乙二胺市場(chǎng)調(diào)研分析報(bào)告

乙二胺市場(chǎng)情況調(diào)研乙二胺又名1,2-二氨基乙烷，英文名Ethylenediamine;1，2－ethylenediamine，簡稱EDA。乙二胺作為關(guān)鍵化工原料和精細(xì)化工中間體，兼有堿性和表面活性特點(diǎn)，可作凈洗劑和乳化劑，也被廣泛應(yīng)用于紡織、造紙、電鍍、醫(yī)藥、染料、溶劑、石化、農(nóng)業(yè)及粘合劑等行業(yè)并可用于螯合劑、防蝕劑、固化劑和潤滑劑等生產(chǎn)。在紡織工業(yè)中，乙二胺及其衍生物常見于人造絲、亞麻、大麻纖維、聚丙烯腈、羊毛等紡織品功效改性，如羊毛防縮水劑，染色助劑等;另外在染料行業(yè)中乙二胺常被用作活性染料半防印花，研究發(fā)覺酸性染料染色前用乙二胺處理羊毛織物不僅能增加羊毛織物上染率，而且能降低染色溫度。在農(nóng)業(yè)中乙二胺多被用于生產(chǎn)農(nóng)藥殺菌劑代森鋅、代森銨)、殺蟲劑、除草劑、土壤改良劑等。在造紙行業(yè)，乙二胺－堿液常見作木屑脫木質(zhì)工藝，乙二胺衍生物如聚酰胺、聚氨酯等也常被用作紙濕潤增強(qiáng)劑。作為溶劑，可用于鈹、鑭、鎂、鎳、釷、鈾等金屬判定，銻、鉍、鎘、鈦、銅、鎢、汞、銀和鈾測(cè)定，用于非水溶液滴定等。中國乙二胺關(guān)鍵用于生產(chǎn)醫(yī)藥中間體、農(nóng)藥、環(huán)氧樹脂固化劑、染料中間體、固色劑和乙二胺四乙酸(EDTA)等。一、乙二胺生產(chǎn)技術(shù)發(fā)展：現(xiàn)在乙二胺合成方法關(guān)鍵有二氯乙烷法(EDC)、乙醇胺法(MEA)、乙烯氨化法、甲醛－氫氰酸法、二甘醇氨化法、氯乙酰氯氨化法和氨基乙腈加氫法等。工業(yè)化生產(chǎn)乙二胺方法關(guān)鍵是EDC法和MEA法其它方法因?yàn)樵掀鹪春统杀镜仍蜻€未實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。原美國UCC企業(yè)(后被美國Dow化學(xué)企業(yè)吞并)于1936年將EDC法工業(yè)化，MEA法則于20世紀(jì)60年代初由聯(lián)邦德國BASF企業(yè)開發(fā)并實(shí)現(xiàn)工業(yè)化［10］?，F(xiàn)在世界上EDA生產(chǎn)裝置中，約61%為EDC路線。這是因?yàn)槎纫彝樵蟽r(jià)廉，起源廣泛，早期乙二胺裝置關(guān)鍵采取EDC法。以單乙醇胺(MEA)為原料和氨反應(yīng)生成乙二胺，污染小，原料易得，是目前研究關(guān)鍵。EDC法存在產(chǎn)品質(zhì)量差、設(shè)備腐蝕嚴(yán)重和三廢排放量大等缺點(diǎn)，現(xiàn)正逐步被MEA法替換。考慮到原料成本，二氯乙烷法適合在氯堿企業(yè)周圍建設(shè)，乙醇胺法適合在有乙醇胺或環(huán)氧乙烷和氨資源企業(yè)建設(shè)。1、二氯乙烷法:在一定溫度和壓力下二氯乙烷和氨水發(fā)生反應(yīng)生成乙撐胺系列產(chǎn)品。關(guān)鍵反應(yīng)以下:乙撐胺類產(chǎn)品包含線性產(chǎn)品如:乙二胺(EDA)、二乙烯三胺(DETA)等;非線性產(chǎn)品如哌嗪(PIP)、氨基乙基哌嗪(AEP)等。產(chǎn)品組成關(guān)鍵取決于物料比、pH值及反應(yīng)釜幾何尺寸等原因。較高氨比、較高反應(yīng)溫度及較短停留時(shí)間有利于乙二胺生產(chǎn)。生成混合胺經(jīng)過后續(xù)處理即可得到較高純度產(chǎn)品。EDC法最大特點(diǎn)是能夠經(jīng)過改變生產(chǎn)條件來調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu)，靈活性較大。不過該法能耗高，三廢產(chǎn)生量大，設(shè)備腐蝕嚴(yán)重?，F(xiàn)在美國Dow化學(xué)企業(yè)、德國Bayer企業(yè)、荷蘭Delamine企業(yè)及日本Tosoh等企業(yè)均采取此法進(jìn)行生產(chǎn)，中國也以此法為關(guān)鍵生產(chǎn)工藝。［ ，2、乙醇胺法: 該法工業(yè)化生產(chǎn)比二氯乙烷法要晚但乙醇胺法生產(chǎn)乙二胺屬于清潔生產(chǎn)工藝，且產(chǎn)品質(zhì)量很好。新建乙二胺生產(chǎn)線以乙醇胺法為主。乙醇胺法可細(xì)分為還原氨化法和縮合氨化法。還原氨化法是在氫氣氛中進(jìn)行，以乙醇胺和氨為原料，以ⅧB族和ⅠB族金屬或金屬氧化物為催化劑活性組分，反應(yīng)溫度150～230℃，反應(yīng)壓力20．0～30．0MPa，反應(yīng)過程是乙醇胺脫氫生成醛，再和氨進(jìn)行脫水反應(yīng)。乙醇胺轉(zhuǎn)化率為93%，乙二胺收率為74%。適合大規(guī)模、連續(xù)化生產(chǎn)。在歐美地域被廣泛采取，如Texaco、AirProducts＆Chemicals等企業(yè)均采取此工藝。關(guān)鍵反應(yīng)以下:縮合氨化法也采取乙醇胺和氨為原料，采取固體酸縮合催化劑，關(guān)鍵以Lewis酸、質(zhì)子酸、雜多酸和分子篩等為活性組分，在高溫高壓下氣相反應(yīng)合成乙二胺及多乙烯多胺，聯(lián)產(chǎn)哌嗪。瑞典BerolNobelAB、美國原UCC等企業(yè)均采取該生產(chǎn)工藝。3、其它工藝:除了上述兩種工藝，環(huán)氧乙烷和氨反應(yīng)也可生成乙二胺 。采取多孔多金屬氧化物負(fù)載MoWNiCo金屬硫化物或雜多酸等活性組分作為催化劑。其關(guān)鍵反應(yīng)過程是環(huán)氧乙烷首先和氨反應(yīng)生成單乙醇胺和二乙醇胺，然后醇胺溶液深入和氨反應(yīng)得到乙二胺和多乙烯多胺，乙二胺收率較高。反應(yīng)類型為高溫高壓反應(yīng)(溫度高于200℃，壓力小于2MPa)。原美國UCC企業(yè)用此工藝進(jìn)行了工業(yè)化生產(chǎn)。另外國外也曾報(bào)道在水存在或氨存在條件下，甲醛和氫氰酸反應(yīng)生成乙醇氰或氨基乙氰及其縮合物，再進(jìn)行加氫還原處理后得到乙烯胺系列產(chǎn)品。二、乙二胺市場(chǎng)發(fā)展情況:世界上關(guān)鍵乙二胺生產(chǎn)廠家有“陶氏化學(xué)”、“聯(lián)碳化學(xué)”、“巴斯夫”、“拜耳”等企業(yè)，中國乙二胺生產(chǎn)是從20世紀(jì)60年代開始。世界上乙二胺生產(chǎn)和消費(fèi)關(guān)鍵集中在美國、西歐和日本，美國Dow化學(xué)企業(yè)吞并了UCC企業(yè)成為世界上最大乙撐胺生產(chǎn)廠家。近些年來，國外乙二胺供需水平基礎(chǔ)持平。20世紀(jì)90年代以來，中國橡膠促進(jìn)劑生產(chǎn)對(duì)乙二胺需求量急劇增加，1993年總需求量為3000t，1996年為6180t，年已達(dá)成15000t以上，1996～年間，年均增加率在15%左右。年，中國乙二胺進(jìn)口總數(shù)為24034．8t，價(jià)格為1530．1美元/t。到年，中國乙二胺進(jìn)口量已達(dá)成32759t，價(jià)格為2045．3美元/t(見表1)。最近幾年來，中國乙二胺需求量快速增加，而現(xiàn)在中國乙二胺生產(chǎn)現(xiàn)實(shí)狀況總體為規(guī)模小、成本高、技術(shù)落后、污染嚴(yán)重且產(chǎn)品質(zhì)量不高，除少數(shù)幾家企業(yè)外，絕大多數(shù)生產(chǎn)廠全部處于停產(chǎn)或臨時(shí)生產(chǎn)狀態(tài)，總生產(chǎn)能力嚴(yán)重不足，關(guān)鍵依靠進(jìn)口且進(jìn)口數(shù)量逐年增加。乙二胺已成為中國亟待發(fā)展精細(xì)石油化工中間體之一。依據(jù)中國海關(guān)消息，近幾年中國乙二胺進(jìn)口量快速增加，年1月至年底，價(jià)格先降后增，并基礎(chǔ)穩(wěn)定在2100～2200美元/t(詳見表1)。中國乙二胺以進(jìn)口為主，進(jìn)口價(jià)格含有較高參考價(jià)值。中國乙二胺關(guān)鍵進(jìn)口國家為美國、日本、瑞典、沙特阿拉伯等(詳見表2)。表1多年中國乙二胺進(jìn)出口情況表時(shí)間進(jìn)出口量/kg貿(mào)易額/美元均價(jià)/(美元/t)．01～．0630，569，640(進(jìn))137，572，4224500．30．01～．06363，969(出)1，502，2324127．36．07～．1225，154，210(進(jìn))86，095，2653422．70．07～．12886，926(出)3，162，1843565．33．01～．0621，839，754(進(jìn))47，310，9592166．28．01～．061，854，409(出)3，900，1012103．15．07～．1220，001，421(進(jìn))38，022，8721901．01．07～．122，773，457(出)5，458，7931968．23．01～．0617，298，723(進(jìn))33，790，8361953．37．01～．062，836，117(出)5，861，9932066．91．07～．1215，460，992(進(jìn))33，211，1212148．06．07～．123，931，380(出)8，666，8792204．54．01～.12．30，040，000(進(jìn))77，125，0002539．00表2：-關(guān)鍵進(jìn)口國家及進(jìn)口量（Kg）美國14435982美國13699880日本13666036日本6049126瑞典6117570瑞典5977171沙特阿拉伯3224790沙特阿拉伯2881696比利時(shí)2675360比利時(shí)2321024荷蘭1591446荷蘭1567472德國50570德國215806進(jìn)口量41756454Kg，進(jìn)口量32712175Kg，同比9044279Kg乙二胺進(jìn)口均價(jià)和相比大幅增加24.2%，這在整個(gè)化工產(chǎn)品貿(mào)易中難得一見。即使原油價(jià)格大幅下跌對(duì)其也絲毫沒有產(chǎn)生任何影響，中國市場(chǎng)價(jià)格也比較堅(jiān)挺。估計(jì)這種情況將難認(rèn)為繼，因?yàn)橄掠纹髽I(yè)對(duì)這種高價(jià)格抵觸心理較強(qiáng)，不僅進(jìn)口量會(huì)繼續(xù)下降，進(jìn)口價(jià)格也會(huì)有不小降幅。三、中國產(chǎn)能情況：1996年，中國游江蘇東南化工集團(tuán)，常州三峰化工等30余家企業(yè)生產(chǎn)乙二胺，中國乙二胺生產(chǎn)能力約為7900噸/年，年產(chǎn)量約為3500噸，但這遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足市場(chǎng)需求。常州東南化工集團(tuán)是中國最大乙二胺生產(chǎn)企業(yè)，年生產(chǎn)能力為3000噸/年，但仍然不能和國外生產(chǎn)廠家競爭。最近幾年因?yàn)闆]有相關(guān)關(guān)鍵技術(shù)支持，所以近幾年中國乙二胺建設(shè)項(xiàng)目較少，但招商和擬建項(xiàng)目較多。表3中國關(guān)鍵乙二胺生產(chǎn)企業(yè)及產(chǎn)能生產(chǎn)廠家生產(chǎn)能力/(t/a)山東聯(lián)盟化工股份40000愛敬海洋（江西）化工19000（在建）阿克蘇諾貝爾化學(xué)品（寧波）30000巴斯夫（上海）35000常州東南化工集團(tuán)企業(yè)3000常州三峰化工3000湖南南天實(shí)業(yè)500湘潭精細(xì)化工廠500上海染化企業(yè)400濟(jì)南清河化工一廠300江蘇丹陽化肥廠200累計(jì)131900現(xiàn)在中國乙二胺產(chǎn)能嚴(yán)重不足，好多生產(chǎn)線處于停產(chǎn)或半停產(chǎn)狀態(tài)，缺口很大，關(guān)鍵依靠進(jìn)口。受國際市場(chǎng)主導(dǎo)嚴(yán)重，關(guān)鍵產(chǎn)能見表3.中國乙二胺已經(jīng)有一定生產(chǎn)能力但因?yàn)榧夹g(shù)落后且質(zhì)次價(jià)高，影響市場(chǎng)深入開發(fā)。世界乙二胺關(guān)鍵生產(chǎn)企業(yè)及生產(chǎn)能力件表4，不管是產(chǎn)量還是質(zhì)量全部遠(yuǎn)超中國。表4世界乙二胺關(guān)鍵生產(chǎn)企業(yè)及生產(chǎn)能力生產(chǎn)廠家生產(chǎn)能力/(Kt/a)裝置地址陶氏化學(xué)企業(yè)80Freeport,TX聯(lián)合碳化企業(yè)120Tccft,LA巴斯夫企業(yè)35安特衛(wèi)普，比利時(shí)拜耳企業(yè)20LeverKvscn德國DelamineBV35Dlfuel荷蘭阿克蘇諾貝爾45Stenungsund瑞典陶氏化學(xué)27Tcneuzen荷蘭ChlorvinilProduct10Sterliamak俄羅斯ChlorvinilProduct10Kalush烏克蘭Tosoh企業(yè)45Yokoma日本累計(jì)427四、乙二胺市場(chǎng)發(fā)展估計(jì)：伴隨中國化學(xué)工業(yè)級(jí)相關(guān)工業(yè)快速發(fā)展，和乙二胺在新技術(shù)領(lǐng)域探索和應(yīng)用，中國對(duì)乙二胺需求量將不停增加，估計(jì)未來幾年中國乙二胺消費(fèi)量