HJ 738-2015 環(huán)境空氣 硝基苯類化合物的測定 氣相色譜法（正式版）

中華人民共和國國家環(huán)境保護標準環(huán)境空氣硝基苯類化合物的測定氣相色譜法 2015-02-07發(fā)布2015-04-01實施 1適用范圍 12規(guī)范性引用文件 3方法原理 4試劑和材料 5儀器和設(shè)備 2 27分析步驟 38結(jié)果計算與表示 39精密度和準確度 410質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 511廢物處理 5附錄A(規(guī)范性附錄)方法的檢出限和測定下限 6附錄B(資料性附錄)方法精密度和準確度 7為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》和《中華人民共和國大氣污染防治法》,保護環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范環(huán)境空氣中硝基苯類的監(jiān)測方法，制定本標準。本標準規(guī)定了測定環(huán)境空氣和無組織排放廢氣中氣態(tài)硝基苯類化合物的氣相色譜法。本標準為首次發(fā)布。本標準附錄A為規(guī)范性附錄，附錄B為資料性附錄。本標準由環(huán)境保護部科技標準司組織制訂。本標準主要起草單位：天津市環(huán)境監(jiān)測中心。本標準驗證單位：國家環(huán)境保護惡臭污染控制重點實驗室、天津市河西區(qū)環(huán)境監(jiān)測站、農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護科研檢測所、天津市塘沽區(qū)環(huán)境監(jiān)測站、天津市東麗區(qū)環(huán)境監(jiān)測站、天津市大港區(qū)環(huán)境監(jiān)測站。本標準由國家環(huán)境保護部2015年2月7日批準。本標準自2015年4月1日起實施。本標準由國家環(huán)境保護部解釋。1環(huán)境空氣硝基苯類化合物的測定氣相色譜法警告：實驗中使用的試劑和標準溶液為易揮發(fā)的有毒化合物，操作過程應(yīng)在通風(fēng)櫥中進行，按規(guī)定要求佩戴防護器具，避免接觸皮膚。1適用范圍本標準規(guī)定了測定環(huán)境空氣中氣態(tài)硝基苯類化合物的氣相色譜法。本標準適用于環(huán)境空氣和無組織排放廢氣中硝基苯、硝基甲苯和硝基氯苯的測定。采樣體積為25L時，硝基苯、對-硝基甲苯、間-硝基甲苯、鄰-硝基甲苯、對-硝基氯苯、間-硝基氯苯、鄰-硝基氯苯的檢出限分別為0.001～0.002mg/m3,測定下限為0.004～0.008mg/m3,詳見2規(guī)范性引用文件本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本適用于本標準。HJ691環(huán)境空氣半揮發(fā)性有機物采樣技術(shù)導(dǎo)則HJ/T194環(huán)境空氣質(zhì)量手工監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ/T55大氣污染物無組織排放監(jiān)測技術(shù)導(dǎo)則3方法原理以硅膠采樣管采集環(huán)境空氣和無組織排放廢氣中的硝基苯類化合物，用己烷：丙酮(1:1,體積分數(shù))超聲解吸，氣相色譜/電子捕獲檢測器(GC/ECD)進行分離檢測，根據(jù)保留時間定性，外標法定量。4試劑和材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純化學(xué)試劑和蒸餾水。4.1正己烷(C?H??):農(nóng)殘級。4.2丙酮(C?H?O):農(nóng)殘級。4.3苯(C?H?):農(nóng)殘級。4.4標準物質(zhì)：硝基苯(C?H?NO?)、鄰-硝基甲苯(C?H?NO?)、間-硝基甲苯(C?H?NO?)、對-硝基甲苯(C?H?NO?)、間-硝基氯苯(C?H?CINO?)、對-硝基氯苯(C?H?CINO?)、鄰-硝基氯苯(C?H?CINO?),以上標準品純度應(yīng)不小于98%,避光冷藏保存。4.5標準貯備溶液：p=2.00mg/ml逐一稱取0.05g(精確到0.0001g)標準物(4.4),分別移入25ml容量瓶中，加入2～3滴苯(4.3)溶解，再用正己烷(4.1)定容至刻度，搖勻，轉(zhuǎn)移入密實瓶密封，4℃下密閉避光保存，保存期一年。2也可直接購買有證標準溶液。分別取硝基苯類標準貯備溶液(4.5)于100ml棕色容量瓶中，用正己烷：丙酮(1:1,體積分數(shù))定容，配制成混合標準中間液，4℃條件下可保存半年。4.7標準工作溶液：根據(jù)氣相色譜檢測器靈敏度、線性要求以及待測試樣中硝基苯類化合物濃度，用正己烷：丙酮(1:1,體積分數(shù))稀釋中間溶液，配制成幾種不同濃度的標準工作溶液，現(xiàn)用現(xiàn)配。4.8硅膠采樣管：購買市售商品化硅膠采樣管，硅膠采樣管規(guī)格為長20cm、外徑6mm、內(nèi)徑4mm,管內(nèi)裝有兩段40目的硅膠，前段150mg,后段75mg,中間用2mm玻璃棉隔開，兩段的硅膠用硅烷化的玻璃棉塞緊，裝填后兩端融封。4.9氮氣：超純鋼瓶氣[純度(體積分數(shù))≥99.999%]。5儀器和設(shè)備5.1氣相色譜儀：具毛細管柱分流/不分流進樣口，具有恒流或恒壓功能，可程序升溫，具電子捕獲檢測器(ECD)和工作站。5.2大氣采樣器：采樣的流量可以達到0.1～1.0L/min,流量精度±1%。5.3超聲波清洗器：功率250W。5.4色譜柱1:30m×0.25mm,0.5μm膜厚(交聯(lián)鍵合聚乙二醇),也可使用其他等效或經(jīng)過試驗驗證的毛細管柱。5.5色譜柱2:30m×0.32mm,1.0μm膜厚(100%二甲基聚硅氧烷柱),也可使用其他等效或經(jīng)過試驗驗證的毛細管柱。5.6分析天平：精度為0.0001g。5.7容量瓶：100ml、25ml、10ml。5.8微量注射器：100μl、50μl、10μl。5.9一般實驗室常用儀器和設(shè)備。6.1樣品的采集參照HJ/T55進行布點，采樣前對大氣采樣器的流量進行校正(校正方法按照HJ/T194和HJ691中的規(guī)定執(zhí)行)。采樣時打開硅膠采樣管兩端封口，與采樣器連接后立即采樣。采樣流量0.5L/min,至少采集50min樣品。采樣后立即用密封帽密封硅膠采樣管，參照HJ691對現(xiàn)場采樣進行記錄，帶回實驗室分析，在4℃下，樣品在裝有干燥劑的密閉容器中可以保存7d。6.2樣品前處理將硅膠采樣管前段和后段的硅膠分別放入2ml樣品瓶中，加入1.00ml正己烷：丙酮(1:1,體積分數(shù)),旋緊瓶蓋，室溫下于超聲清洗器中超聲20min(超聲時需冰水浴降溫，水溫不可超過35℃,防止溶劑揮發(fā)),冷卻至室溫，待氣相色譜分析。37分析步驟7.1色譜分析參考條件進樣口溫度：250℃;進樣方式：分流進樣，分流比10:1;柱箱升溫程序：從90℃以10℃/min的升溫速率升至220℃并保持5.0min;柱流量：2.0ml/min;進樣量：1.0μl;尾吹氣：氮氣(4.9);尾吹氣流量：25ml/min;檢測器溫度：250℃;載氣：氮氣(4.9)。氣相色譜儀的操作按照儀器說明書進行。按照(7.1)儀器操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測定狀態(tài)，進樣分析，從低質(zhì)量濃度到高質(zhì)量濃度依次測定標準工作溶液(4.7)系列，每個質(zhì)量濃度測定3次。用工作站記錄及處理數(shù)據(jù)。由測得的峰面積均值對相應(yīng)目標化合物的質(zhì)量濃度作圖，繪制校準參考的硝基苯類標準工作溶液質(zhì)量濃度見表1。表1參考的標準工作溶液濃度校準溶液質(zhì)量濃度/(mg/L)間-硝基甲苯間-硝基氯苯7.3樣品測定按照儀器參考條件(7.1),對樣品(6.2)進行測定，當樣品濃度超出曲線上限時，應(yīng)當對樣品進行稀釋后分析。7.4空白試驗在分析樣品的同時，每批樣品應(yīng)至少作一個實驗室空白試驗，以空白硅膠采樣管代替樣品硅膠采樣管，按與實際樣品相同的操作步驟測定。8結(jié)果計算與表示8.1定性分析以待測物保留時間與標準物質(zhì)的保留時間相比較進行定性分析。當樣品基質(zhì)復(fù)雜時，應(yīng)采用另外一支極性不同的色譜柱2進行雙柱定性。按照前文(7.1)給出的氣相色譜分析參考條件進行測定，得到的7種硝基苯類化合物的參考色譜分離圖，見圖1和圖2。48.2定量分析9精密度和準確度9.1精密度5實驗室內(nèi)相對標準偏差分別為6.0%～13.0%,2.8%～6.5%,1.4%～5.1%。實驗室間相對標準偏差分別為1.3%～8.7%,1.5%～5.1%,1.1%～2.5%。重復(fù)性限范圍為：0.0019～0.0029mg/m3,0.0072～0.040mg/m3,0.022～0.033mg/m3。再現(xiàn)性限范圍為：0.0019～0.0035mg/m3,0.0074～0.013mg/m3,0.025～0.035mg/m3。9.2準確度六家實驗室分別對加標質(zhì)量濃度為0.010mg/m3的環(huán)境空氣樣品和加標質(zhì)量濃度為0.40mg/m3的無組織排放廢樣品進行了加標回收率試驗，加標回收率分別為：環(huán)境空氣77.5%～88.0%,無組織排放廢氣96.5%～101%。精密度和準確度結(jié)果詳見附錄B。10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制10.1硅膠采樣管的解吸效率評價空白硅膠采樣管按采樣方式與采樣泵連接，用微量注射器取一定量標準溶液，將針頭直接插入硅膠采樣管入氣口，緩緩將標準溶液注入硅膠采樣管中，5min后與泵斷開，其他操作按(6.1)和(6.2)進行。該樣品按照儀器參照條件(7.1)進行測定，目標化合物的解吸效率應(yīng)在90%～105%之間。10.2穿透實驗如果硅膠采樣管后段中待測物的量大于等于前段待測物的量10%,表明有穿透，應(yīng)重新采樣。10.3空白試驗全程序空白和實驗室空白測定結(jié)果均應(yīng)小于方法檢出限。10.4連續(xù)校準分析每批樣品時，均須用校準曲線中間濃度點進行連續(xù)校準，連續(xù)校準測定的相對誤差應(yīng)小于20%。有自動進樣器時，連續(xù)校準要求每12h進行一次；若手工進樣，則初始分析和中間/最終分析步驟要在一個工作日內(nèi)完成，每個批次品數(shù)不超過20個。10.5平行樣測定每批樣品應(yīng)進行5%的平行雙樣采集，測定結(jié)果相對偏差應(yīng)在±15%以內(nèi)。10.6樣品加標回收率測定每批樣品應(yīng)進行5%的回收率測定，現(xiàn)場采集平行雙樣，實際樣品加標回收率應(yīng)在100±30%以內(nèi)。11廢物處理實驗中產(chǎn)生的廢液應(yīng)統(tǒng)一收集后，定期送有資質(zhì)的單位進行處理。6表A.1給出了當采樣體積為25L時，目標化合物的方法檢出限和測定下限。