(biāo)物的測(cè)定參數(shù)33種初級(jí)芳香胺、3種初級(jí)芳香胺內(nèi)標(biāo)物的測(cè)定參數(shù)見表A.1。表A.133種初級(jí)芳香胺、3種初級(jí)芳香胺內(nèi)標(biāo)物的測(cè)定參數(shù)名稱保留時(shí)間min母離子m/z子離子m/z碰撞能量錐孔電壓V間苯二胺91.8,64.82,6-二氨基甲苯2,4-甲苯二胺107.8,105.82,4-二氨基苯甲醚苯胺76.7,50.81,5-二氨基萘124.0,114.9對(duì)甲氧基苯胺92.8,91.7鄰氨基苯甲醚108.9,79.8對(duì)甲苯胺92.8,90.8鄰甲苯胺90.8,92.8聯(lián)苯胺167.9,166.94,4’-二氨基二苯醚4,4’-亞甲基二苯胺105.9,76.82,4-二甲基苯胺2-甲氧基-5-甲基苯胺對(duì)-氯苯胺92.8,74.73,3-二甲氧基聯(lián)苯胺230.2,213.1鄰聯(lián)甲苯胺2,6-二甲基苯胺104.9,76.8間氯苯胺92.8,74.84,4’-亞甲基-二-鄰-甲苯胺119.8,76.82-萘胺2,4,5-三甲基苯胺120.9,90.8鄰氨基偶氮甲苯107.0,89.82-甲基-5-硝基苯胺123.9,138.89名稱保留時(shí)間min母離子m/z子離子m/z碰撞能量錐孔電壓V4-氯-鄰-甲苯胺9.95106.8,105.84-氨基聯(lián)苯152.9,151.93,4-二氯苯胺127.0,73.82-氨基聯(lián)苯151.9,152.928,203,5-二氯苯胺127.0,73.83,3’-二氯聯(lián)苯胺253.0217.0,182.122,284,4’-亞甲基雙(2-氯苯胺)267.2231.1,139.920,254,4’-二氨基二苯硫醚226.090.8,121.022,22苯胺-d?98.981.8,53.9鄰甲苯胺-dg6.4197.9,69.84-氨基聯(lián)苯-dg160.0,162.026,22注：子離子中帶下劃線的數(shù)字為定量離子。GB/T4