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文檔簡介
PAGE10一、單項選擇題(每題1分,共20分)1.待測元素的原子與火焰蒸氣中其它氣態(tài)粒子碰撞引起的譜線變寬稱為()。A.多普勒變寬B.洛倫茲變寬C.共振變寬D.自然變寬2.為了消除AAS火焰法的化學干擾,常加入一些能與待測元素生成穩(wěn)定絡(luò)合物的試劑,從而使待測元素不與干擾元素生成難揮發(fā)的化合物,這類試劑叫()。A.消電離劑B.釋放劑C.保護劑D.緩沖劑3.分光光度計的可見光波長范圍是()A.200nm~400nmB.400nm~800nmC.500nm~1000nmD.800nm~1000nm4.待測水樣中鐵含量估計為2~3mg/L,水樣不經(jīng)稀釋直接測量,若選用1cm的比色皿,則配制那種濃度系列的工作溶液進行測定來繪制標準曲線最合適?(a=190L/g·cm)()A.1,2,3,4,5mg/LB.2,4,6,8,10mg/LC.100,200,300,400,500μg/LD.200,400,600,800,1000μg/L5.準確度和精密度的正確關(guān)系是()A.準確度不高,精密度一定不會高B.準確度高,要求精密度也高C.精密度高,準確度一定高D.兩者沒有關(guān)系6.以下是有關(guān)系統(tǒng)誤差敘述,錯誤的是()A.誤差可以估計其大小B.誤差是可以測定的C.在同一條件下重復(fù)測定中,正負誤差出現(xiàn)的機會相等;D.它對分析結(jié)果影響比較恒定7.下面說法正確的是()A.用玻璃電極測定溶液的pH值時,它會受溶液中氧化劑或還原劑的影響B(tài).在用玻璃電極測定pH>9的溶液時,它對鈉離子和其它堿金屬離子沒有響應(yīng)C.pH玻璃電極有內(nèi)參比電極,因此整個玻璃電極的電位應(yīng)是內(nèi)參比電極電位和膜電位之和D.以上說法都不正確8.標準甘汞電極的外玻璃管中裝的是()A.1.09.對電導率測定,下面哪種說法是正確的()A.測定低電導值的溶液時,可用鉑黑電極;測定高電導值的溶液時,可用光亮鉑電極B.應(yīng)在測定標準溶液電導率時相同的溫度下測定待測溶液的電導率C.溶液的電導率值受溫度影響不大D.電極鍍鉑黑的目的是增加電極有效面積,增強電極的極化10.若在溶液中含有下列濃度的離子,以Pt為電極進行電解,首先在陰極上析出的是()A:2.000mol./LCu2+(E?=0.337V)B:1.000×10-2mol./LAg+(E?=0.799V)C:1.000mol./LPb2+(E?=-0.18V)D:0.100mol./LZn2+(E?=-0.763V)11.下列因素()不是引起庫侖滴定法誤差的原因。A:電解過程中電流效率低于100%B:電流沒有恒定,且測定電流有誤差C:測量時間的誤差D:由于電解液體積測量不準確引起的誤差12.消除遷移電流的方法是()A:在溶液中加入大量的支持電解質(zhì)B:在溶液中加入Na2CO3C:在溶液中加入明膠等非離子型表面活性劑D:在溶液中加入掩蔽劑13.在0.08mol/.LNaOH溶液中,用懸汞電極陰極溶出伏安法測定S2-,于一定電位下電解富集,然后溶出。其富集和溶出階段的電極反應(yīng)為()A:富集:HgS+2e=Hg+S2-;溶出:Hg+S2-=HgS+2eB:富集:Hg+S2-=HgS+2e;溶出:HgS+2e=Hg+S2-C:富集:Hg+S2-=HgS+2e;溶出:HgS=Hg2++S+2eD:富集:S2-+6OH-=SO32-+3H2O+6e;溶出:SO32-+3H2O+6e=S2-+6OH-14.衡量色譜柱選擇性的指標是()A:理論塔板數(shù)B:容量因子C:相對保留值D:分配系數(shù)15.不同類型的有機化合物,經(jīng)極性吸附劑的流出順序是()A:飽和烴、芳烴、醚B.醚、芳烴、飽和烴C:.醚、飽和烴、芳烴D:醚、芳烴、飽和烴16.在正相色譜中,若適當增大流動相極性,則()A:樣品的k降低,R降低B:樣品的k增加,R增加C:相鄰組分的△tR增加D:對△tR基本無影響17、選擇固定液的基本原則是()A.相似相溶B.待測組分分子量C.組分在兩相的分配比D.流動相分子量18、氣相色譜儀分離效率的好壞主要取決于何種部件()A.進樣系統(tǒng)B.分離柱C.熱導池D.檢測系統(tǒng)19..下列有關(guān)置信區(qū)間的定義中,正確的是()A.以真值為中心的某一區(qū)間包括測定結(jié)果的平均值的概率;B.在一定置信度時,以測量值的平均值為中心的包括真值在內(nèi)的可靠范圍;C.真值落在某一可靠區(qū)間的概率;D.在一定置信度時,以真值為中心的可靠范圍20.液-液萃取中,為了選擇性的萃取被測組分,以使用()接近于被測組分的溶劑為好。A.沸點B.熔點C.極性D.密度二、填空題(每空1分,共20分)1.氣相色譜儀由氣路系統(tǒng)、______系統(tǒng)、______系統(tǒng)、______系統(tǒng)、溫控系統(tǒng)和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)組成。2.原子吸收分析中,常見的背景校正的方法有______和________。3.原子吸收光譜分析儀由空心陰極燈、、、和處理與控制五大部分組成。4.吸光度讀數(shù)在范圍內(nèi),測量相對誤差較小5.紫外-可見分光光度計所用的光源是和。6.散射光對熒光有干擾,尤其是光。7.摩爾電導率一般隨溶液的濃度增大而,相同濃度時,強酸、強堿和中性鹽的摩爾電導率大小依次為。8.溶出伏安法分為兩步:一是被測物質(zhì)在電極上,二是被測物質(zhì)從電極上。9.吸附劑的活性級別越,活性越,吸附能力越。10.測定含氟水樣應(yīng)使用瓶采集和貯存。三、判斷題(每題1分,共10分)1.測水樣的pH值時,所用的復(fù)合電極包括玻璃電極和銀-氯化銀電極()2.采用色譜歸一化法定量的基礎(chǔ)是試樣中所有組分都出峰()3.氣液色譜的分離機理是基于組分在兩相間反復(fù)多次的吸附與脫附,氣固色譜分離是基于組分在兩相間反復(fù)多次的分配()4.液相色譜中引起色譜峰擴展的主要原因是分子擴散項()5.測定低電導值的溶液時,可用鉑黑電極;測定高電導值的溶液時,可用光亮鉑電極()6.在原子吸收光譜中,實現(xiàn)峰值吸收的條件之一是發(fā)射線的中心頻率與吸收線的中心頻率一致()陽極溶出伏安法的優(yōu)點是靈敏度高,這主要是由于經(jīng)過預(yù)先長時間的電解富集,使在電極表面上被測量的濃度增大,從而提高了靈敏度()8.嚴重影響經(jīng)典極譜分析檢測下限的因素是充電電流()9.pH電極在使用前應(yīng)用純水活化()10.峰面積測量、峰高測量和相對保留值測量是氣相色譜定量分析時所需的值(問答題(每題2.5分,共10分)1.用GC法測定蔬菜中的含氯農(nóng)藥殘留,應(yīng)選用哪種檢測器?為什么?2.什么是指示電極,試舉例說明。3.庫侖分析法的基本原理是什么?為什么說電流效率是庫侖分析的關(guān)鍵問題?4.在原子吸收分光光度法中能否用氫燈和鎢燈作光源?為什么?五、計算題(每題10分,共40分)1.在一只3.0米的色譜柱上,分離一個樣品的結(jié)果如下圖:1min1min1min1min計算:(1)兩組分的調(diào)整保留時間t’R(1)及t’R(2);(2)用組分2計算色譜柱的有效塔板數(shù)n有效及有效塔板高度H有效;(3)兩組分的容量因子k1及k2;(4)兩組分的分離度;2.25°C時測得0.0024mol/LHA溶液的摩爾電導率λm為32.2ⅹ10-4S·m2/mol,H+和A-的λm0分別為349.8ⅹ10-4和40.9ⅹ10-4S·m2/mol,,求此濃度HA的解離常3.用原子吸收分光光度法測定某試樣中的Pb2+濃度,取5.00mL未知Pb2+試液,置于50mL容量瓶中,稀釋至刻度,測得吸光度為0.275.另取5.00mL未知液和2.00mL50.0×10-6mol./L的Pb2+標準溶液,也放入50mL容量瓶中稀釋至刻度,測得吸光度為0.650.試問未知液中Pb2+濃度是多少?4.有Cu2+和Ag+的混合溶液,[Cu2+]=1mol/L,[Pb2+]=0.01mol/L,以Pt電極在0.01mol/L硝酸介質(zhì)中進行電解,問何者先在陰極上還原析出?.其分解電壓多大?.二者能否分離?(φCu2+/Cu=0.337V,φPb2+/Pb=-0.126V,酸性條件下φO2/H2O=1.229V,氧氣在陽極的過電位ηa=0.470V)一、單項選擇題1.B2.C.3.B4.A5.B6.C7.C8.A9.B10.B11.D12.A13B14.C15.A16.A17.A18.B19.B20.C二、填空題1.進樣、分離、檢測2.氘燈校正、塞曼校正3.原子化器、分光系統(tǒng)、檢測系統(tǒng)4.0.2-0.85.氘燈、鎢燈6.拉曼7.減小,強酸>強堿>中性鹽8.富集、溶出9.低、大、大或高、小、小10.塑料瓶三、判斷題1.×2.√”3.×4.×5.×6.√”,7.×8.√”,9.√”,10.×四、問答題1.應(yīng)選用電子捕獲檢測器。(1分)根據(jù)工作原理,ECD對含電負性基團的化合物有高德靈敏度。含氯農(nóng)藥是含電負性基團的化合物,故應(yīng)選用ECD。(1.5分)2.指示電極:用來指示溶液中離子活度變化的電極,其電極電位值隨溶液中離子活度的變化而變化,在一定的測量條件下,當溶液中離子活度一定時,指示電極的電極電位為常數(shù).(1.5分)例如測定溶液pH時,可以使用玻璃電極作為指示電極,玻璃電極的膜電位與溶液pH成線性關(guān)系,可以指示溶液酸度的變化.。(1分)3.根據(jù)法拉第電解定律,在電極上發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)的質(zhì)量與通過該體系的電量成正比,因此可以通過測量電解時通過的電量來計算反應(yīng)物質(zhì)的質(zhì)量,這即為庫侖分析法的基本原理。(1.5分)由于在庫侖分析法中是根據(jù)通過體系的電量與反應(yīng)物質(zhì)之間的定量關(guān)系來計算反應(yīng)物質(zhì)的質(zhì)量的,因此必須保證電流效率100%地用于反應(yīng)物的單純電極反應(yīng)。(1分)4.不能,因為原子吸收線的半寬度很小,在現(xiàn)有的技術(shù)條件下,只能通過測定峰值吸收來代替積分吸收,使用發(fā)射線半寬度很小,小于吸收線半寬度的銳線光源,而氫燈和鎢燈發(fā)射的是連續(xù)帶狀光譜,所以不能作為原子吸收的光源使用。(2.5分)四、計算題1.(1)t’R(1)=14.0-1.0=13.0mint’R(2)=18.0-1.0=17.0min(2.5分)(2)n=16(t’R(2)/W2)2=16×(17/1.0)2=4624(塊)Heff=L/neff=3.0×103/4624=0.65mm(2.5分)(3)k1=t’R/tM=13.0/1.0=13k2=t’R/t’M=17.0/1.0=17(2.5分)(4)R=[tR(2)–tR(1)]/0.5(W1+W2)=(18.0-14.0)/1.0=4.0(2.5分)2.α=λm/λm0=32.2/(349.8+40.9)=0.0824=8.24%(5分)Ka=α2·c/(1-α)=0.08242×2.4×10-3/(1-0.0824)=1.79×10-5(5分)此濃度HA的解離常數(shù)為1.79×10-53.設(shè)未知液中鉛離子濃度為cx,則:Ax=Kcx×5.00/50.00=0.1Kcx=0.275(3分)A0=Kc’x=K(5.00×cx+50.0×10-6×2.00)/50.00=0.1Kcx+2×10-6K=0.650(3分)Ao-Ax=0.650-0.275=0.375=2×10-6KK=1.875×105cx=1.47×10-5mol.L-1(4分)4.①.首先計算二者的φ析Ag++e-===Ag陰極:φ析Ag=φ°+0.059lg[Ag+]=0.800+0.059×lg0.01=0.682(V)Cu2++2e-====Cuφ析Cu=φ°+0.059/2lg[Cu2+]=0.337+0.059/2×lg1=0.337(V)故Ag+先在陰極上還原析出。(3分)②.計算分解電壓陽極:2H2O+4e-===O2+4H+φ析氧=φ°+0.059/4lg[H+]4=1.229+0.059/4×lg0.014=1.111(V)V分銀=(φa+ηa)–(φc+ηc)+iR=(1.111+0.470)-(0.682+0)+0=0.899(V)V分銅=(φa+ηa)–(φc+ηc)+iR=(1.111+0.470)-(0.337+0)+0=1.244(V)(3分)③.假定當[Ag+]降低至10-7mol/L以下時,認為完全析出,此時陰極電位為:φ陰=φ°+0.059lg[Ag+]=0.800+0.059×lg10-7=0.387(V)此時,V分銀=(φa+ηa)–(φc+ηc)+iR=(1.111+0.470)-(0.387+0)+0=1.194(V)此時,陰極電位未達到Cu2+的析出電位,外加電壓也未達到Cu2+的分解電壓,故只要控制外加電壓不超過1.244(V),或陰極電位不負于0.337(V),就能實現(xiàn)二者分離。一、單項選擇題(每題1分,共20分)1.無火焰原子吸收譜線寬度主要決定于()。A.多普勒變寬B.洛倫茲變寬C.共振變寬D.自然變寬2.在原子吸收分析中,用賽曼法扣除()。A.電離干擾B.光譜干擾C.物理干擾D.背景干擾3.測鐵工作曲線時,工作曲線截距為負值原因可能是:()A.參比池比被測樣品池透光率大B.參比池與被測樣品池吸光度相等C.參比池比被測樣品池吸光度小D.參比池比被測樣品池吸光度大4.分光光度計測量吸光度的元件是:()A.棱鏡B.光電管C.鎢燈D.比色皿5.準確度、精密高、系統(tǒng)誤差、偶然誤差之間的關(guān)系是:()A.準確度高,精密度一定高;B.精密度高,一定能保證準確度高;C.系統(tǒng)誤差小,準確度一般較高;D.偶然誤差小,準確度一定高6.下列敘述中錯誤的是:()A.方法誤差屬于系統(tǒng)誤差;B.系統(tǒng)誤差具有單向性;C.系統(tǒng)誤差呈正態(tài)分布;D.系統(tǒng)誤差又稱可測誤差7.離子選擇點擊響應(yīng)斜率s(mV/PX)的理論值為()ART/niFB.RT/FC.2.303ⅹ103RT/niFD.2.303RT/niF8.下面說法錯誤的是()A.電導率測量時,測量訊號采用交流電B.可以用電導率來比較水中溶解物質(zhì)的含量C.測量不同電導范圍,選用不同電極D.選用鉑黑電極,可以增大電極與溶液的接觸面積,增大電流密度9.有關(guān)分子熒光的產(chǎn)生過程描述錯誤的是()A.分子從基態(tài)躍遷到單線第一激發(fā)態(tài)的各個振動能級,B.分子從基態(tài)躍遷到多重激發(fā)態(tài)的各個振動能級C.分子從單線第一激發(fā)態(tài)的最低振動能級躍遷到基態(tài)的各振動能級D.熒光發(fā)射產(chǎn)生光的能量比激發(fā)所需吸收的能量小10.控制電位庫侖分析的先決條件是()A.100%電流效率B.100%滴定效率C.控制電極電位D.控制電流密度11.在庫侖分析中,為了提高測定的選擇性,一般都采用()A.大的工作電極B大的電流C控制電位D控制時間12.在極譜分析中與被分析物質(zhì)濃度呈正比例的電流是()A極限擴散電流B遷移電流C殘余電流D極限電流13.在下列極譜分析操作中哪一項是錯誤的?()A.通N2除溶液中的溶解氧B.加入表面活性劑消除極譜極大C.恒溫消除由于溫度變化產(chǎn)生的影響D.在攪拌下進行減小濃差極化的影響14.良好的氣液色譜固定液為()A.蒸汽壓低,穩(wěn)定性好B.化學性質(zhì)穩(wěn)定C.溶解度大,對相鄰兩組分有一定的分離能力D.以上都正確15.關(guān)于氣液色譜中的載體以下描述錯誤的是()A.粒度均勻,適宜,表面積大B.表面具有一定的吸附中心C.化學惰性,熱穩(wěn)定性好,有一定的機械強度C.表面不具有催化中心16.下列因素中,對色譜分離效率最有影響的是()A.柱溫B.載氣的種類C.柱壓D.固定液膜厚度17.關(guān)于分離度(R)的描述錯誤的是()A.R與n1/2呈正比B..ris的微小減小使得R得到較大的改善C.k過大時,色譜峰展寬,R改善不明顯D.R=1.5是兩相鄰色譜峰完全分離的標志18.FID在使用時,空氣和氫氣流量之比為() A(10~15):1B.1:1C.1:5D.1:(10~15)19.下列哪種試劑最適合萃取水中脂肪族化合物等非極性物質(zhì)() A.己烷B.二氯甲烷C.乙酸乙酯D.甲醇20.下列有關(guān)靈敏度的說法正確的是()A.火焰原子吸收法相對靈敏度用特征濃度表示,它是指吸光度為1時所對應(yīng)的濃度B.石墨爐院子吸收法絕對靈敏度也用特征濃度表示,它是指吸光度為1時所對應(yīng)的質(zhì)量C.紫外-可見分光光度法中靈敏度定義為單位待測物濃度產(chǎn)生的分析信號值,它是標準曲線的斜率D.氣相色譜檢測器的靈敏度為兩倍噪聲信號所對應(yīng)的物質(zhì)的濃度或質(zhì)量。二、填空題(每空1分,共20分)1.在紫外-可見光譜中,有機化合物的躍遷類型有、、和,其中躍遷所需的能量最大。2.正相分配色譜流動相極性固定相極性。3.玻璃電極的敏感膜必須經(jīng)過充分浸泡后才能對溶液中H+有穩(wěn)定的響應(yīng),新的玻璃電極必須在中浸泡小時。4.一個組分的色譜峰可以定性,可以定量,可以衡量住校。5.實現(xiàn)原子吸收的峰值吸收,光源必須滿足的兩個條件和。6.在原子吸收光譜法中,當吸收為2%時,其吸光度為。7.電導、電導率、電極面積、電極間距離之間的關(guān)系是。8.法拉第定律的表達式為,它的基本前提是。9.樣品采集的原則是,和。三、判斷題(每題1分,共10分)1.所有熒光物質(zhì)的熒光光譜形狀都與激發(fā)光譜形狀呈鏡像對稱關(guān)系。()2.原子吸收光譜的定量采用積分吸收代替峰值吸收。()3.在經(jīng)典極譜法中用擴散電流id來定量,在電位溶出伏安法中用峰電流ip來定量。4.在氣液色譜中,若分離非極性組分,則選擇非極性固定液,沸點高的先流出。()5.用GC法測定空氣中含硫污染物,應(yīng)采用FPD檢測器。()6.在消除系統(tǒng)誤差的前提下,無限多次測量的平均值近似等于真值。()7.應(yīng)用標準參考物質(zhì)可以評價方法準確度、精確度和靈敏度。()8.摩爾吸收系數(shù)與吸光物質(zhì)的性質(zhì)、溶劑、入射光波長有關(guān)。()9.電解池中的陽極發(fā)生氧化反應(yīng),陰極發(fā)生還原反應(yīng)。()10.電解質(zhì)溶液無限稀釋時,單位體積離子數(shù)目減小,摩爾電導率趨向穩(wěn)定達到最小值。()四.簡答題(每題2.5分,共10分)1.電位法測定F-時,常在溶液中加TISAB溶液。簡述TISAB溶液的組成及作用。2.簡述使用銀電極做工作電極時陰極溶出伏安法測定水中的氯離子的過程。3.什么是參比電極,試舉例說明。4.按分離機理分色譜法主要有哪四類,試闡述其中兩種色譜法流動相如何選擇。五.計算題(每題10分,共40分)1.在一根長3m的色譜柱上分析某樣品,記錄紙速為0.50cm保留時間半峰寬峰高矯正因子tR,minWb,mmh,cm空氣1.0內(nèi)標物6.83.42.431.0待測組分8.34.23.211.15計算:(1)內(nèi)標物與組分的分離度,(2)柱長為2m2.含有A和B兩種物質(zhì)的溶液在很寬的濃度范圍內(nèi)遵守朗伯比爾定律,它們的摩爾吸收系數(shù)如下:nm420440460580600620A940955936291.716739.7B0.000.0024.698011781692用1cm比色皿測得一溶液在440和600nm3.用氟離子選擇性電極測定水樣中的氟,取水樣25mL,加離子強度調(diào)節(jié)緩沖液25mL,測得其電位值為+0.1372V(對SCE);再加入1.00×10-3mol./L標準氟溶液1.00mL,測得其電位值為+0.1170V(對SCE),氟電極的響應(yīng)斜率為58.0mV/pF,考慮稀釋效應(yīng)的影響,精確計算水樣中F-的濃度。4.在25°C測得硫酸鋇飽和溶液的電導率為4.58×10-4S/m,所用水的電導率為1.52×10-4S/m,Ba2+與SO42-在無限稀釋時的摩爾電導率分別為127.2×10-4S·m2/mol和160.0×10-4S·m2/mol,試計算BaSO4的K一、選擇題1.A2.D3.D4.B5.C6.C7.C8.D9.B10.A11.C12.A13.D14.D15.B16.A17.B18.A19.A20.C二、填空題1.σ-σ*,n-σ*,π-π*,n-π*,σ-σ*,2.小于,3.純水,24,4.峰位,峰高或峰面積,峰寬,5.光源發(fā)射線半寬度遠小于原子吸收線半寬度,發(fā)射線與吸收線的中心頻率一致,6.0.0088,7.G=κ·A/L,8.m=M·it/nF,電極反應(yīng)單純,100%的電流效率,9.代表性,典型性,適時性。三、判斷題1.ⅹ2.ⅹ3.ⅹ4.ⅹ5.√6.√7.ⅹ8.√9.√10.ⅹ四、簡答題1.答:(1)離子強度調(diào)節(jié)劑NaCl等,用來調(diào)節(jié)和控制溶液的離子強度;(0.5分)(2)緩沖溶液,如HAc-NaAc,控制溶液的pH值;(1分)(3)掩蔽劑,如檸檬酸鈉,作用是與溶液中共存的Fe3+、Al3+等離子配合,掩蔽其干擾。(1分)2.答:富集過程:Ag→Ag++e-(1分)Ag++Cl-→AgCl↓(0.5分)溶解過程:AgCl+e-→Ag+Cl-(1分)3.答:參比電極:在進行電位測定時,是通過測定原電池電動勢來進行的,電動勢的變化要體現(xiàn)指示電極電位的變化,因此需要采用一個電極電位恒定,不隨溶液中待測離子活度或濃度變化而變化的電極作為基準,這樣的電極就稱為參比電極.(1.5分)例如,測定溶液pH時,通常用飽和甘汞電極作為參比電極.
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