天然藥物化學(xué)第五章醌類化合物

關(guān)于天然藥物化學(xué)第五章醌類化合物定義：是指分子內(nèi)具有不飽和環(huán)二酮結(jié)構(gòu)（醌式結(jié)構(gòu)）或容易轉(zhuǎn)變成這種結(jié)構(gòu)的天然有機化合物。第一節(jié)醌類化合物的結(jié)構(gòu)類型分布：由于醌類具有不飽和酮結(jié)構(gòu)，當(dāng)其分子中連接助色團后（-OH、-OMe等）多有顏色，故常作為動植物、微生物的色素而存在于自然界中。第2頁,共80頁，2024年2月25日，星期天

一．苯醌類

苯醌類（benzoquinones）化合物從結(jié)構(gòu)上分為對苯醌和鄰苯醌。天然存在的苯醌化合物多為對苯醌的衍生物。對苯醌鄰苯醌（結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定）第一節(jié)醌類化合物的結(jié)構(gòu)類型第3頁,共80頁，2024年2月25日，星期天分布： 由于醌類具有不飽和酮結(jié)構(gòu)，當(dāng)其分子中連接助色團后（-OH、-OMe等）多有顏色，故常作為動植物、微生物的色素而存在于自然界中。第4頁,共80頁，2024年2月25日，星期天

醌類化合物主要存在于高等植物的蓼科、茜草科、鼠李科、百合科、豆科等科屬以及低等植物地衣類和菌類的代謝產(chǎn)物中。是許多天然藥物如大黃、何首烏、虎杖、決明子、蘆薈、丹參等藥材的有效成分。醌類化合物具有多方面的生理活性，如致瀉、抗菌、利尿和止血等，還有一些醌類化合物具有抗癌、抗病毒、解痙平喘等作用，是一類很有前途的天然藥物。分布：第5頁,共80頁，2024年2月25日，星期天

一．苯醌類

苯醌類（benzoquinones）化合物從結(jié)構(gòu)上分為對苯醌和鄰苯醌。天然存在的苯醌化合物多為對苯醌的衍生物。常見的取代基為OH，OMeMe和烷基等。對苯醌鄰苯醌（結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定）第6頁,共80頁，2024年2月25日，星期天第7頁,共80頁，2024年2月25日，星期天二．萘醌類

萘醌類（naphthoquinones）從結(jié)構(gòu)上可以分成三種類型α-(1，4)、β-(1，2)及amphi-(2，6)，但從天然物中得到的均為α-萘醌類。α-(1，4)萘醌β-(1，2)萘醌amphi-(2，6)萘醌第8頁,共80頁，2024年2月25日，星期天第9頁,共80頁，2024年2月25日，星期天

天然菲醌（phenanthraquinone）有鄰醌和對醌兩種類型。三．菲醌類鄰菲醌（Ⅰ）對菲醌鄰菲醌（Ⅱ）第10頁,共80頁，2024年2月25日，星期天從丹參根中提取得到的丹參醌類成分具有抗菌及擴張冠狀動脈的作用。丹參醌ⅡA磺酸鈉注射液可增加冠脈流量。臨床上治療冠心病、心肌梗塞。

丹參醌ⅡAR1=CH3R2=H丹參醌ⅡBR1=CH2OHR2=H羥基丹參醌ⅡAR1=CH3R2=OH丹參酸甲酯R1=COOCH3R2=H第11頁,共80頁，2024年2月25日，星期天丹參新醌甲

R=CH(CH3)CH2OH丹參新醌乙R=CH(CH3)2丹參新醌丙R=CH3第12頁,共80頁，2024年2月25日，星期天四．蒽醌類(anthraquinones)蒽醌是廣泛存在于植物界的一種色素，是許多中藥如大黃、何首烏、虎杖等的有效成分。目前已經(jīng)發(fā)現(xiàn)的蒽醌類化合物近200種，主要分布于高等植物中，其他則主要存在于真菌及地衣類中，在動物及細菌中也偶有發(fā)現(xiàn)，而且在真菌、地衣和動物中存在的蒽醌類化合物的結(jié)構(gòu)也往往比較特殊，這類化合物具有多方面的生理活性，是醌類化合物中最重要的一類物質(zhì)。

在植物中的蒽醌衍生物主要分布于根、皮、葉及心材，也可在莖、種子、果實中。多和糖結(jié)合成苷，或以游離態(tài)存在。第13頁,共80頁，2024年2月25日，星期天

蒽醌類成分包括蒽醌衍生物及其不同還原程度的產(chǎn)物，如氧化蒽酚、蒽酚、蒽酮及蒽酮的二聚物。1,4,5,8位---α位2,3,6,7位---β位9.10位－meso位（中位）第14頁,共80頁，2024年2月25日，星期天

天然界存在的蒽醌類成分多為蒽醌的羥基、羥甲基、甲氧基、羧基衍生物。根據(jù)羥基在蒽醌母核上的分布狀況不同，可分為兩類：

1．大黃素型（一）蒽醌衍生物

羥基分布在兩側(cè)的苯環(huán)上，多數(shù)化合物呈黃色。大黃、首烏、虎杖中的主要蒽醌衍生物多數(shù)屬于大黃素型。

第15頁,共80頁，2024年2月25日，星期天R1=CH3R2=H大黃酚R1=CH3R2=OH大黃素R1=CH3R2=OCH3

大黃素甲醚R1=HR2=CH2OH蘆薈大黃素R1=HR2=COOH大黃酸1．大黃素型（一）蒽醌衍生物

第16頁,共80頁，2024年2月25日，星期天

大黃中的羥基蒽醌衍生物多與葡萄糖結(jié)合成苷類。有單糖苷，雙糖苷。一般結(jié)合位置在1位、8位與3位。

（一）蒽醌衍生物

大黃素甲醚-8-O-β-D-龍膽雙糖大黃酚-8-O-β-D-葡萄糖苷glc

H大黃酚-1-O-β-D-葡萄糖苷H

glc第17頁,共80頁，2024年2月25日，星期天

分子中的羥基分布在一側(cè)的苯環(huán)上?；衔镱伾^深，多為橙黃色至橙紅色，種類較少。R1=OHR2=R3=H茜草素R1=OHR2=HR3=OH羥基茜草素2．茜草素型（一）蒽醌衍生物

茜草中還含有木糖和葡萄糖的蒽醌苷類化合物，有單糖苷和雙糖苷。第18頁,共80頁，2024年2月25日，星期天（二）蒽酚或蒽酮衍生物第19頁,共80頁，2024年2月25日，星期天（二）蒽酚或蒽酮衍生物氧化蒽酚衍生物蒽醌在堿性溶液中可被鋅粉還原生成氧化蒽酚及其互變異構(gòu)體蒽二酚。氧化蒽酚及蒽二酚不穩(wěn)定，氧化蒽酚易還原為蒽酮（或蒽酚），蒽二酚易氧化為蒽醌，故較少存在于植物體中。第20頁,共80頁，2024年2月25日，星期天

蒽醌在酸性溶液中被還原，則生成蒽酚及其互變異構(gòu)體蒽酮。

（二）蒽酚或蒽酮衍生物蒽酚蒽酮第21頁,共80頁，2024年2月25日，星期天

蒽酚（或蒽酮）的羥基衍生物一般存在于新鮮植物中（如在新鮮大黃中可以得到），但隨著貯存的時間，該成分緩緩被氧化轉(zhuǎn)為蒽醌類成分。蒽酚類衍生物以游離和結(jié)合成苷的兩種形式存在。meso-位上羥基與糖結(jié)合成的苷性質(zhì)比較穩(wěn)定，只有水解成苷元后才能容易被氧化。羥基蒽酚類具有殺滅真菌作用，臨床上用于治療疥癬等皮膚病，如柯椏素。（二）蒽酚或蒽酮衍生物第22頁,共80頁，2024年2月25日，星期天

這類可以看成是兩個分子的蒽酮脫去一分子氫后相互結(jié)合而成的化合物。番瀉苷A—致瀉成分（三）二蒽酮類衍生物第23頁,共80頁，2024年2月25日，星期天（三）二蒽酮類衍生物萘駢二蒽酮衍生物：

金絲桃屬某些植物如貫葉連翹、小連翹中含有的金絲桃素(hypericin)、假金絲桃素(pseudohypericin)均為萘駢二蒽酮衍生物。具有抗抑郁，抗病毒作用。第24頁,共80頁，2024年2月25日，星期天除了以上三種類型以外，還有糖作為側(cè)鏈通過碳-碳鍵直接與蒽環(huán)連接的，如蘆薈致瀉的主要有效成分蘆薈苷。蘆薈苷第25頁,共80頁，2024年2月25日，星期天第二節(jié)醌類化合物的理化性質(zhì)

學(xué)習(xí)要點：①醌類化合物的性狀、升華性、溶解性等理化性質(zhì)及其與結(jié)構(gòu)的關(guān)系。②醌類化合物的酸性強弱與結(jié)構(gòu)的關(guān)系。③蒽醌類化合物的顯色反應(yīng)及其應(yīng)用。第26頁,共80頁，2024年2月25日，星期天一．物理性質(zhì)

天然醌類幾乎都是有色晶體，顏色隨分子中助色團的增加而加深，一般呈黃、橙、紅、紫色等。苯醌和萘醌多以游離形式存在，而蒽醌多以苷的形式存在，難以得到結(jié)晶。（一）性狀（二）升華性

游離的醌類多具有升華性。常壓下加熱可升華而不分解。如大黃酚和大黃素甲醚升華溫度為124oC，蘆薈大黃素為185oC，大黃素為206oC，大黃酸為210oC.第27頁,共80頁，2024年2月25日，星期天游離醌類——溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有機溶劑，難溶于水。結(jié)合成苷——易溶于甲醇、乙醇、熱水，但在冷水中難溶，不溶于苯、乙醚、氯仿等低極性溶劑。

※注意：有些醌類結(jié)構(gòu)中有易氧化的取代基，對光不穩(wěn)定，處理時在暗處進行，并避光貯存。一．物理性質(zhì)（三）溶解度第28頁,共80頁，2024年2月25日，星期天（一）酸性

二．化學(xué)性質(zhì)與顯色反應(yīng)

蒽醌類化合物多數(shù)帶有羧基、酚羥基，顯酸性。

酸性強弱與分子中是否存在羧基、Ar-OH的數(shù)目及位置有關(guān)。有以下規(guī)律：1.帶有羧基的蒽醌類化合物酸性強于不帶羧基的蒽醌化合物，具有芳香酸的通性，能溶于NaHCO3溶液。第29頁,共80頁，2024年2月25日，星期天2.

酸性強弱與Ar-OH的數(shù)目及位置有關(guān)。β-OH蒽醌的酸性大于α

-OH蒽醌。β-OH蒽醌化合物可溶于Na2CO3,而α

-OH蒽醌溶于NaOH。﹥β-OH蒽醌α-OH蒽醌第30頁,共80頁，2024年2月25日，星期天3.酚羥基的數(shù)目增多，酸性也增強，但與位置有關(guān)：>>>1,5-二羥基1,2-二羥基1,8-二羥基第31頁,共80頁，2024年2月25日，星期天以游離蒽醌類衍生物為例，酸性強弱順序為：含-COOH>含兩個以上β-OH>含一個β-OH>NaHCO35%NaHCO35%Na2CO3

含兩個α-OH>含一個α-OH1%NaOH5%NaOH

堿梯度萃取法進行提取分離

第32頁,共80頁，2024年2月25日，星期天R1=CH3R2=H大黃酚R1=CH3R2=OH大黃素R1=CH3R2=OCH3

大黃素甲醚R1=HR2=CH2OH蘆薈大黃素R1=HR2=COOH大黃酸第33頁,共80頁，2024年2月25日，星期天例：試比較下列化合物的酸性強弱第34頁,共80頁，2024年2月25日，星期天ABCD第35頁,共80頁，2024年2月25日，星期天

羥基醌類在堿性溶液中會引起顏色改變并加深，多呈橙、紅、紫紅色及藍色。1.堿性條件下的呈色反應(yīng)

：

二．化學(xué)性質(zhì)與呈色反應(yīng)（二）顏色反應(yīng)Borntrager`s反應(yīng)：（保恩特萊格反應(yīng)）指羥基蒽醌類化合物遇堿顯紅~紫紅色的反應(yīng)。反應(yīng)機理如下：第36頁,共80頁，2024年2月25日，星期天反應(yīng)機理：（二）顏色反應(yīng)

二．化學(xué)性質(zhì)與呈色反應(yīng)形成新的共軛體系第37頁,共80頁，2024年2月25日，星期天

粉末0.1g，加入10%硫酸水溶液，在水浴中加熱2至10分鐘，放冷后加2ml乙醚振搖，放置，分出乙醚層，再加5%NaOH水溶液振搖。如果有羥基蒽醌類成分，則乙醚層由黃色變?yōu)闊o色，而NaOH層顯紅色。從中藥飲片中檢查羥基蒽醌類成分的方法：第38頁,共80頁，2024年2月25日，星期天

在蒽醌類化合物結(jié)構(gòu)中，如有α-酚羥基或鄰二酚羥基時，可以與鉛、鎂等金屬離子形成絡(luò)合物。2．與金屬離子的反應(yīng)：第39頁,共80頁，2024年2月25日，星期天與醋酸鎂形成的絡(luò)合物具有一定的顏色，可用于鑒別。

一個α或一個β-OH或兩個-OH不在同一個環(huán)上：橙黃~橙色已有一個α-OH，若鄰位有-OH：藍色~藍紫色，如茜草素。若間位有-OH：橙紅~紅色，如大黃素。若對位有-OH：紫紅~紫色，如羥基茜草素。與醋酸鎂的反應(yīng)：~~~第40頁,共80頁，2024年2月25日，星期天3．對亞硝基二甲苯胺反應(yīng)：1,8-二羥基蒽酮衍生物，其羰基對位亞甲基上的氫很活潑，可與對亞硝基二甲苯胺縮合成共軛體系較長的化合物。綠色第41頁,共80頁，2024年2月25日，星期天一．游離醌類的提取方法1.有機溶劑提取法：

游離醌類極性較小，故苷元可用極性較小的有機溶劑如氯仿、苯、乙醚等進行提取，提取液適當(dāng)濃縮，進一步結(jié)合重結(jié)晶法精制。2.

堿提取—酸沉淀法：

適合提取帶有酚羥基的醌類化合物。

適合分子量小的具有揮發(fā)性的苯醌及萘醌。第三節(jié)醌類化合物的提取分離3.

水蒸氣蒸餾法：

第42頁,共80頁，2024年2月25日，星期天二．游離羥基蒽醌類的分離1.采用PH梯度萃取法：

利用游離羥基蒽醌類分子結(jié)構(gòu)中羥基的數(shù)目及位置不同表現(xiàn)的酸性強弱不同，用不同PH的堿液來萃取。但對于性質(zhì)相似、酸性強弱差別不大的羥基蒽醌混合物的分離則存在局限性。第三節(jié)醌類化合物的提取分離第43頁,共80頁，2024年2月25日，星期天第44頁,共80頁，2024年2月25日，星期天二．游離羥基蒽醌類的分離2.色譜法：色譜法是系統(tǒng)分離羥基蒽醌類化合物最有效的手段。當(dāng)藥材中含有一系列結(jié)構(gòu)相近的蒽醌衍生物時，必須經(jīng)過色譜方法才能得到徹底分離。游離羥基蒽醌類化合物色譜常用的吸附劑主要是硅膠，一般不用氧化鋁，尤其不用堿性氧化鋁，以避免于酸性的蒽醌類成分發(fā)生化學(xué)吸附而難以洗脫。游離羥基蒽醌類化合物含有酚羥基，故聚酰胺有時也作為色譜吸附劑使用。

第45頁,共80頁，2024年2月25日，星期天2.色譜法：第46頁,共80頁，2024年2月25日，星期天三．蒽醌苷類與蒽醌衍生物苷元的分離

蒽醌苷類與蒽醌衍生物苷元極性差別很大，故在有機溶劑中的溶解度不同。苷在有機溶劑中不溶，而苷元（游離狀態(tài)下）易溶于有機溶劑，借此分離。一般游離羥基蒽醌類在植物體內(nèi)通過酚羥基或羧基結(jié)合成鎂、鉀、鈣鹽形式存在。為了充分提取游離蒽醌類，必須先加酸酸化，使之全部游離后再用有機溶劑提取。第47頁,共80頁，2024年2月25日，星期天四．蒽醌苷類的分離

蒽醌苷類極性較大，分離和純化較困難，現(xiàn)多應(yīng)用色譜方法。除去雜質(zhì)的方法：

1.鉛鹽法

2.溶劑法但色譜之前，往往要預(yù)先除去大部分雜質(zhì)，制得較純的總苷后再進行分離。

色譜法常用的載體有：硅膠、葡聚糖凝膠及反相硅膠柱色譜第48頁,共80頁，2024年2月25日，星期天蒽醌苷的分離：應(yīng)用聚酰胺色譜法及葡聚糖凝膠柱色譜法對蒽醌苷的分離均能取得良好的效果。如：

第49頁,共80頁，2024年2月25日，星期天第四節(jié)色譜鑒定一、波層色譜固定相：硅膠、氧化鋁、聚酰胺等展開劑：

親脂性：苯：乙酸乙酯（75:25）；

石油醚：甲酸乙酯：甲酸（15:5:1上層）

甲苯：二氯甲烷：冰醋酸（6:3:1）

苯：甲醇（9:1）親水性：

三氯甲烷：甲醇（3:1）

丁醇：丙酮：水（10:2:1）

乙酸乙酯：甲醇：水（100:16.5:13.5）第50頁,共80頁，2024年2月25日，星期天制備：0.4~1%CMC-Na30mL+硅膠G12g檢測：UV檢測：黃棕色、紅色、橙紅色熒光氨熏、堿噴，顏色變紅0.5%醋酸鎂甲醇溶液噴后90℃加熱5min

Rf=原點至色譜斑點中心距離/原點至溶劑前沿的距離

二、紙色譜第51頁,共80頁，2024年2月25日，星期天紫外-可見吸收光譜電子由基態(tài)躍遷至激發(fā)態(tài)（

、n

）在紫外可見光區(qū)引起的吸收譜圖測定范圍：200～700nm之間作用：

對含有共軛雙鍵、α,β-不飽和羰基、芳香化合物的結(jié)構(gòu)鑒定有

重要價值特定的吸收譜特征——骨架類型的判斷如：黃酮、香豆素、蒽醌加診斷試劑前后譜圖的規(guī)律性變化——取代情況的推斷如：黃酮、香豆素

一、蒽醌類化合物的紫外光譜第五節(jié)結(jié)構(gòu)測定第52頁,共80頁，2024年2月25日，星期天生色團：產(chǎn)生紫外吸收的不飽和基團，如C=C,C=O,O=N=O等；助色團：其本身是飽和基團（常含有雜原子），它連到生色團上時，能使后者吸收波長變長或吸收強度增加，如-OH,-NH2,-Cl等；紅移（redshift）：由于基團取代或溶劑效應(yīng)，最大吸收波長變長。藍移（blueshift）：由于基團取代或溶劑效應(yīng)，最大吸收波長變短。第53頁,共80頁，2024年2月25日，星期天蒽醌母核有四個吸收峰，分別由苯樣結(jié)構(gòu)（a）及醌樣結(jié)構(gòu)（b）所引起。苯甲酰（a）252，325nm

醌樣（b）

272，405nm一、蒽醌類化合物的紫外光譜第54頁,共80頁，2024年2月25日，星期天一、醌類化合物的紫外光譜（二）蒽醌類的紫外光譜特征第55頁,共80頁，2024年2月25日，星期天羥基蒽醌的五個主要吸收譜帶大致范圍如下：第一峰：230nm第二峰：240~260nm由苯甲?；Y(jié)構(gòu)引起第三峰：262~295nm由醌樣結(jié)構(gòu)引起第四峰：305~389nm由苯甲?；Y(jié)構(gòu)引起第五峰：400nm以上由醌樣結(jié)構(gòu)引起-OH取代將影響相應(yīng)的吸收帶向紅位移第56頁,共80頁，2024年2月25日，星期天

主要吸收帶的具體位置與吸收強度與蒽醌母核上的取代基性質(zhì)、數(shù)量及位置有關(guān)。主要規(guī)律如下：

1.第一峰與羥基數(shù)目有關(guān)：羥基數(shù)目越多，越向長波方向移動，與羥基的位置無太多關(guān)系。2.第三吸收峰帶與β-羥基有關(guān)：由醌樣結(jié)構(gòu)引起的第三峰（262~295nm）主要受β-羥基所支配，具有β-羥基者吸收峰向長波方向移動，吸收強度增加。第57頁,共80頁，2024年2月25日，星期天3.第五吸收峰帶處在可見光區(qū)，主要受α-羥基的影響，羥基數(shù)目越多，向長波方向移動越多。一般來說，無α-羥基者在可見光下無吸收峰，至少有1個α-羥基才有可見光區(qū)的吸收峰產(chǎn)生。如：1個α-羥基蒽醌類λmax＝400-420nm1，5-二羥基λmax＝418-440nm3個α-羥基λmax＝485-530nm第58頁,共80頁，2024年2月25日，星期天紅外光譜（IR）化學(xué)鍵的振動在紅外光區(qū)引起的吸收譜圖測定范圍：波數(shù)625～4000cm-1之間，其中1500cm-1以上為化合物的特征頻率區(qū)，1500-600cm-1為指紋區(qū)。作用：主要用于定性分析，功能基的確認，芳環(huán)取代類型的判斷等。優(yōu)點：

任何氣態(tài)、液態(tài)、固態(tài)樣品均可測定；

每種化合物都有紅外吸收；

常規(guī)紅外光譜儀價格低廉；

樣品用量少（只需5-10ug）二、蒽醌類化合物的紅外光譜第59頁,共80頁，2024年2月25日，星期天特征基團區(qū)指紋區(qū)第60頁,共80頁，2024年2月25日，星期天羥基蒽醌類化合物在IR有：

νc=o

1675-1653cm-1（羰基的伸縮振動）

νOH

3600-3130cm-1（羥基的伸縮振動）

ν芳環(huán)

1600-1480cm-1（苯環(huán)的骨架振動

）母核無取代基時只出現(xiàn)一個C=O吸收峰1675cm-1芳環(huán)上引入一個α-OH時，則出現(xiàn)締合的羰基峰。

二、蒽醌類化合物的紅外光譜第61頁,共80頁，2024年2月25日，星期天（一）具有1個

-羥基的蒽醌有兩個吸收峰，一個是未締合的正常C=O吸收峰出現(xiàn)在1675~1647cm-1區(qū)間。另一個則是締合的羰基峰，出現(xiàn)在1637~1621cm-1兩峰相距約26~38cm-1。第62頁,共80頁，2024年2月25日，星期天（二）具有2個

-羥基的蒽醌1，8-二羥基蒽醌：正常的C=O吸收峰出現(xiàn)在1678~1661cm-1區(qū)間。另一個締合的羰基峰出現(xiàn)在1626~1616cm-1，兩峰相距約40~57cm-1。1，4或1，5二羥基蒽醌：只出現(xiàn)一個締合的羰基峰，在1645~1608cm-1區(qū)間。第63頁,共80頁，2024年2月25日，星期天（三）具有多個

-羥基的蒽醌具有3個

-羥基蒽醌：只有一個締合的羰基峰出現(xiàn)在1616~1592cm-1。具有4個

-羥基蒽醌：只有一個締合的羰基峰出現(xiàn)在1592~1572cm-1，常于苯環(huán)的骨架吸收峰重疊，難于分辨。第64頁,共80頁，2024年2月25日，星期天羰基的共振頻率與α羥基的數(shù)目有關(guān)第65頁,共80頁，2024年2月25日，星期天羥基蒽醌的-OH伸縮振動位置：1.-羥基因締合作用，均出現(xiàn)在3150cm-1以下。2.β-羥基多出現(xiàn)在3600~3150cm-1區(qū)間，若只有一個β-羥基，則大多數(shù)在3300~3390cm-1之間，若在3600~3150cm-1區(qū)間有幾個吸收峰，則可能有兩個以上β-羥基。第66頁,共80頁，2024年2月25日，星期天三、蒽醌類化合物的1H-NMR譜1H－NMR測定中通過化學(xué)位移（δ）、譜線的積分面積以及裂分情況（重峰數(shù)及偶合常數(shù)Ｊ）可以提供分子中的1H的類型、數(shù)目及相鄰原子或原子團的信息。

（1）化學(xué)位移（chemicalshiftδ）：1H核因周圍化學(xué)環(huán)境不同，其外圍電子密度以及繞核旋轉(zhuǎn)時產(chǎn)生的磁屏蔽效應(yīng)也不同。不同類型的1H核磁共振信號將出現(xiàn)在不同的區(qū)域，據(jù)此可以進行識別?；瘜W(xué)位移范圍：在0～10ppm。

1.氫核磁共振(1H-NMR)

第67頁,共80頁，2024年2月25日，星期天特征質(zhì)子的化學(xué)位移值102345678910111213C3CHC2CH2C-CH3環(huán)烷烴0.2—1.5CH2ArCH2NR2CH2SC

CHCH2C=OCH2=CH-CH31.7—3CH2FCH2Cl

CH2BrCH2ICH2OCH2NO22—4.70.5(1)—5.56—8.510.5—12CHCl3(7.27)4.6—5.99—10OHNH2NHCR2=CH-RRCOOHRCHO常用溶劑的質(zhì)子的化學(xué)位移值D第68頁,共80頁，2024年2月25日，星期天

（2）峰面積：因為1H－NMR譜上積分面積與分子中的總質(zhì)子數(shù)相當(dāng)，當(dāng)分子式已知時，就可以算出每個信號所相當(dāng)?shù)?H數(shù)，積分值與氫的數(shù)目成正比。如乙醇的氫譜中CH3與CH2的譜峰積分值基本等與3:2。

（3）信號的裂分及偶合常數(shù)Ｊ：已知磁不等同的兩個或兩組1H核在一定距離內(nèi)會因相互自旋偶合干擾而使信號發(fā)生分裂，表現(xiàn)不同裂分，如：s,d,t,q,m等。裂分間的距離為偶合常數(shù)（J，Hz）用以表示相互干擾的強度，其大小取決于間隔鍵的距離。第69頁,共80頁，2024年2月25日，星期天三、蒽醌類化合物的1H-NMR譜芳環(huán)上的質(zhì)子

只有萘醌和蒽醌具有芳環(huán)質(zhì)子。當(dāng)有取代基時，峰的數(shù)目及峰位都會改變。

如有孤立芳氫，則應(yīng)出現(xiàn)單峰；如有鄰二芳氫,則出現(xiàn)相互偶合的兩個二重峰(J6~9Hz)；如有間二芳氫,即兩個芳氫之間有-OR或-OH,-COOH取代基，則出現(xiàn)相互偶合的兩個二重峰(J=1-3Hz)。第70頁,共80頁，2024年2月25日，星期天1.

甲氧基——在δ3.8-4.2，s峰。2.芳香甲基——在δ2.1-2.5，α-CH3出現(xiàn)在δ2.7-2.8，s峰。3.

羥甲基(-CH2OH)——-CH2的化學(xué)位移在δ4.4-4.7，s峰。羥基吸收一般在δ4.0-6.0。4.乙氧基甲基(-CH2-O-CH2-CH3)：與芳環(huán)相連的CH2的化學(xué)位移在δ4.4-5.0，乙基中CH2δ3.6-3.8為q峰，CH3在δ1.3-1.4為t峰。5.

酚羥基