硅質(zhì)原料化學分析專用省公開課一等獎全國示范課微課金獎

中國建筑材料檢驗認證中心

JC/T874

水泥用硅質(zhì)原料

化學分析方法

第1頁《水泥用硅質(zhì)原料化學分析方法》修訂與JC/T874—相比，本標準主要改變以下：——增加了三氧化硫測定燃燒-庫侖滴定法(代使用方法第2頁《水泥用硅質(zhì)原料化學分析方法》修訂范圍

本標準要求了配制水泥生料用硅質(zhì)原料化學分析方法。本標準中除氧化鉀和氧化鈉測定外，其它化學成份測定包含基準法和代使用方法兩種方法，可依據(jù)實際情況任選。在有爭議時，以基準法為準。本標準適合用于配制水泥生料用硅質(zhì)原料化學分析。第3頁3術語和定義硅質(zhì)原料siliciousmaterials

用于配制水泥生料，化學組成以二氧化硅為主，鋁含量（以三氧化二鋁計）在20％以下，鐵含量（以三氧化二鐵計）在10％以下水泥生產(chǎn)原料，稱為硅質(zhì)原料。第4頁4試劑和材料

分析過程中，所用水應符合GB/T6682中要求三級水要求；所用試劑應為分析純或優(yōu)級純試劑；用于標定與配制標準溶液試劑，除另有說明外應為基準試劑。除另有說明外，％表示“質(zhì)量分數(shù)”。

在化學分析中，所用酸或氨水，凡未注濃度者均指市售濃酸或濃氨水。用體積比表示試劑稀釋程度，比如：鹽酸（1＋1）表示1份體積濃鹽酸與1份體積水相混合。第5頁4試劑和材料

4.31碳酸鈣標準溶液

稱取0.6g(m1)已于105

C～110

C烘過2h碳酸鈣（CaCO3）,準確至0.0001g，置于400mL燒杯中，加入約100mL水，蓋上表面皿，沿杯口遲緩加入5mL～10mL鹽酸（1＋1），加熱煮沸數(shù)分鐘。將溶液冷至室溫，移入250mL容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。第6頁5試劑和材料

注：配制碳酸鈣標準溶液，“滴加鹽酸(1+1)至碳酸鈣全部溶解，加熱煮沸數(shù)分鐘”改為“沿杯口遲緩加入5mL～10mL鹽酸（1＋1），加熱煮沸數(shù)分鐘。”第7頁5試劑和材料

按GB/T601─《化學試劑標準溶液制備》要求，標定標準滴定溶液時，每人四平行測定結(jié)果極差相對值和兩人八平行測定結(jié)果極差相對值分別小于0.15%和0.18%。第8頁4試劑和材料

即，TCaO=0.8400mg/mL每人極差0.8400×0.15%=0.0012mg/mL兩人極差0.8400×0.18%=0.0015mg/mL第9頁4試劑和材料

即，TSiO2=2.250mg/mL每人極差2.250×0.15%=0.0033兩人極差2.250×0.18%=0.0040第10頁5試劑和材料

4.34.2氫氧化鈉標準滴定溶液濃度標定

稱取約0.8g(m2)苯二甲酸氫鉀(C8H5KO4)，準確至0.0001g，置于400mL燒杯中，加入約150mL新煮沸過已用氫氧化鈉溶液中和至酚酞呈微紅色冷水，攪拌使其溶解，加入6～7滴酚酞指示劑溶液（4.40），用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定至微紅色。第11頁5試劑和材料

4.42CMP混合指示劑稱取1.000g鈣黃綠素、1.000g甲基百里香酚藍、0.200g酚酞與50g已在105

C～C110

C烘干過硝酸鉀（KNO3）混合研細，保留在磨口瓶中。4.43K-B混合指示劑稱取1.000g酸性鉻藍K與2.5g萘酚綠B和50g已在105

～C110

C烘干過硝酸鉀（KNO3）混合研細，保留在磨口瓶中。第12頁5儀器與設備

5.1攪拌器

磁力攪拌器（攪拌子帶聚四氟乙烯保護層）或如圖1所表示攪拌裝置。1－支撐桿；2－攪拌電機；3－攪棒接頭，可將塑料攪棒與攪拌電機連接或分開；4－塑料攪棒，

6×160mm；5－400mL塑料杯；6－冷卻水桶，內(nèi)盛25

C以下冷卻水；7－控制箱，可控制、調(diào)整攪拌速度和高溫熔樣電爐溫度。

第13頁5儀器與設備

5.3火焰光度計5.4庫侖積分測硫儀主要由管式電熱爐和庫侖積分儀組成。5.5化驗室通用儀器、設備主要包含分析天平、干燥箱、容量瓶、移液管和滴定管等。第14頁6試樣制備

試樣必須含有代表性和均勻性。由大樣縮分后試樣不得少于100g，試樣經(jīng)過80μm方孔篩時篩余不應超出15％。再以四分法或縮分器將試樣縮減至約25克，然后磨細至全部經(jīng)過80μm方孔篩，裝入試樣瓶中，供分析用。其余作為原樣保留備用。第15頁6試樣制備

分析試樣烘干：水泥、熟料、石膏和煤試樣分析前不烘樣。粘土、鐵礦石、石灰石等原材料，分析前在105~110℃下烘干2h。水泥生料。硫鋁酸鹽水泥生料。第16頁7試樣制備

分析試樣烘干：石膏普通不烘樣，在潮濕情況下如烘干，在55℃下烘2h。一定不要在105~110℃下烘，不然石膏試樣將失去部分結(jié)晶水，而造成主要成份（SO3和CaO）測定結(jié)果嚴重偏高。測定石膏附著水和結(jié)晶水分別在45℃±3℃烘箱和230℃±5℃烘箱烘干。

第17頁7燒失量測定(基準法)

7.1方法提要試樣在1100

C高溫下，灼燒以除去水分和二氧化碳。7.2分析步驟稱取約2g(m3)試樣，準確至0.0001g，置于已灼燒恒量瓷坩堝中，將坩堝放在高溫爐中從低溫開始逐步升高溫度，在1100

C溫度下，灼燒30min～60min，取出坩堝置于干燥器中，冷卻至室溫，稱量。重復灼燒，直至恒量。第18頁7燒失量測定(基準法)

操作關鍵點①測定燒失量用瓷坩堝，應洗凈后預先在950~1000℃下灼燒至恒量。②加熱溫度，除特殊要求外，普通均為950~1000℃，加熱時應從低溫升起（低于400℃）。③加熱應使用電阻絲馬弗爐，不應使用硅碳棒電爐。第19頁7燒失量測定(基準法)

操作關鍵點④冷卻時間及冷卻條件要保持一致。⑤硅質(zhì)原料吸水性很強，稱量時必須盡可能快速。⑥不要用毛刷掃粘附在盤上試樣。應采取把粘附試樣盤重新稱量并差減方法。第20頁7燒失量測定(基準法)

操作關鍵點⑦使用裝有干燥能力較強干燥劑干燥器。⑧在進行化學分析時，除另有說明外，必須同時進行燒失量測定。第21頁7燒失量測定(基準法)對因燒失量改變引發(fā)分析結(jié)果改變進行校正例：某一水泥熟料標準樣品證書值：氧化鈣含量為60.00%，燒失量為0.50%。久置后某分析人員重測此水泥標準樣品中氧化鈣含量為59.50%，燒失量改變?yōu)?.20%。問此CaO分析結(jié)果是否符合要求？（與標準結(jié)果相差小于0.25%）第22頁7燒失量測定(基準法)解：校正后實測結(jié)果為：100–L（標準）XCaO（校正）＝XCaO（實測）×100–L（實測）

100–0.50XCaO（校正）＝59.50%×＝59.92%100–1.20

與標準結(jié)果60.00%相比，校正后實測結(jié)果偏低0.08%，符合要求。如不校正，則嚴重超差。

第23頁8二氧化硅測定(基準法)8.1方法提要

試樣以無水碳酸鈉熔融，鹽酸溶解，于沸水浴上進行二次加熱蒸發(fā)使硅酸凝聚。濾出沉淀用氫氟酸處理后，失去質(zhì)量即為二氧化硅量，加上濾液中比色回收二氧化硅量即為總二氧化硅量。8.2分析步驟第24頁8二氧化硅測定(基準法)8.2.1膠凝性二氧化硅測定

8.2.2膠溶性二氧化硅測定8.2.3.3二氧化硅質(zhì)量分數(shù)計算：

XSiO2=X膠凝SiO2＋X膠溶性SiO2第25頁8二氧化硅測定(基準法)討論：

（1）鹽酸二次蒸干重量法鹽酸蒸干重量法是一經(jīng)典方法，因為粘土樣品中硅含量較高，硅酸經(jīng)一次蒸干處理后，仍會有一部分以水溶膠形式保留在溶液中，且多以多聚體形式存在，比色回收時不能完全顯色，從而無法完全回收。為使這部分硅酸凝聚析出，需對濾液進行二次蒸干，硅酸經(jīng)二次蒸干處理后，可溶部分可降低到約0.1%左右，再用硅鉬蘭比色法可到達完全回收。第26頁8二氧化硅測定(基準法)討論：將蒸發(fā)皿置于沸水浴上，皿上放一玻璃三角架，再蓋上表面皿。蒸發(fā)至干。蒸發(fā)至干。蒸發(fā)期間用平頭玻璃棒仔細攪拌并壓碎大顆粒。

第27頁8二氧化硅測定(基準法)討論：

（2）二氧化硅沉淀在1100℃～1150℃溫度下灼燒。分別在950℃和1175℃下灼燒二氧化硅沉淀，試驗結(jié)果證實在950℃下灼燒二氧化硅沉淀測定結(jié)果比1175℃下偏高：水泥偏高0.05～0.10%，粘土偏高0.30～0.40%。在950℃灼燒1h，沉淀主要為無定形二氧化硅，吸水性較強。在1200℃灼燒1h，沉淀主要為a―方石英晶體?？上鋮s過程中吸水造成誤差。第28頁8二氧化硅測定(基準法)討論：因為當前我國普通電阻爐不能控制溫度在1000℃以上，不然影響其使用壽命，另外在1175℃下灼燒時，坩堝輕易和高溫爐墊板發(fā)生粘連，所以二氧化硅沉淀普通仍保持在950℃～1000℃溫度下灼燒。為消除誤差應注意：（1）二氧化硅沉淀在干燥其中冷卻時間不宜過長。（2）稱量時應該快速。（3）確保干燥器中干燥劑干燥效果。第29頁8二氧化硅測定(基準法)討論：因為當前我國普通電阻爐不能控制溫度在1000℃以上，不然影響其使用壽命，另外在1175℃下灼燒時，坩堝輕易和高溫爐墊板發(fā)生粘連，所以二氧化硅沉淀普通仍保持在950℃～1000℃溫度下灼燒。為消除誤差應注意：（1）二氧化硅沉淀在干燥其中冷卻時間不宜過長。（2）稱量時應該快速。（3）確保干燥器中干燥劑干燥效果。第30頁8二氧化硅測定(基準法)討論：

（3）沉淀灼燒灼燒前濾紙一定要遲緩灰化完全。坩堝蓋要半開，不要產(chǎn)生火焰，以防造成二氧化硅沉淀損逸；也不要有殘余炭存在，以免高溫灼燒時發(fā)生下述反應而使結(jié)果產(chǎn)生負誤差：SiO2+3C→SiC+2CO第31頁9三氧化二鐵測定(基準法)

9.1方法提要

試樣用氫氟酸處理，用鹽酸溶解殘渣。大部分高價鐵用氯化亞錫還原后，以鎢酸鈉為指示劑，用三氯化鈦將剩下高價鐵還原成低價至生成“鎢藍”，再用重鉻酸鉀氧化至藍色消失，加入硫磷混酸，以二苯胺磺酸鈉為指示劑，用重鉻酸鉀標準滴定溶液滴定，借此測定鐵量。第32頁9三氧化二鐵測定(基準法)

9.1方法提要適當還原劑(鋁片，二氯化錫，三氯化鈦)將試驗溶液中全部鐵離子還原為二價鐵離子(Fe2+)操作中采取三氯化鈦代替二氯化汞做還原劑，以消除試驗廢水對環(huán)境污染。重鉻酸鉀氧化二價鐵離子反應式以下：Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O

第33頁9三氧化二鐵測定(基準法)

9.2測定步驟稱取約0.5g試樣，置于鉑皿中，加水潤濕試料，加10滴硫酸（1＋1），加10mL氫氟酸，低溫加熱蒸發(fā)至三氧化硫白煙冒盡，加入20mLHCl(1+1)，繼續(xù)加熱使可溶性殘渣溶解。將溶液移入400mL燒杯中，洗凈鉑皿。加熱至近沸，在攪拌下慢慢滴加氯化亞錫溶液（4.10）至溶液呈淺黃色，快速將燒杯放在水槽中冷卻。調(diào)整溶液體積至150mL～200mL，加5滴鎢酸鈉溶液（4.11），用三氯化鈦（4.13）滴到呈藍色，再滴加重鉻酸鉀標準滴定溶液（4.35）到無色，（不計讀數(shù)），馬上加10mL硫磷混酸（4.12）、5滴二苯胺磺酸鈉指示劑（4.37），用重鉻酸鉀標準滴定溶液滴定至穩(wěn)定紫色。

第34頁10二氧化鈦測定(基準法)

10.1方法提要二安替比林甲烷分光光度法第35頁11三氧化二鋁測定(基準法)

11.1方法提要

用對于鐵、鋁、鈦過量EDTA標準滴定溶液，于pH3.8～4.0使鐵、鋁、鈦與EDTA完全絡合，以PAN為指示劑，用硫酸銅標準滴定溶液回滴過量EDTA。

11.2分析步驟

從溶液A中吸收25.00mL溶液放入300mL燒杯中，加水稀釋至約100mL，用氨水（1＋1）和鹽酸（1＋1）調(diào)整溶液pH值在1.8～2.0之間（用精密pH試紙檢驗）。將溶液加熱至70℃，加入〔c（EDTA）=0.015mol/L〕EDTA標準滴定溶液（4.32）至過量10mL～15mL（對鐵、鋁、鈦合量而言），用水稀釋至150mL～200mL。加數(shù)滴氨水（1＋1），使溶液pH值在3.0～3.5之間，加15mLpH4.3緩沖溶液（4.16），煮沸1min～2min，取下稍冷，加入4～5滴PAN指示劑溶液（4.41），以〔c（CuSO4）=0.015mol/L〕硫酸銅標準滴定溶液（4.33）滴定至亮紫色。

第36頁11三氧化二鋁測定(基準法)

三氧化二鋁質(zhì)量分數(shù)計算：第37頁12氧化鈣測定(基準法)

12.1方法提要將分離硅后試液稀釋后，以三乙醇胺掩蔽鐵、鋁等干擾元素，調(diào)溶液pH13以上，用CMP混合指示劑為指示劑，用EDTA標準滴定溶液滴定。11.2分析步驟

從溶液A中吸收50.00mL溶液放入300mL燒杯中，加水稀釋至約200mL，加5mL三乙醇胺（1＋2）及少許CMP指示劑（4.42），在攪拌下加入氫氧化鉀溶液（4.7）至出現(xiàn)綠色熒光后再過量5～8mL，此時溶液pH約為13以上，用〔c（EDTA）=0.015mol/L〕EDTA標準滴定溶液（4.32）滴定至綠色熒光消失并展現(xiàn)紅色。第38頁12氧化鎂測定(基準法)

13.1方法提要在分離硅后pH10氨性溶液中，以酒石酸鉀鈉和三乙醇胺聯(lián)合掩蔽殘余鐵、鋁等干擾元素，用K-B指示劑為指示劑，用EDTA標準滴定溶液滴定鈣、鎂合量，用差減法求得氧化鎂含量。13.2分析步驟從溶液A中吸收50.00mL溶液放入400mL燒杯中，加水稀釋至約200mL，加1mL酒石酸鉀鈉溶液（4.19），5mL三乙醇胺（1＋2），攪拌，然后加入25mLpH10緩沖溶液（4.17）及少許酸性鉻藍K-萘酚綠B混合指示劑（4.43），用〔c（EDTA）=0.015mol/L〕EDTA標準滴定溶液（4.32）滴定，近終點時應遲緩滴定至純藍色。第39頁14三氧化硫測定(基準法)

14.1方法提要在酸性溶液中，用氯化鋇溶液沉淀硫酸鹽，經(jīng)過濾灼燒后，以硫酸鋇形式稱量。測定結(jié)果以三氧化硫計。14.2分析步驟

第40頁14三氧化硫測定(基準法)

形成大顆粒晶體沉淀條件：

a.在稀溶液中進行沉淀。b.在熱溶液中進行沉淀。試驗溶液應在微沸條件下用氯化鋇溶液進行沉淀。c.慢慢滴加沉淀劑。e.在不停攪拌下加入氯化鋇溶液，采取微沸代替攪拌。f.在上述條件沉淀完成以后，還要對沉淀進行“陳化”處理。第41頁14三氧化硫測定(基準法)

在沉淀硫酸鋇時，如懷疑硫酸鋇沉淀中可能夾帶有硅酸沉淀(尤其是黏土、砂巖等二氧化硅含量較高樣品，更輕易出現(xiàn)夾帶硅酸現(xiàn)象)：硫酸鋇沉淀上加入1～2滴硫酸和幾毫升氫氟酸進行蒸發(fā)以除去硅酸，然后再灼燒至恒量。

第42頁15氧化鉀和氧化鈉測定(基準法)

15.1方法提要試樣經(jīng)氫氟酸-硫酸蒸發(fā)處理除去硅，用熱水浸取殘渣。以氨水和碳酸銨分離鐵、鋁、鈣、鎂。濾液中鉀、鈉用火焰光度計進行測定。15.2分析步驟。第43頁15氧化鉀和氧化鈉測定(基準法)

操作關鍵點①在處理試樣溶液過程中，普通是在鉑（或黃金）皿中用氫氟酸-硫酸于低溫電爐上進行，使硅以SiF4形式除去。注意量取氫氟酸量杯要用塑料量杯，不然會因玻璃腐蝕而帶入空白。加熱過程要控制電爐溫度，以預防試料濺失。一定加熱至三氧化硫白煙冒盡，預防殘留在溶液中氫氟酸對玻璃器皿和儀器腐蝕。第44頁15氧化鉀和氧化鈉測定(基準法)

操作關鍵點②用氨水（1+1）沉淀鐵、鋁，用碳酸銨使鈣、鎂生成碳酸鹽沉淀，加熱后過濾一并除去。加入碳酸銨溶液后，加熱至沸，并保持微沸20~30min，使過剩碳酸銨分解完全。③不一樣種類試樣，堿含量相差較大。應依據(jù)試樣中堿含量來確定稱樣量和溶液體積稀釋倍數(shù)。第45頁15氧化鉀和氧化鈉測定(基準法)

操作關鍵點④以同一套儀器同時進行標準溶液和試樣溶液測定，以使二者試驗條件完全一致。⑤測定試樣同時，須進行空白試驗，并對測定結(jié)果校正。⑥堿含量測定不得與其它分析共用器皿及試劑，以免帶入空白。

第46頁16燒失量測定(代使用方法)

16.1方法提要試樣在950

C高溫下灼燒至恒量。16.2分析步驟第47頁17二氧化硅測定(代使用方法)

17.1方法提要在適量氟離子和鉀離子存在條件下，使硅酸形成氟硅酸鉀沉淀，經(jīng)過濾、洗滌及中和殘余酸后，加沸水使氟硅酸鉀沉淀水解生成等物質(zhì)量氫氟酸，然后用氫氧化鈉標準滴定溶液對所生成氫氟酸進行滴定。第48頁17二氧化硅測定(代使用方法)

硅酸根離子在有過量氟離子和鉀離子存在下強酸性溶液中，能與氟離子作用，生成氟硅酸根離子(SiF62-)，并進而與鉀離子作用，生成氟硅酸鉀沉淀：

SiO32-+6H++6F-→SiF62-+3H2OSiF62-+2K+→K2SiF6↓經(jīng)過濾洗滌及中和沉淀物中與濾紙上殘余酸后，加沸水使氟硅酸鉀沉淀水解，生成等物質(zhì)量氫氟酸：

K2SiF6+3H2O→2KF+H2SiO3+4HF因而能夠用氫氧化鈉標準滴定溶液進行滴定，采取酚酞作指示劑，終點為粉紅色。

HF+NaOH=NaF+H2O第49頁17二氧化硅測定(代使用方法)

氫氧化鈉熔樣溶液制備以氫氧化鈉作熔劑，主要操作關鍵點：①快速稱樣，不要掃除樣品。如0.5089-12g②對用作熔劑氫氧化鈉要注意保留。③銀坩堝蓋不要蓋嚴，應留有一定縫隙。④熔融時要從低溫（400℃以下）升起。⑤應在高溫爐爐膛底部墊一塊潔凈耐火板。第50頁17二氧化硅測定(代使用方法)

⑥熔樣過程中，升至所需溫度保溫一定時間，中間取出坩堝搖動1～2次，以提升熔融效果，輕易脫堝。⑦熔融過程結(jié)束以后，取出，使其冷卻，然后放入盛有100mL沸水300mL燒杯中，蓋上表面皿，加熱，使熔塊完全浸出。⑧酸化：在攪拌下一次加入強酸，并充分攪拌溶液，加熱至沸騰，即可得到澄清溶液。⑨加1mL濃硝酸，方便將二價鐵離子氧化為三價鐵離子。⑩硫鐵礦、鈦鐵礦、硫酸渣、鐵礦石應預先在700~750℃預燒20min，以使亞鐵和硫化物充分氧化。第51頁17二氧化硅測定(代使用方法)

操作關鍵點①試樣分解：把不溶性二氧化硅轉(zhuǎn)變?yōu)榭扇苄怨杷?。②溶液酸度。③氯化鉀加入量a.在加入固體氯化鉀時，一定要不停地仔細攪拌。b.市售氯化鉀顆粒如較粗，應研細，方便于溶解。c.氯化鉀溶解度隨溫度而改變較大。在往溶液中加入濃硝酸后，溶液溫度升高，應先冷卻至30℃以下，再加入氯鉀至飽和。第52頁17二氧化硅測定(代使用方法)

操作關鍵點④氟化鉀加入量加入每升含150gKF·2H2O溶液10mL即可。量取氟化鉀溶液要用塑料量杯。⑤氟硅酸鉀沉淀陳化：放置時間，從氯化鉀加至飽和算起，沉淀15~20min較為適宜。⑥氟硅酸鉀過濾和洗滌為加速過濾速度，宜使用帶槽長頸塑料漏斗，并在漏斗頸中形成水柱。第53頁18三氧化二鐵測定(代使用方法)（4）操作關鍵點①正確控制溶液pH值。溶液最正確pH范圍為1.8～2.0。用精密pH試紙或酸度計。②正確控制溶液溫度。

第54頁18三氧化二鐵測定(代使用方法)③試驗溶液體積普通約100mL為宜。④滴定近終點時，要加強攪拌，遲緩滴定。⑤一定要確保試驗溶液中鐵全部以Fe3+存在，而不能有部分鐵以Fe2+形式存在。

第55頁20三氧化二鋁測定(代使用方法)20.1方法提要

在滴定鐵后溶液中，加入用對于鋁、鈦過量EDTA標準滴定溶液，于pH3.8～4.0使鐵鋁鈦與EDTA完全絡合，以PAN為指示劑，用硫酸銅標準滴定溶液回滴過量EDTA。20.2分析步驟第56頁20三氧化二鋁測定(代使用方法)操作關鍵點①在銅鹽返滴定法中，溶液中TiO2+可完全與EDTA配位，所測定結(jié)果為Al、Ti合量。方法一，在返滴定完鋁+鈦之后，加入苦杏仁酸置換。方法二，用另外方法測得試樣中鈦含量后，從鋁鈦合量中扣除?？鄢龜?shù)值為0.64×TiO2。第57頁20三氧化二鋁測定(代使用方法)設某水泥標準樣品：標準值：Al2O3TiO25.000.30鋁、鈦合量=Al2O3+0.64×TiO2=5.00+0.64×0.30=5.19（以Al2O3計）②在用EDTA滴定完Fe3+溶液中加入過量EDTA之后，應將溶液加熱到70~80℃再調(diào)整溶液pH至3.0~3.5。第58頁20三氧化二鋁測定(代使用方法)操作關鍵點③EDTA加入量普通控制在與Al和Ti配位后，剩下10mL~15mL（0.015mol/L溶液）。EDTA加入量是否過量10mL~15mL（對Al、Ti合量而言），經(jīng)過返滴定CuSO4標準滴定溶液消耗量來判斷。假如返滴定CuSO4標準滴定溶液（0.015mol/L溶液）體積為10mL~15mL之間，則EDTA加入量可滿足試驗要求。第59頁20三氧化二鋁測定(代使用方法)操作關鍵點控制EDTA過剩量目標：a.EDTA標準滴定溶液過剩量到達10~15mL，可使Al、Ti與EDTA配位反應完全，過剩量太少，反應不完全，結(jié)果偏低。b.滴定終點顏色第60頁20三氧化二鋁測定(代使用方法)操作關鍵點為了控制EDTA剩下量，應該依據(jù)試樣中Al2O3大致含量估算EDTA溶液加入量。其估算公式以下：m×XAl2O3×1000V＝+10~15n×TAl2O3④錳干擾。普通地，對于MnO含量高于0.5%試樣，采取直接滴定法或氟化銨置換-EDTA配位滴定法。⑤氟干擾。第61頁21氧化鈣測定(代使用方法)21.1方法提要

在酸性溶液中加入適量氟化鉀，在pH13以上強堿溶液中，以氟化鉀掩蔽硅，三乙醇胺掩蔽鐵、鋁等干擾元素，用CMP混合指示劑為指示劑，用EDTA標準滴定溶液滴定。

21.2分析步驟第62頁21氧化鈣測定(代使用方法)操作關鍵點①加入氟化鉀量應依據(jù)不一樣試樣中二氧化硅大致含量而定。氟化鉀加入量對測定結(jié)果影響？

第63頁21氧化鈣測定(代使用方法)操作關鍵點②氟化鉀一定要在酸性溶液中加入并攪拌后放置2min以上。③加入三乙醇胺量普通為5mL。但當測定高鐵、高鋁或高錳類試樣時應增加三乙醇胺量至10mL。④當溶液中不存在銀離子時，也可采取MTB指示劑。

第64頁21氧化鈣測定(代使用方法)操作關鍵點⑤測高鐵試樣中Ca2+時，在加入三乙醇胺后要充分攪拌。

⑥加入CMP不宜過多，不然終點呈深紅色，改變不敏銳。⑦滴定至近終點時應充分攪拌，使被氫氧化鎂沉淀吸附鈣離子能與EDTA充分反應。第65頁21氧化鈣測定(代使用方法)操作關鍵點⑧在測定高鎂類試樣中低含量鈣時，可用CMP作指示劑，氫氧化鉀過量至15mL，使Mg2+能完全生成氫氧化鎂沉淀。⑨如試樣中含有磷，因為有磷酸鈣生成，滴定近終點時應放慢速度并加強攪拌。當磷含量較高時，應采取返滴定法測Ca2+。第66頁21氧化鈣測定(代使用方法)當磷含量較高時，應采取返滴定法測Ca2+操作步驟：吸收25.00mL溶液于400mL燒杯中，加入氟化鉀溶液（20g/L）（視SiO2含量而定），攪勻并放置2min以上。加水稀釋至約200mL，加5mL三乙醇胺（1＋2）及適量CMP混合指示劑（4.53），在攪拌下加入氫氧化鉀溶液（200g/L）至出現(xiàn)綠色熒光后再過量5mL～8mL，以EDTA標準滴定溶液滴定至綠色熒光消失并展現(xiàn)穩(wěn)定紅色，過量3mL～5mL，放置1min，然后用碳酸鈣標準溶液滴定至綠色熒光出現(xiàn)。第67頁21氧化鈣測定(代使用方法)式中：TCaO——EDTA標準滴定溶液對氧化鈣滴定度，mg/mL；V14——加入EDTA標準滴定溶液體積，mL；V15——滴定時消耗碳酸鈣標準滴定溶液體積，mL；K1——EDTA標準滴定溶液與碳酸鈣標準滴定溶液體積比；

m5——試料質(zhì)量，g。

第68頁21氧化鈣測定(代使用方法)操作關鍵點⑽

測定鋁酸鹽水泥、礬土等高鋁試樣中氧化鈣時，通常采取硼砂-碳酸鉀（1+1）于鉑坩堝中熔融試樣，因為硼引入，氟化鉀加入量應為15mL，因為部分氟離子與硼形成BF63-。另外，注意溶液酸度，因為氟離子與硅酸反應，在一定酸度下進行，所以加入氟化鉀溶液前，先加5mL鹽酸（1+1）。第69頁21氧化鈣測定(代使用方法)操作關鍵點⑾當前使用鈣黃綠素指示劑因為生產(chǎn)廠家不一樣，質(zhì)量各不相同。有質(zhì)量較差，滴定終點改變不敏銳，甚至終點時綠色熒光不能全部消失。⑿

使用CMP指示劑不能在光線直接照射下觀察終點。近終點時應觀察整個液層，至燒杯底部綠色熒光完全消失展現(xiàn)紅色。

第70頁21氧化鎂測定(代使用方法)

21.1方法提要在pH10氨性溶液中，用氟化鉀掩蔽硅，以酒石酸鉀鈉和三乙醇胺聯(lián)合掩蔽鐵、鋁等干擾元素，用K-B指示劑為指示劑，用EDTA標準滴定溶液滴定鈣、鎂合量，用差減法求得氧化鎂含量。

29.2分析步驟第71頁21氧化鎂測定(代使用方法)操作關鍵點：

①滴定近終點時，一定要充分攪拌并遲緩滴定至由藍紫色變?yōu)榧兯{色。②在測定硅含量較高試樣中Mg2+時