第三節(jié)鹽類的水解

考點一鹽類的水解及影響因素鹽類的水解及其規(guī)律鹽類的水解及其規(guī)律在溶液中鹽電離出來的離子與水電離產(chǎn)生的H＋或OH－結(jié)合生成弱電解質(zhì)的反響。實質(zhì)特點水解規(guī)律有弱才水解，越弱越水解；誰強(qiáng)顯誰性，同強(qiáng)顯中性。鹽的類型鹽的類型實例是否水解水解的離子溶液的酸堿性強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽NaCl、KNO3否無中性＝7強(qiáng)酸弱堿鹽NHCl、4是Cu(NO)NH＋、Cu2＋4酸性＜732弱酸強(qiáng)堿鹽CHCOONa、3CHCOO－、是3NaCO堿性＞72 3CO2－3表示方法——水解離子方程式一般來說，鹽類水解的程度不大，用可逆號“ ”表示。鹽類水解一般不會產(chǎn)生沉淀和氣體，所以不用符號“↓”和“↑”表示水解產(chǎn)物。如CuCl、NHCl水解的離子2 4方程式：Cu2＋＋2HO Cu(OH)＋2H＋；2NH＋＋HO NH·H

2O＋H＋。4 2 3 2NaS水解反響的2離子方程式：S2－＋HO2

HS－＋OH－、HS－＋HO2

HS＋OH－。2FeCl3

Fe＋3H2

Fe(OH)3＋3H＋。水解分別是酸性和堿性的離子組由于水解相互促進(jìn)的程度較大，書寫時要用“===”、“↑”、“↓”等，如NaAlO2

AlCl3

混合溶液反響的離子方程式：Al3＋＋3AlO＋26HO===4Al(OH)↓。2 3鹽的水解常數(shù)與電離常數(shù)的關(guān)系MA表示強(qiáng)堿弱酸鹽，則A水解的離子方程式為A＋HO2

HA＋OH－，K＝hcHA·cOH－ cHA·cH＋·cOH－ K＝ ＝

W(K

HA的電離常數(shù))cA－ cA－·cH＋ Ka aHAA－H＋c(HA)c(HA)溶液的濃度c·Kc2H＋c·KcK

＝ ，c(H＋)＝

mol·L－1。a c aK。。

Cl)的水解常數(shù)與弱堿電離常數(shù)(K4

K)之間的關(guān)系：K＝Wb hKb[對點訓(xùn)練]推斷正誤(正確的打“√”，錯誤的打“×”)。能水解的鹽溶液肯定呈酸性或堿性，不行能呈中性( )NaCO溶液顯堿性的緣由：CO2－＋2HO HCO＋2OH－( )2 3 3 2 2 3CHCOONH溶液呈中性是由于CHCOONH

溶液不能發(fā)生水解( )3 4 3 4酸性：HF>CHCOOH，所以等濃度的CHCOONa的堿性強(qiáng)于NaF( )3 3由于NaHCO溶液中HCO－有電離出H＋的力量，所以NaHCO

溶液顯酸性( )3 3 3可溶性鋁鹽都能發(fā)生水解反響( )常溫下，pH＝11CHCOONapH＝3CHCOOH溶液水的電離程度相3 3同( )0.1mol·L－1NHCNpH9.32，據(jù)此，在室溫下，以下說法錯4誤的是( )A．上述溶液能使甲基橙試劑變黃色B．室溫下，NH·HOHCN更弱的電解質(zhì)3 2CCN－的水解程度大于NH＋的水解程度4D．室溫下，0.1mol·L－1NaCN溶液中，CN－的水解程度小于上述溶液中CN－的水解程度3．25℃時濃度均為0.1mol·L－1的溶液其pH如下表所示有關(guān)說法正確的選項是( )序號序號①②③④溶液NaCl7.0CHCOONH34NaF8.1NaHCO3pH7.08.4A．酸性強(qiáng)弱：H2CO3>HF B．①和②中溶質(zhì)均未水解C．離子的總濃度：①>③D．④中：c(HCO－)＋2c(CO2－)＋c(HCO

)＝0.1mol·L－13 3 2 3[規(guī)律方法]鹽類水解程度大小比較規(guī)律(1)組成鹽的弱堿陽離子水解使溶液顯酸性，組成鹽的弱酸根離子水解使溶液顯堿性。(2)鹽對應(yīng)的酸(或堿)越弱，水解程度越大，溶液堿性(或酸性)越強(qiáng)。多元弱酸的酸根離子比酸式酸根離子的水解程度大得多。如一樣濃度時，CO2－比3HCO－的水解程度大。3>單水解的鹽>NH＋的水解程度：4(NH)CO>(NH)SO>(NH)Fe(SO)。42 3 42 4 42 42弱酸酸式鹽溶液酸堿性的推斷方法弱酸的酸式鹽溶液的酸堿性，取決于酸式酸根離子電離程度和水解程度的相對大小。NaHCO3

3

H＋＋CO2－3(次要)，HCO－＋HO HCO＋OH－(主要)。3 2 2 3NaHSO3

3

H＋＋SO2－(主3要)，HSO－＋HO HSO＋OH－(次要)。3 2 2 3鹽類水解的影響因素鹽類水解的影響因素內(nèi)因主要因素是鹽本身的性質(zhì)，酸(或堿)越弱，其對應(yīng)的弱酸陰離子(或弱堿陽離子)的水解程度越大，溶液的堿性(或酸性)越強(qiáng)，即越弱越水解。外因因素溫度 上升增大濃度減小(即稀釋)

水解平衡右移右移右移

水解程度增大減小增大

水解產(chǎn)生離子的濃度增大增大外加 酸酸、堿 堿

弱堿陽離子的水解程度減小弱酸根離子的水解程度減小水解形式一樣的鹽

相互抑制(NH

ClFeCl)鹽 4 3水解形式相反的鹽

相互促進(jìn)[Al2SO43NaHCO3][留意] ①稀溶液中，鹽的濃度越小，水解程度越大，但由于溶液體積的增大是主要的，故水解產(chǎn)生的H＋或OH－的濃度是減小的，則溶液酸性(或堿性)越弱。CH3COONa溶液中參加少量冰醋酸，并不會與CH3COONaOH－反響，使平衡向水解方向移動，緣由是：體系中c(CHCOOH)增大是主要因素，會使平衡3CHCOO－＋HO3 2[對點訓(xùn)練]

CHCOOH＋OH－左移。3推斷正誤(正確的打“√”，錯誤的打“×”)。加熱0.1mol·L－1NaCO溶液，CO2－的水解程度和溶液的pH均增大( )2 3 3在滴有酚酞溶液的氨水里，參加NHCl至溶液恰好無色，則此時溶液的pH<7( )4

COONa溶液中參加適量CHCOOH，可使c(Na＋)＝c(CHCOO－)( )3 3 3cNH＋關(guān)于氯化銨溶液，加水稀釋時，c 4的值減小( )Cl－降低溫度和加水稀釋，都會使鹽的水解平衡向逆反響方向移動( )cFe3＋通入適量的HCl氣體使FeCl3溶液中cCl－增大( )2mLNaCO溶液，滴入兩滴酚酞，加熱，溶液先變紅，后紅色變2 3淺( )NaCO水溶液中存在平衡CO2－＋HO HCO－＋OH－。以下說法不正確的選項是( )2 3 3 2 3cHCO－·cOH－A．稀釋溶液，

3 2 增大 B．通入CO，溶液pH減小cCO－ 23cHCO－C．上升溫度，平衡常數(shù)增大 D．參加NaOH固體，c 23減小[真題驗收]1．推斷正誤(正確的打“√”，錯誤的打“×”)。

CO－3(1)(2023·全國卷Ⅱ)1L0.1mol·L－1NHCl溶液中，NH＋的數(shù)量為0.1N( )4 4 A(2)(2023·海南高考)向硫酸鋁溶液中滴加碳酸鈉溶液的離子方程式為 2Al3＋＋3CO2－3===Al(CO)↓( )2 33

cNH＋(3)(2023·全國卷Ⅲ)向鹽酸中參加氨水至中性，溶液中c 4＞1( )Cl－(4)(2023·全國卷Ⅲ)將CHCOONa 溶液從20 ℃升溫至30 ℃，溶液中3 cCHCOO－ CHCOOH·cOHCHCOOH·cOH 3(5)(2023·上海高考)0.1mol·L－1CHCOONa溶液的pH>7，證明乙酸是弱酸( )3(6)(2023·北京高考)NaClOpH11：ClO－＋HO2

HClO＋OH－( )(7)(2023·重慶高考)25℃時，等體積等濃度的硝酸與氨水混合后，溶液的pH＝7( )2．(2023·天津高考)0.05molNaCO2 3

選項參加的物質(zhì)結(jié)論選項參加的物質(zhì)結(jié)論AA50mL1mol·L－1HSO2 44B0.05molCaO溶液中cHCO－增大cOH－CD50mLHO20.1molNaHSO固體43不變3．(2023·山東高考節(jié)選)25℃時，HSO HSO－＋H＋的電離常數(shù)K＝1×10－2，則2 3 3 a該溫度下NaHSO水解反響的平衡常數(shù)K＝ 假設(shè)向NaHSO溶液中參加少量的I，3 h 3 2cHSO則溶液中c 2 3 將 (填“增大”“減小”或“不變”)。33

考點二鹽類水解的應(yīng)用[思維流程]鹽類水解的重要應(yīng)用應(yīng)用應(yīng)用舉例FeCl溶液顯酸性，緣由是(用方程式表示)Fe3＋＋推斷溶液的酸堿性33HO2Fe(OH)＋3H＋3推斷酸性強(qiáng)弱NaX、NaY、NaZ三種鹽pH分別為8、9、10，則酸性HX>HY>HZCuSO溶液時，參加少量HSO，防止Cu2＋水解；42 4配制或貯存易水解的鹽溶液FeCl溶液，參加少量鹽酸；貯存NaCO溶液、32 3NaSiO溶液不能用磨口玻璃塞23制取Fe(OH)膠體的離子方程式：膠體的制取3Fe＋＋3HO=Fe(OH)膠體＋3＋23NaHCOAl(SO)Al3＋泡沫滅火器原理3243＋3HCO－===Al(OH)↓＋3CO↑332明礬可作凈水劑，原理為Al3＋＋3HO作凈水劑2Al(OH)膠3體)＋3H＋化肥的使用銨態(tài)氮肥與草木灰不得混用除銹劑42鹽溶液蒸干時所得產(chǎn)物的推斷CuSO(aq)CuSO(s)；4 4NaCO(aq)NaCO(s)。2 3 2 3鹽溶液水解生成易揮發(fā)性酸時，蒸干灼燒后一般得到對應(yīng)的氧化物，如AlCl(aq)蒸3Al(OH)AlO。3 2 3考慮鹽受熱時是否分解。原物質(zhì)原物質(zhì)?蒸干灼燒后固體物質(zhì)Ca(HCO)?CaCOCaO323NaHCO?NaCO32 3KMnO?KMnO和MnO4 242NHCl?NHHCl無固體物質(zhì)存在43復(fù)原性鹽在蒸干時會被ONaSO(aq)NaSO(s)。2 2 3 2 4弱酸的銨鹽蒸干后無固體。如NH

HCO、(NH)CO。4 3 42 3熟登記列因相互促進(jìn)水解不能大量共存的離子組合Al3＋HCO－、CO2－、AlO－、SiO2－、HS－、S2－、ClO－。3 3 2 3Fe3＋HCO－、CO2－、AlO－、SiO2－、ClO－。3 3 2 3NH＋SiO2－、AlO－。4 3 2[留意]①NH＋CHCOO－、HCO－雖能發(fā)生相互促進(jìn)水解反響，但能大量共存。4 3 3②Fe3＋在中性條件下已完全水解。

[題點全練]生活中處處有化學(xué)，以下有關(guān)說法正確的選項是( )A．自然弱堿性水呈堿性的緣由是其中含有較多的Mg2＋、Ca2＋等離子NHCl溶液除銹與鹽類水解無關(guān)4生活中用電解食鹽水的方法制取消毒液，運用了鹽類的水解原理NaCOBaCl

溶液，溶液的紅色漸漸褪去2 3 2以下依據(jù)反響原理設(shè)計的應(yīng)用，不正確的選項是( )O

HCO－＋OH－

熱的純堿溶液清洗油污3 2O

3Al(OH)＋3H＋ 明礬凈水2 3C．TiCl＋(x＋2)HO(過量) TiO·xHO↓＋4HCl制備TiO·xHO4 2 2 2 2 2D．SnCl＋HO Sn(OH)Cl＋HCl 配制氯化亞錫溶液時參加氫氧化鈉2 23．(2023·佛山模擬)以下物質(zhì)的水溶液在空氣中留神加熱蒸干至質(zhì)量不再削減為止，能得到較純潔的原溶質(zhì)的是( )①CuSO ②FeSO ③KCO ④Ca(HCO)4 4 2 3 32⑤NH

HCO ⑥KMnO ⑦FeCl4 3 4 3全部都可以C．僅①③⑥

僅①②③D．僅①③4．(2023·貴陽檢測)下表是Fe2＋、Fe3＋、Zn2＋OH－pH。某硫酸鋅酸性溶液中含有少量Fe2＋、Fe3＋雜質(zhì)，為制得純潔的ZnSO，應(yīng)參加的試劑是( )金屬離子金屬離子Fe2＋7.7Fe3＋4.5Zn2＋6.5A．HO、ZnO2 2C．KMnO、ZnCO

B．氨水D．NaOH溶液4 3[真題驗收]1．(2023·全國卷Ⅰ)化學(xué)與社會、生活親熱相關(guān)。對以下現(xiàn)象或事實的解釋正確的選項是( )選項選項現(xiàn)象或事實解釋A用熱的燒堿溶液洗去油污NaCO可直接與油污反響2 3CaClCO反響B(tài)漂白粉在空氣中久置變質(zhì)22生成CaCO3施肥時，草木灰(有效成分為KCO)不能KCO與NHCl反響生成氨氣會降低肥C2 3與NHCl混合使用42 3效4DFeCl溶液可用于銅質(zhì)印刷線路板制作3FeClCu2＋的溶液中置換出銅3考點三溶液中粒子濃度的大小比較[思維流程]把握鹽溶液中的兩個“微弱”(1)電離過程的“微弱”弱電解質(zhì)發(fā)生電離的粒子的濃度大于電離生成的粒子的濃度，如 HCO 溶液中：2 3c(HCO)>c(HCO－)>c(CO2－)(多元弱酸第一步電離程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于其次步電離程度)。2 3 3 3(2)水解過程的“微弱”發(fā)生水解的粒子的濃度大于水解生成的粒子的濃度，如NaCO 溶液中：2 3c(CO2－)>c(HCO－)>c(HCO)(多元弱酸酸根離子的水解以第一步為主)。3 3 2 3[留意] 假設(shè)要求比較溶液中全部微粒濃度的大小，不能無視水的電離。如HCO溶液2 3中：c(HCO)>c(H＋)>c(HCO－)>c(CO2－)>c(OH－)，c(H＋)>c(HCO－)的緣由是水和HCO－還2 3 3 3 3 3H＋。把握溶液中的“三個守恒”(1)物料守恒(原子守恒)在電解質(zhì)溶液中，由于某些離子能夠水解，粒子種類增多，但這些粒子所含某些原子NaHCO3

n(N＋∶n(C原子∶HC－3水解：HCO－＋HO HCO＋OH－以及HCO－電離：HCO－ H＋＋CO2－，C元素的3 2 2 3 3 3 3存在形式有3HC－HCOC2－n(N＋∶n(C原子＝∶(N＋＝(HC－)3 2 3 3 3＋c(CO2－)＋c(HCO)。3 2 3(2)電荷守恒在電解質(zhì)溶液中，陽離子的電荷總數(shù)與陰離子的電荷總數(shù)相等，即溶液呈電中性。如NaHCO溶液中有N＋＋HC－C2－O－n(N＋＋n(＋＝(HC－)3 3 3 3＋2n(CO2－)＋n(OH－)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO－)＋2c(CO2－)＋c(OH－)。(CO2－23 3 3 32倍)(3)質(zhì)子守恒電解質(zhì)溶液中，電離、水解等過程中得到的質(zhì)子(H＋)數(shù)等于失去的質(zhì)子(H＋)數(shù)。如NaHCO溶液中：3c(H＋)＋c(HCO)＝c(OH－)＋c(CO2－)2 3 3另外，質(zhì)子守恒式可以由電荷守恒式和物料守恒式推導(dǎo)得出。以KHS(＋＋(＋＝(O－＋(H－＋(S－c(K＋)＝c(HS－)＋c(S2－)＋c(HS)c(K＋)得質(zhì)子守恒2c(H＋)＋c(HS)＝c(OH－)＋c(S2－)。2粒子濃度大小比較的幾種狀況(1)單一溶液中粒子濃度的比較NaHSO(N＋(HS－(＋(S2－(O－(HSO

3 3 3為主(HSO－的電離>HSO－的水解)。

2 3 33 3NaHCO溶液中：c(Na＋)>c(HCO－)>c(OH－)>c(HCO)>c(H＋)>c(CO2－)HCO－的水3 3 2 3 3 3解為主(HCO－的水解>HCO－的電離)。3 3NaCO溶液中：c(Na＋)>c(CO2－)>c(OH－)>c(HCO－)>c(H＋)。2 3 3 3混合溶液中粒子濃度的比較等濃度的CHCOONa 與3＋)>c(CHCOOH)>c(H＋)>c(OH－)。3

CHCOOH c(CHCOO－)>c(Na3 3NHClNH·HO混合溶液：4 3 2c(NH＋)>c(Cl－)>c(NH·HO)>c(OH－)>c(H＋)。4 3 2NaCONaHCO

混合溶液：2 3 3c(Na＋)>c(HCO－)>c(CO2－)>c(OH－)>c(H＋)。3 3不同溶液中同一粒子濃度的比較不同溶液要看溶液中其他離子對該離子的影響。如在一樣物質(zhì)的量濃度的以下溶液中：①NH

Cl；②CHCOONH；③NHHSO，c(NH＋)由大到小的挨次為③＞①＞②。4 3 4 4 4 4[典例] (2023·江蘇高考改編)常溫下，K(CHCOOH)＝1.75×10－5，K(HCOOH)＝a 3 a1.77×10－4，K(NH·HO)＝1.76×10－5。b 3 2以下說法正確的選項是( )0.1mol·L－1HCOONaNHCl溶液中陽離子的物質(zhì)的量濃度之和：4前者小于后者用一樣濃度的NaOHpH3HCOOHCHCOOH溶3NaOH溶液的體積相等C．0.2mol·L－1HCOOH0.1mol·L－1NaOH等體積混合后的溶液中：c(HCOO－)＋c(OH－)＝c(HCOOH)＋c(H＋)D．0.2mol·L1CHCOONa與0.1mol·L13

鹽酸等體積混合后的溶液中(pH<7)：c(CHCOO－)>c(Cl－)>c(CHCOOH)>c(H＋)3 3[對點訓(xùn)練]以下溶液中各粒子的濃度關(guān)系正確的選項是( )p＝2的CHCOOH溶液與p＝12的NaOH(N＋(CHCOO3 3－)>c(OH－)>c(H＋)B．含等物質(zhì)的量的CHCOONa 和CHCOOH 的混合溶液中：c(Na3 3＋)>c(CHCOOH)>c(CHCOO－)>c(H＋)>c(OH－)3 3C．0.1mol·L－1CHCOONa0.1mol·L－1HClpH＝7：c(Na＋)＝c(Cl3－)>c(OH－)＝c(H＋)D．0.1mol·L－1NaCO 溶液與0.1mol·L－1NaHCO 溶液等體積混合：2c(Na＋)＝2 3 33[c(CO2－)＋c(HCO－)＋c(HCO)]3 3 2 32．(2023·衡水中學(xué)調(diào)研)以下溶