標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)與自由能的關(guān)系

一、標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)與標(biāo)準(zhǔn)吉布斯能變的關(guān)系任意一化學(xué)反應(yīng)的摩爾自由能變ΔrGm，都可以用化學(xué)反應(yīng)的等溫方程式進(jìn)行計(jì)算：反應(yīng)達(dá)到平衡時，ΔrGm=0，此時反應(yīng)商Q用K?代替：對溶液反應(yīng)，K?的表達(dá)式為：對氣體反應(yīng)，K?的表達(dá)式為：繼續(xù)2021/10/101在書寫標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)表達(dá)式時，應(yīng)注意以下幾點(diǎn)：（1）固體或純液體，不寫入表達(dá)式。如：CaCO3（s）CaO（s）+CO2（g）

（2）在稀溶液中進(jìn)行的反應(yīng)，溶劑無論是否參與反應(yīng)，均不寫入表達(dá)式中。如：HAc+H2OH3O++Ac-繼續(xù)2021/10/102

（3）標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的值，與反應(yīng)方程式的寫法有關(guān)。如：N2（g）+3H2（g）2NH3（g）1/2N2（g）+3/2H2（g）NH3（g）在書寫標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)表達(dá)式時，應(yīng)注意以下幾點(diǎn)：繼續(xù)2021/10/103（4）正、逆反應(yīng)的平衡常數(shù)互為倒數(shù)關(guān)系。反應(yīng)商Q的表達(dá)式的書寫原則與K?

相同。在書寫標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)表達(dá)式時，應(yīng)注意以下幾點(diǎn)：K?反映了化學(xué)反應(yīng)的本性，K?越大，化學(xué)反應(yīng)向右進(jìn)行越徹底。它是在一定溫度下，化學(xué)反應(yīng)最大限度的量度。K?與溫度有關(guān)而與反應(yīng)的起始狀態(tài)無關(guān)。

通過熱力學(xué)數(shù)據(jù)可以計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)，或者通過反應(yīng)物和產(chǎn)物的平衡濃度或平衡分壓計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)。繼續(xù)2021/10/104【例6-9】標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的計(jì)算

計(jì)算反應(yīng)：C(gra)+CO2(g)=2CO(g)

在900℃時的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K?

。

【分析】求算900℃時反應(yīng)的ΔrG?

m,1173.15K，并利用式(6-22)求出反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K?

?！窘狻坎楦戒浀茫篊(gra)+CO2(g)=2CO(g)ΔfH?m,298.15K/（kJ·mol-1）0－393.5－110.5S?

m,298.15K/(J·K-1·mol-1)5.7213.8197.7=－110.5kJ·mol-1×2－