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江蘇省南通市南通中學(xué)2024年高三下學(xué)期聯(lián)考化學(xué)試題考生請(qǐng)注意:1.答題前請(qǐng)將考場(chǎng)、試室號(hào)、座位號(hào)、考生號(hào)、姓名寫(xiě)在試卷密封線內(nèi),不得在試卷上作任何標(biāo)記。2.第一部分選擇題每小題選出答案后,需將答案寫(xiě)在試卷指定的括號(hào)內(nèi),第二部分非選擇題答案寫(xiě)在試卷題目指定的位置上。3.考生必須保證答題卡的整潔??荚嚱Y(jié)束后,請(qǐng)將本試卷和答題卡一并交回。一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、高純氫的制備是目前的研究熱點(diǎn),利用太陽(yáng)能光伏電池電解水制高純氫,工作示意圖如圖所示。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是A.連接K1可以制取O2B.電極2發(fā)生反應(yīng)2H2O+2e-=H2↑+2OH-C.電極3的主要作用是通過(guò)NiOOH和Ni(OH)2相互轉(zhuǎn)化提供電子轉(zhuǎn)移D.連接K2溶液的pH減小2、常溫下,下列各組離子能在指定環(huán)境中大量共存的是()A.c(Al3+)=0.1mol?L-1的溶液中:H+、NH4+、F-、SO42-B.水電離出的c(H+)=10-4mol?L-1的溶液中:Na+、K+、SO42-、CO32-C.與Al反應(yīng)能放出H2的溶液中:Na+、K+、HSO3-、Cl-D.使甲基橙變紅色的溶液中:Na+、K+、NO2-、Br-3、氮化碳(C3N4)的硬度大于金剛石,則氮化碳中A.只有共價(jià)鍵 B.可能存在離子C.可能存在N≡N D.存在極性分子4、下列圖像符合題意的是A.在鹽酸和氯化鋁的混合溶液中滴加燒堿溶液B.在碳酸鈉與碳酸氫鈉混合液中滴加鹽酸C.在氫氧化鈉溶液中通入氯氣D.在氫氧化鋇溶液中滴加碳酸氫鈉溶液5、短周期主族元素M、X、Y、Z、W原子序數(shù)依次遞增,在周期表中M的原子半徑最小,X的次外層電子數(shù)是其電子總數(shù)的,Y是地殼中含量最高的元素,M與W同主族。下列說(shuō)法正確的是A.Z的單質(zhì)與水反應(yīng)的化學(xué)方程式為:Z2+H2O=HZ+HZOB.X和Z的簡(jiǎn)單氫化物的穩(wěn)定性:X<ZC.X、Y、Z均可與M形成18e-的分子D.常溫下W2XY3的水溶液加水稀釋后,所有離子濃度均減小6、NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說(shuō)法正確的是()A.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,33.6LSO3中含有氧原子的數(shù)目為4.5NAB.1L濃度為0.1mol/L的磷酸溶液中含有的氧原子個(gè)數(shù)為0.4NAC.0.1mol丙烯酸中含有雙鍵的數(shù)目為0.2NAD.1L0.2mol/L的FeCl3溶液和過(guò)量KI溶液充分反應(yīng)可生成0.1molI27、用如圖所示裝置進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn):將①中溶液逐滴滴入②中,預(yù)測(cè)的現(xiàn)象與實(shí)際相符的是選項(xiàng)①中物質(zhì)②中物質(zhì)預(yù)測(cè)②中的現(xiàn)象A.稀鹽酸濃碳酸鈉溶液立即產(chǎn)生氣泡B.濃硝酸用砂紙打磨過(guò)的鋁條產(chǎn)生大量紅棕色氣體C.氯化亞鐵溶液過(guò)氧化鈉固體產(chǎn)生氣體和紅褐色沉淀D.氫氧化鈉溶液氧化鋁粉末產(chǎn)生白色沉淀A.A B.B C.C D.D8、短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序數(shù)依次增大。在如圖所示的物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系中,p、q、m、n分別是元素W、X、Y、Z的氣體單質(zhì),p和s均為有色氣體,v的水溶液呈堿性。常溫下,0.1mol?L-1t溶液與0.1mol?L-1u溶液的pH均為1。下列說(shuō)法不正確的是A.Y、W的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物均為強(qiáng)酸B.Z和Y的簡(jiǎn)單氫化物的穩(wěn)定性和沸點(diǎn)高低均為:Z>YC.s溶于水的反應(yīng)中,氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為1:2D.v的電子式可表示為9、因新型冠狀病毒肺炎疫情防控需求,口罩已經(jīng)成為了2020每個(gè)人必備之品。熔噴布,俗稱口罩的“心臟”,是口罩中間的過(guò)濾層,能過(guò)濾細(xì)菌,阻止病菌傳播。熔噴布是一種以高熔融指數(shù)的聚丙烯(PP)為材料,由許多縱橫交錯(cuò)的纖維以隨機(jī)方向?qū)盈B而成的膜。其中有關(guān)聚丙烯的認(rèn)識(shí)正確的是A.由丙烯通過(guò)加聚反應(yīng)合成聚丙烯B.聚丙烯的鏈節(jié):—CH2—CH2—CH2—C.合成聚丙烯單體丙烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:CH2CHCH3D.聚丙烯能使溴水發(fā)生加成反應(yīng)而褪色10、新鮮水果、蔬菜、乳制品中富含的維生素C具有明顯的抗衰老作用,但易被空氣氧化。某課外小組利用碘滴定法測(cè)某橙汁中維生素C的含量,其化學(xué)方程式為:+2HI下列認(rèn)識(shí)正確的是()A.上述反應(yīng)為取代反應(yīng) B.滴定時(shí)可用淀粉溶液作指示劑C.滴定時(shí)要?jiǎng)×艺袷庡F形瓶 D.維生素C的分子式為C6H9O11、中國(guó)是最早生產(chǎn)和研究合金的國(guó)家之一。春秋戰(zhàn)國(guó)時(shí)期的名劍“干將”、“莫邪”性能遠(yuǎn)優(yōu)于當(dāng)時(shí)普遍使用的青銅劍,它們的合金成分可能是()A.鈉合金 B.硬鋁 C.生鐵 D.鈦合金12、設(shè)NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說(shuō)法中正確的是()A.25℃,pH=1的H2SO4溶液中,H+的數(shù)目為0.2NAB.常溫常壓下,56g丙烯與環(huán)丁烷的混合氣體中含有4NA個(gè)碳原子C.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,11.2LCHCl3中含有的原子數(shù)目為2.5NAD.常溫下,1mol濃硝酸與足量Al反應(yīng),轉(zhuǎn)移電子數(shù)為3NA13、NaCl是我們生活中必不可少的物質(zhì)。將NaCl溶于水配成1mol·L-1的溶液,溶解過(guò)程如圖所示,下列說(shuō)法正確的是A.b的離子為Cl-B.溶液中含有NA個(gè)Na+C.水合b離子的圖示不科學(xué)D.40℃時(shí)該溶液的pH小于7,是由于Na+水解所致14、用H2O2和H2SO4的混合溶液可溶出廢舊印刷電路板上的銅。已知:Cu(s)+2H+(aq)=Cu2+(aq)+H2(g)ΔH=+64.39kJ/mol2H2O2(l)=2H2O(l)+O2(g)ΔH=-196.46kJ/molH2(g)+O2(g)=H2O(l)ΔH=-285.84kJ/mol在H2SO4溶液中,Cu與H2O2反應(yīng)生成Cu2+(aq)和H2O(l)的反應(yīng)熱ΔH等于A.-319.68kJ/mol B.-417.91kJ/molC.-448.46kJ/mol D.+546.69kJ/mol15、我國(guó)歷史悠久,有燦爛的青銅文明,出土大量的青銅器。研究青銅器中(含Cu、Sn等)在潮濕環(huán)境中發(fā)生的腐蝕對(duì)于文物保護(hù)和修復(fù)有重要意義。下圖為青銅器在潮濕環(huán)境中發(fā)生電化學(xué)腐蝕的原理示意圖。下列說(shuō)法不正確的是()A.青銅器發(fā)生電化學(xué)腐蝕,圖中c作負(fù)極,被氧化B.正極發(fā)生的電極反應(yīng)為O2+4e-+2H2O=4OH-C.環(huán)境中的C1-與正、負(fù)兩極反應(yīng)的產(chǎn)物作用生成a的離子方程式為2Cu2++3OH-+Cl-=Cu2(OH)3Cl↓D.若生成2molCu2(OH)3Cl,則理論上消耗標(biāo)準(zhǔn)狀況下O2的體積為22.4L16、設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說(shuō)法正確的是()A.7g14C中,含有3NA個(gè)中子B.25℃時(shí),pH=4的CH3COOH溶液中H+的數(shù)目為10-4NAC.3.2gCu與足量濃硝酸反應(yīng),生成的氣體在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積為22.4LD.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,5.6L丙烷中含有共價(jià)鍵的數(shù)目為2.5NA17、短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序數(shù)依次增大。X原子的最外層電子數(shù)是K層電子數(shù)的3倍;Z的原子半徑在短周期中最大;常溫下,Z和W形成的化合物的水溶液pH>7,呈弱堿性。下列說(shuō)法正確的是A.X與W屬于同主族元素B.最高價(jià)氧化物的水化物酸性:W<YC.簡(jiǎn)單氫化物的沸點(diǎn):Y>X>WD.Z和W的單質(zhì)都能和水反應(yīng)18、25°C,改變0.01mol·L一1CH3COONa溶液的pH.溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO-)、c(H+)、c(OH-)的對(duì)數(shù)值lgc與溶液pH的變化關(guān)系如圖所示,下列敘述正確的是A.圖中任意點(diǎn)均滿足c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=c(Na+)B.0.01mol·L-1CH3COOH的pH約等于線a與線c交點(diǎn)處的橫坐標(biāo)值C.由圖中信息可得點(diǎn)x的縱坐標(biāo)值為?4.74D.25°C時(shí),的值隨pH的增大而增大19、下列說(shuō)法不正確的是A.常溫下,0.1mol·L-1CH3COONa溶液的pH=8,則該溶液中c(CH3COOH)=(10-6-10-8)mol·L—1B.對(duì)于相同濃度的弱酸HX和HY(前者的Ka較大)溶液,加水稀釋相同倍數(shù)時(shí),HY溶液的pH改變值大于HX溶液的pH改變值C.硫酸鋇固體在水中存在以下平衡BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO42-(aq),當(dāng)加入飽和碳酸鈉溶液時(shí)可以生成BaCO3沉淀D.常溫下,amol·L-1的CH3COOH溶液與0.01mol·L-1NaOH溶液等體積混合后溶液呈中性,此溫度下醋酸的電離平衡常數(shù)Ka=20、下列關(guān)于物質(zhì)保存或性質(zhì)的描述錯(cuò)誤的是()A.金屬鈉可以保存在無(wú)水乙醇中B.氫氧化銅的懸濁液加熱后變?yōu)楹谏獵.氟化鈉溶液需在塑料試劑瓶中保存D.向盛二氧化碳的塑料瓶中加入飽和碳酸鈉溶液,振蕩后會(huì)變渾濁21、常溫下,向20.00mL0.1000mol·L-1的醋酸溶液中逐滴加入0.1000mol·L-1的NaOH溶液,pH隨NaOH溶液體積的變化如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是()A.在滴定過(guò)程中,c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)B.pH=5時(shí),c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)C.pH=7時(shí),消耗NaOH溶液的體積小于20.00mLD.在滴定過(guò)程中,隨NaOH溶液滴加c(CH3COO-)持續(xù)增大22、有機(jī)物①在一定條件下可以制備②,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.①不易溶于水B.①的芳香族同分異構(gòu)體有3種(不包括①)C.②中所有碳原子可能共平面D.②在堿性條件下的水解是我們常說(shuō)的皂化反應(yīng)二、非選擇題(共84分)23、(14分)以下是合成芳香族有機(jī)高聚物P的合成路線.已知:ROH+R’OHROR’+H2O完成下列填空:(1)F中官能團(tuán)的名稱__;寫(xiě)出反應(yīng)①的反應(yīng)條件__;(2)寫(xiě)出反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式__.(1)寫(xiě)出高聚物P的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式__.(4)E有多種同分異構(gòu)體,寫(xiě)出一種符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式__.①分子中只有苯環(huán)一個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu),且苯環(huán)上有兩個(gè)取代基;②1mol該有機(jī)物與溴水反應(yīng)時(shí)消耗4molBr2(5)寫(xiě)出以分子式為C5H8的烴為主要原料,制備F的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑任選)__.合成路線流程圖示例如下:
CH1CHOCH1COOHCH1COOCH2CH1.24、(12分)普羅帕酮,為廣譜高效膜抑制性抗心律失常藥。具有膜穩(wěn)定作用及競(jìng)爭(zhēng)性β受體阻滯作用。能降低心肌興奮性,延長(zhǎng)動(dòng)作電位時(shí)程及有效不應(yīng)期,延長(zhǎng)傳導(dǎo)?;衔颕是合成普羅帕酮的前驅(qū)體,其合成路線如圖:已知:CH3COCH3+CH3CHOCH3COCH=CHCH3+H2O回答下列問(wèn)題:(1)H的分子式為_(kāi)____________;化合物E中含有的官能團(tuán)名稱是_________。(2)G生成H的反應(yīng)類型是______。(3)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)____。(4)B與銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_________。(5)芳香族化合物M與E互為同分異構(gòu)體,M中除苯環(huán)外,不含其他環(huán)狀結(jié)構(gòu),且1molM能與2molNaOH反應(yīng),則M的結(jié)構(gòu)共有___種,其中能發(fā)生銀鏡反應(yīng)且核磁共振氫譜上顯示4組峰的M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:_______。(6)參照上述合成路線,以2-丙醇和苯甲醛為原料(無(wú)機(jī)試劑任選),設(shè)計(jì)制備的合成路線:____。25、(12分)草酸是一種常用的還原劑,某校高三化學(xué)小組探究草酸被氧化的速率問(wèn)題。實(shí)驗(yàn)Ⅰ試劑混合后溶液pH現(xiàn)象(1h后溶液)試管滴管a4mL0.01mol·L?1KMnO4溶液,幾滴濃H2SO42mL0.3mol·L?1H2C2O4溶液2褪為無(wú)色b4mL0.01mol·L?1KMnO4溶液,幾滴濃NaOH7無(wú)明顯變化c4mL0.01mol·L?1K2Cr2O7溶液,幾滴濃H2SO42無(wú)明顯變化d4mL0.01mol·L?1K2Cr2O7溶液,幾滴濃NaOH7無(wú)明顯變化(1)H2C2O4是二元弱酸,寫(xiě)出H2C2O4溶于水的電離方程式:_____________。(2)實(shí)驗(yàn)I試管a中KMnO4最終被還原為Mn2+,該反應(yīng)的離子方程式為:________。(3)瑛瑛和超超查閱資料,實(shí)驗(yàn)I試管c中H2C2O4與K2Cr2O7溶液反應(yīng)需數(shù)月時(shí)間才能完成,但加入MnO2可促進(jìn)H2C2O4與K2Cr2O7的反應(yīng)。依據(jù)此資料,吉吉和昊昊設(shè)計(jì)如下實(shí)驗(yàn)證實(shí)了這一點(diǎn)。實(shí)驗(yàn)II實(shí)驗(yàn)III實(shí)驗(yàn)IV實(shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象6min后固體完全溶解,溶液橙色變淺,溫度不變6min后固體未溶解,溶液顏色無(wú)明顯變化6min后固體未溶解,溶液顏色無(wú)明顯變化實(shí)驗(yàn)IV的目的是:_______________________。(4)睿睿和萌萌對(duì)實(shí)驗(yàn)II繼續(xù)進(jìn)行探究,發(fā)現(xiàn)溶液中Cr2O72-濃度變化如圖:臧臧和蔡蔡認(rèn)為此變化是通過(guò)兩個(gè)過(guò)程實(shí)現(xiàn)的。過(guò)程i.MnO2與H2C2O4反應(yīng)生成了Mn2+。過(guò)程ii.__________________________________。①查閱資料:溶液中Mn2+能被PbO2氧化為MnO4-。針對(duì)過(guò)程i,可采用如下方法證實(shí):將0.0001molMnO2加入到6mL____________中,固體完全溶解;從中取出少量溶液,加入過(guò)量PbO2固體,充分反應(yīng)后靜置,觀察到_______________。②波波和姝姝設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案證實(shí)了過(guò)程ii成立,她們的實(shí)驗(yàn)方案是________。(5)綜合以上實(shí)驗(yàn)可知,草酸發(fā)生氧化反應(yīng)的速率與__________________有關(guān)。26、(10分)綠礬(FeSO4·7H2O)外觀為半透明藍(lán)綠色單斜結(jié)晶或顆粒,無(wú)氣味。受熱能分解,且在空氣中易被氧化。I.醫(yī)學(xué)上綠礬可用于補(bǔ)血?jiǎng)└拾彼醽嗚F[(NH2CH2COO)2Fe]顆粒的制備,有關(guān)物質(zhì)性質(zhì)如下:甘氨酸(NH2CH2COOH)檸檬酸甘氨酸亞鐵易溶于水,微溶于乙醇,兩性化合物易溶于水和乙醇,有強(qiáng)酸性和還原性易溶于水,難溶于乙醇(1)向綠礬溶液中,緩慢加入NH4HCO3溶液,邊加邊攪拌,反應(yīng)結(jié)束后生成沉淀FeCO3。該反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)______。(2)制備(NH2CH2COO)2Fe:往FeCO3中加入甘氨酸(NH2CH2COOH)的水溶液,滴入檸檬酸溶液并加熱。反應(yīng)結(jié)束后過(guò)濾,濾液經(jīng)蒸發(fā)結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌、干燥得到產(chǎn)品。①加入檸檬酸溶液一方面可調(diào)節(jié)溶液的pH促進(jìn)FeCO3溶解,另一個(gè)作用是__。②洗滌操作,選用的最佳洗滌試劑是_______(填序號(hào))。A.熱水B.乙醇C.檸檬酸II.綠礬晶體受熱分解的反應(yīng)為2FeSO4·7H2OFe2O3+SO2↑+SO3↑+14H2O,實(shí)驗(yàn)室用圖I所示裝置驗(yàn)證其分解產(chǎn)物。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)加熱前通入氮?dú)獾哪康氖莀______。(2)實(shí)驗(yàn)中觀察到裝置B現(xiàn)象為_(kāi)______。(3)C裝置和D裝置能否調(diào)換_______(填“能”或“否”)。(4)樣品完全分解后,殘留物全部為紅棕色固體,檢驗(yàn)裝置A中的殘留物含有Fe2O3的方法是_______。(5)該裝置有個(gè)明顯缺陷是_______。III.測(cè)定綠礬樣品中鐵元素的含量。稱取mg綠礬樣品于錐形瓶中溶解后加稀H2SO4酸化,用cmol·L?1KMnO4溶液滴定至終點(diǎn)。耗KMnO4溶液體積如圖II所示,(滴定時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為:5Fe2++MnO4?+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O),該晶體中鐵元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_(kāi)______(用含m、c的式子表示)。27、(12分)一水硫酸四氨合銅晶體[Cu(NH3)4SO4·H2O]常用作殺蟲(chóng)劑,媒染劑,在堿性鍍銅中也常用作電鍍液的主要成分,在工業(yè)上用途廣泛。常溫下該物質(zhì)可溶于水,難溶于乙醇,在空氣中不穩(wěn)定,受熱時(shí)易發(fā)生分解。某化學(xué)興趣小組以Cu粉、3mol·L-1的硫酸、濃氨水、10%NaOH溶液、95%的乙醇溶液、0.500mol·L-1稀鹽酸、0.500mol·L-1的NaOH溶液來(lái)制備一水硫酸四氨合銅晶體并測(cè)定其純度。I.CuSO4溶液的制?、賹?shí)驗(yàn)室用銅與濃硫酸制備硫酸銅溶液時(shí),往往會(huì)產(chǎn)生有污染的SO2氣體,隨著硫酸濃度變小,反應(yīng)會(huì)停止,使得硫酸利用率比較低。②實(shí)際生產(chǎn)中往往將銅片在空氣中加熱,使其氧化生成CuO,再溶解在稀硫酸中即可得到硫酸銅溶液;這一過(guò)程缺點(diǎn)是銅片表面加熱易被氧化,而包裹在里面的銅得不到氧化。③所以工業(yè)上進(jìn)行了改進(jìn),可以在浸入硫酸中的銅片表面不斷通O2,并加熱;也可以在硫酸和銅的混合容器中滴加H2O2溶液。④趁熱過(guò)濾得藍(lán)色溶液。(1)某同學(xué)在上述實(shí)驗(yàn)制備硫酸銅溶液時(shí)銅有剩余,該同學(xué)將制得的CuSO4溶液倒入另一蒸發(fā)皿中加熱濃縮至有晶膜出現(xiàn),冷卻析出的晶體中含有白色粉末,試解釋其原因________________。(2)若按③進(jìn)行制備,請(qǐng)寫(xiě)出Cu在H2O2作用下和稀硫酸反應(yīng)的化學(xué)方程式_______________。(3)H2O2溶液的濃度對(duì)銅片的溶解速率有影響?,F(xiàn)通過(guò)下圖將少量30%的H2O2溶液濃縮至40%,在B處應(yīng)增加一個(gè)設(shè)備,該設(shè)備的作用是____________餾出物是______________________。II.晶體的制備將上述制備的CuSO4溶液按如圖所示進(jìn)行操作(1)硫酸銅溶液含有一定的硫酸,呈酸性,加入適量NH3·H2O調(diào)節(jié)溶液pH,產(chǎn)生淺藍(lán)色沉淀,已知其成分為Cu2(OH)2SO4,試寫(xiě)出生成此沉淀的離子反應(yīng)方程式__________。(2)繼續(xù)滴加NH3·H2O,會(huì)轉(zhuǎn)化生成深藍(lán)色溶液,請(qǐng)寫(xiě)出從深藍(lán)色溶液中析出深藍(lán)色晶體的方法____________。并說(shuō)明理由____________。Ⅲ.產(chǎn)品純度的測(cè)定精確稱取mg晶體,加適量水溶解,注入圖示的三頸瓶中,然后逐滴加入足量NaOH溶液,通入水蒸氣,將樣品液中的氨全部蒸出,并用蒸餾水沖洗導(dǎo)管內(nèi)壁,用V1mL0.500mol·L-1的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液完全吸收。取下接收瓶,用0.500mol·L-1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過(guò)剩的HCl(選用甲基橙作指示劑),到終點(diǎn)時(shí)消耗V2mLNaOH溶液。1.水2.長(zhǎng)玻璃管3.10%NaOH溶液4.樣品液5.鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液(1)玻璃管2的作用________________。(2)樣品中產(chǎn)品純度的表達(dá)式________________。(不用化簡(jiǎn))(3)下列實(shí)驗(yàn)操作可能使氨含量測(cè)定結(jié)果偏低的原因是_________________A.滴定時(shí)未用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗滴定管B.滴定過(guò)程中選用酚酞作指示劑C.讀數(shù)時(shí),滴定前平視,滴定后俯視D.取下接收瓶前,未用蒸餾水沖洗插入接收瓶中的導(dǎo)管外壁E.由于操作不規(guī)范,滴定前無(wú)氣泡,滴定后滴定管中產(chǎn)生氣泡28、(14分)研究NO2、NO、SO2、CO等大氣污染氣體的處理具有重要意義。NO2可用下列反應(yīng)來(lái)處理:6NO2(g)+8NH3(g)7N2(g)+12H2O(g)+Q(Q>0)。(1)120℃時(shí),該反應(yīng)在一容積為2L的容器內(nèi)反應(yīng),20min時(shí)達(dá)到平衡。10min時(shí)氧化產(chǎn)物比還原產(chǎn)物多了1.4g,則0~10min時(shí),平均反應(yīng)速率υ(NO2)=____________________,電子轉(zhuǎn)移了___________個(gè)。(2)一定條件下上述反應(yīng)在某體積固定的密閉容器中進(jìn)行,能說(shuō)明該反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是____________。a.c(NO2):c(NH3)=3:4b.6v(NO2)正=7v(N2)逆c.容器內(nèi)氣體總壓強(qiáng)不再變化d.容器內(nèi)氣體密度不再變化(3)若保持其它條件不變,縮小反應(yīng)容器的體積后達(dá)到新的平衡,此時(shí)NO2和N2的濃度之比_________(填增大、不變、減小),NO2的轉(zhuǎn)化率______________。(4)一定條件下NO2與SO2可發(fā)生反應(yīng),方程式:NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g)?Q。若反應(yīng)的平衡常數(shù)K值變大,該反應(yīng)___________(選填編號(hào))。a.一定向正反應(yīng)方向移動(dòng)b.平衡移動(dòng)時(shí),逆反應(yīng)速率先減小后增大c.一定向逆反應(yīng)方向移動(dòng)d.平衡移動(dòng)時(shí),正反應(yīng)速率先增大后減小(5)請(qǐng)寫(xiě)出用NaOH溶液完全吸收含等物質(zhì)的量的NO、NO2混合氣體的離子方程式___________。29、(10分)從樟科植物枝葉提取的精油中含有下列甲、乙兩種成分:完成下列填空:(1)乙中含氧官能團(tuán)的名稱為_(kāi)__。(2)由甲轉(zhuǎn)化為乙需經(jīng)下列過(guò)程:其中反應(yīng)Ⅰ的反應(yīng)類型為_(kāi)__,反應(yīng)Ⅱ的化學(xué)方程式為_(kāi)__。設(shè)計(jì)反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ的目的是___。(3)欲檢驗(yàn)乙中的碳碳雙鍵,可選用的試劑是___。a.溴水b.酸性高錳酸鉀溶液c.溴的CCl4溶液d.銀氨溶液(4)乙經(jīng)過(guò)氫化、氧化得到丙(),丙有多種同分異構(gòu)體,符合苯環(huán)上有一個(gè)取代基的酯類同分異構(gòu)體有___種,寫(xiě)出其中能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式___。
參考答案一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、C【解析】
A.連接K1,電極1為陰極,電極反應(yīng)為2H2O+2e-=H2↑+2OH-,氫氣在陰極生成,故A錯(cuò)誤;B.電極2為陽(yáng)極,陽(yáng)極發(fā)生氧化反應(yīng),氫氧根離子被氧化生成氧氣,電極方程式為4OH-4e-═2H2O+O2↑,故B錯(cuò)誤;C.電極3可分別連接K1或K2,分別發(fā)生氧化、還原反應(yīng),實(shí)現(xiàn)NiOOH?Ni(OH)2的轉(zhuǎn)化,提供電子轉(zhuǎn)移,故C正確;D.連接K2,電極3為陰極,電極反應(yīng)為NiOOH+H2O+e-=Ni(OH)2+OH-,電極2為陽(yáng)極,電極反應(yīng)為4OH-4e-═2H2O+O2↑,總反應(yīng)為4NiOOH+2H2O=4Ni(OH)2+O2↑,反應(yīng)消耗水,則溶液堿性增強(qiáng),pH增大,故D錯(cuò)誤;故選C。2、B【解析】
A.鋁離子與氟離子能夠形成配合物,且氫氟酸是弱電解質(zhì),H+、F-也不能大量共存,故A錯(cuò)誤;B.常溫下,水電離出的c(H+)=10-4mol?L-1,水的電離程度增大,則溶液中存在可水解的離子,碳酸根為弱酸根,能發(fā)生水解反應(yīng),促進(jìn)水的電離,故B正確;C.與Al反應(yīng)能放出H2的溶液可能為酸性溶液,也可能為堿性溶液,HSO3-在酸性、堿性溶液中都不能大量存在,故C錯(cuò)誤;D.使甲基橙變紅色的溶液為酸性溶液,酸性條件下,NO2-有強(qiáng)氧化性能與Br-發(fā)生氧化還原反應(yīng),故D錯(cuò)誤;綜上所述,答案為B?!军c(diǎn)睛】NO2-在中性、堿性條件下,無(wú)強(qiáng)氧化性,在酸性條件下,具有強(qiáng)氧化性。3、A【解析】
A.C3N4晶體具有比金剛石更大的硬度,則C3N4晶體是原子晶體,其中只有共價(jià)鍵,故A正確;B.C3N4晶體具有比金剛石更大的硬度,則C3N4晶體是原子晶體,其中只有共價(jià)鍵,沒(méi)有離子,故B錯(cuò)誤;C.C3N4晶體具有比金剛石更大的硬度,且原子間均以單鍵結(jié)合,則為原子晶體,每個(gè)C原子周圍有4個(gè)N原子,每個(gè)N原子周圍有3個(gè)C原子,形成空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),C-N鍵為共價(jià)鍵,沒(méi)有N≡N,故C錯(cuò)誤;D.C3N4晶體中每個(gè)C原子周圍有4個(gè)N原子,形成正四面體空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),沒(méi)有極性,故D錯(cuò)誤;正確答案是A?!军c(diǎn)睛】本題考查原子晶體的性質(zhì)及作用力,明確信息是解答本題的關(guān)鍵,熟悉原子晶體的構(gòu)成微粒、作用力、空間結(jié)構(gòu)即可解答,題目難度不大,注重知識(shí)的遷移能力來(lái)分析解答。4、C【解析】A、向鹽酸和氯化鋁混合溶液中逐滴加入氫氧化鈉溶液,先發(fā)生反應(yīng):HCl+NaOH=NaCl+H2O,無(wú)明顯現(xiàn)象,AlCl3+3NaOH=Al(OH)3↓+3NaCl,Al(OH)3+NaOH=NaAlO2+2H2O,產(chǎn)生沉淀,后沉淀溶解,圖中一開(kāi)始就有沉淀,故A錯(cuò)誤;B、在NaHCO3和Na2CO3混合溶液中滴加鹽酸,反應(yīng)分以下兩步進(jìn)行:Na2CO3+HCl=NaCl+NaHCO3,NaHCO3+HCl=NaCl+CO2↑+H2O,圖中一開(kāi)始就有氣泡,不符合,故B錯(cuò)誤;C、向NaOH溶液中通入氯氣,發(fā)生2NaOH+Cl2=NaCl+NaClO+H2O,開(kāi)始轉(zhuǎn)移電子數(shù)逐漸增多,飽和后不再溶解,故C正確;D、在氫氧化鋇溶液中滴加NaHCO3溶液,少量時(shí)的反應(yīng)是:NaHCO3+Ba(OH)2=BaCO3↓+NaOH+H2O,過(guò)量時(shí)的反應(yīng)是:Ba(OH)2+2NaHCO3=BaCO3↓+Na2CO3+2H2O,導(dǎo)電能力是先變小,再變大,但由于有Na+離子,導(dǎo)電能力不可能變?yōu)?,故D錯(cuò)誤;故選C。5、B【解析】
M、X、Y、Z、W原子序數(shù)依次遞增的短周期主族元素,在周期表中M的原子半徑最小,M為H元素,X的次外層電子數(shù)是其電子總數(shù)的,X為C元素,Y是地殼中含量最高的元素,Y為O元素,M(H)與W同主族,則W為Na元素,Z為F元素,據(jù)此分析解答問(wèn)題。【詳解】A.Z的單質(zhì)為F2,F(xiàn)2與水的反應(yīng)方程式為F2+2H2O=4HF+O2,A選項(xiàng)錯(cuò)誤;B.非金屬性越強(qiáng),簡(jiǎn)單氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性越強(qiáng),非金屬性:C<F,則穩(wěn)定性:CH4<HF,B選項(xiàng)正確;C.C、O可以與H形成18e-的分子分別為C2H6、H2O2,但F元素不可以,C選項(xiàng)錯(cuò)誤;D.常溫下Na2CO3的水溶液加水稀釋后,溶液中OH-的濃度減小,由于水的離子積常數(shù)不變,則H+的濃度增大,D選項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選B。6、C【解析】
A.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,SO3呈固態(tài),不能利用22.4L/mol進(jìn)行計(jì)算,A錯(cuò)誤;B.磷酸溶液中,不僅磷酸分子中含有氧原子,而且水中也含有氧原子,B錯(cuò)誤;C.丙烯酸中含有碳碳雙鍵和碳氧雙鍵,所以0.1mol丙烯酸中含有雙鍵的數(shù)目為0.2NA,C正確;D.理論上,1L0.2mol/L的FeCl3溶液和過(guò)量KI溶液充分反應(yīng)可生成0.1molI2,但反應(yīng)為可逆反應(yīng),所以生成I2小于1mol,D錯(cuò)誤。故選C?!军c(diǎn)睛】當(dāng)看到試題中提供2.24、4.48、6.72等數(shù)據(jù),想利用此數(shù)據(jù)計(jì)算物質(zhì)的量時(shí),一定要克制住自己的情緒,切記先查驗(yàn)再使用的原則。只有標(biāo)準(zhǔn)狀況下的氣體,才能使用22.4L/mol。特別注意的是:H2O、NO2、HF、SO3、乙醇等,在標(biāo)準(zhǔn)狀況下都不是氣體。7、C【解析】
A.稀鹽酸和碳酸鈉反應(yīng)先生成碳酸氫鈉和氯化鈉,生成的碳酸氫鈉再和稀鹽酸反應(yīng)生成二氧化碳,所以不會(huì)立即產(chǎn)生氣體,故A錯(cuò)誤;B.濃硝酸和Al發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成一層致密的氧化物薄膜而阻止進(jìn)一步被氧化,該現(xiàn)象為鈍化現(xiàn)象,所以不會(huì)產(chǎn)生大量紅棕色氣體,故B錯(cuò)誤;C.過(guò)氧化鈉和水反應(yīng)生成氧氣,氧氣能氧化氫氧化亞鐵,所以產(chǎn)生氣體和紅褐色沉淀,故C正確;D.氫氧化鈉和氧化鋁反應(yīng)生成可溶性的偏鋁酸鈉,溶液為澄清,故D錯(cuò)誤;故選:C。8、D【解析】
短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序數(shù)依次增大,p、q、m、n分別是元素W、X、Y、Z的氣體單質(zhì)。p與q反應(yīng)生成u,u為二元化合物,而常溫下0.1mol·L-1u溶液的pH為1,則u為HCl,由原子序數(shù)可知,X為H元素、W為Cl元素,故q為H1,p為Cl1.q與m反應(yīng)生成v,v的水溶液呈堿性,則m為N1,v為NH3,故Y為N元素;m與n在放電條件下得到r,r與n得到有色氣體s,且s與水反應(yīng)得到r與t,而常溫下0.1mol·L-1t溶液的pH為1,t為一元強(qiáng)酸,故n為O1,r為NO,s為NO1,t為HNO3,則Z為O元素,綜上可知X為H元素、Y為N元素、Z為O元素、W為Cl元素?!驹斀狻緼.Y、W的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物均為HNO3和HClO4,兩者均為強(qiáng)酸,故選項(xiàng)A正確;B.Z和Y的簡(jiǎn)單氫化物分別為H1O和NH3,水的穩(wěn)定性和沸點(diǎn)均高于氨氣,故選項(xiàng)B正確;C.s為NO1,3NO1+H1O=1HNO3+NO,氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為1:1,故選項(xiàng)C正確;D.v為NH3,其電子式可表示為,故選項(xiàng)D錯(cuò)誤;故選D。【點(diǎn)睛】本題考查無(wú)機(jī)物的推斷,注意氣體的顏色及溶液的pH為推斷的突破口,再結(jié)合轉(zhuǎn)化關(guān)系推斷,熟練掌握元素化合物知識(shí)。9、A【解析】
A.由丙烯通過(guò)加聚反應(yīng)合成高分子化合物聚丙烯,故A正確;B.聚丙烯的鏈節(jié):,故B錯(cuò)誤;C.合成聚丙烯單體丙烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:CH2=CHCH3,碳碳雙鍵不能省,故C錯(cuò)誤;D.聚丙烯中沒(méi)有不飽和鍵,不能使溴水發(fā)生加成反應(yīng)而褪色,故D錯(cuò)誤;故選A。10、B【解析】
A、上述反應(yīng)為去氫的氧化反應(yīng),A錯(cuò)誤;B、該反應(yīng)涉及碘單質(zhì)的反應(yīng),可用淀粉溶液作指示劑;B正確;C、滴定時(shí)輕輕振蕩錐形瓶,C錯(cuò)誤;D、維生素C的分子式為C6H8O6,D錯(cuò)誤。11、C【解析】
人們利用金屬最早的合金是青銅器,是銅錫合金,春秋戰(zhàn)國(guó)時(shí)期的名劍“干將”、“莫邪”性能遠(yuǎn)優(yōu)于當(dāng)時(shí)普遍使用的青銅劍,根據(jù)當(dāng)時(shí)的技術(shù)水平,結(jié)合金屬活動(dòng)性順序,可以推斷它們的合金成分可能是生鐵,不可能是其他三種活潑金屬的合金,故答案選C?!军c(diǎn)睛】人類利用金屬的先后和金屬的活動(dòng)性和在地殼中的含量有關(guān),金屬越不活潑,利用的越早,金屬越活潑,提煉工藝較復(fù)雜,故利用的越晚。12、B【解析】
A.溶液體積未知,無(wú)法計(jì)算氫離子數(shù)目,故A錯(cuò)誤;B.丙烯和環(huán)丁烷的最簡(jiǎn)式均為CH2,故56g混合物中含4molCH2原子團(tuán),故含4NA個(gè)碳原子,故B正確;C.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,CHCl3
是液體,不能用氣體摩爾體積計(jì)算物質(zhì)的量,故C錯(cuò)誤;D.常溫下,鋁和濃硝酸發(fā)生鈍化,不能完全反應(yīng),無(wú)法計(jì)算轉(zhuǎn)移的電子數(shù),故D錯(cuò)誤;答案選B【點(diǎn)睛】本題的易錯(cuò)點(diǎn)為D,要注意常溫下,鐵、鋁遇到濃硫酸或濃硝酸會(huì)發(fā)生鈍化,反應(yīng)會(huì)很快停止。13、C【解析】
NaCl在溶液中電離出Na+和Cl?,Na+含有2個(gè)電子層,Cl?離子含有3個(gè)電子層,則離子半徑Cl?>Na+,根據(jù)圖示可知,a為Cl?、b為Na+,A.離子半徑Cl?>Na+,則a離子為Cl?,b離子為Na+,故A錯(cuò)誤;B.沒(méi)有告訴該NaCl溶液的體積,無(wú)法計(jì)算該溶液中含有Na+的數(shù)目,故B錯(cuò)誤;C.b為Na+,帶正電荷,會(huì)使水分子中帶有負(fù)電的氧原子受到吸引,故圖示b離子不科學(xué),故C正確;D.Cl?、Na+都不水解,NaCl溶液呈中性,故D錯(cuò)誤;故選C。【點(diǎn)睛】B項(xiàng)是學(xué)生們的易錯(cuò)點(diǎn),往往忽視了題中并沒(méi)有給出溶液的體積,直接認(rèn)為溶液體積是1L,進(jìn)行計(jì)算,這種錯(cuò)誤只要多加留意,認(rèn)真審題即可避免。14、A【解析】
①Cu(s)+2H+(aq)=Cu2+(aq)+H2(g)ΔH=+64.39kJ/mol②2H2O2(l)=2H2O(l)+O2(g)ΔH=-196.46kJ/mol③H2(g)+O2(g)=H2O(l)ΔH=-285.84kJ/mol根據(jù)蓋斯定律,將①+×②+③,整理可得:Cu(s)+H2O2(l)+2H+(aq)=Cu2+(aq)+2H2O(l)ΔH=-319.68kJ/mol,故合理選項(xiàng)是A。15、D【解析】
A.根據(jù)圖知,O2得電子生成OH-、Cu失電子生成Cu2+,青銅器發(fā)生吸氧腐蝕,則Cu作負(fù)極被氧化,腐蝕過(guò)程中,負(fù)極是a,A正確;B.O2在正極得電子生成OH-,則正極的電極反應(yīng)式為:O2+4e-+2H2O=4OH-,B正確;C.Cl-擴(kuò)散到孔口,并與正極反應(yīng)產(chǎn)物和負(fù)極反應(yīng)產(chǎn)物作用生成多孔粉狀銹Cu2(OH)3Cl,負(fù)極上生成Cu2+、正極上生成OH-,所以該離子反應(yīng)為Cl-、Cu2+和OH-反應(yīng)生成Cu2(OH)3Cl沉淀,離子方程式為2Cu2++3OH-+Cl-=Cu2(OH)3Cl↓,C正確;D.每生成1molCu2(OH)3Cl,需2molCu2+,轉(zhuǎn)移4mol電子,消耗1molO2,則根據(jù)轉(zhuǎn)移電子守恒可得生成2molCu2(OH)3Cl,需消耗O2的物質(zhì)的量n(O2)==2mol,則理論上消耗標(biāo)準(zhǔn)狀況下O2的體積V=2mol×22.4L/mol=44.8L,D錯(cuò)誤;故合理選項(xiàng)是D。16、D【解析】
A.1個(gè)14C中含有8個(gè)中子,7g14C即0.5mol,含有中子數(shù)目為4NA,故A錯(cuò)誤;B.溶液的體積未知,所以無(wú)法計(jì)算相關(guān)微粒的個(gè)數(shù),故B錯(cuò)誤;C.3.2gCu即0.05mol,與足量濃硝酸反應(yīng)生成NO2氣體,化學(xué)計(jì)量關(guān)系為:Cu—2NO2可知n(NO2)=0.1mol,V(NO2)=2.24L,且標(biāo)況下NO2不是氣體,無(wú)法確定其體積,故C錯(cuò)誤;D.標(biāo)況下,5.6L丙烷為0.25mol,一個(gè)丙烷分子含有10個(gè)共價(jià)鍵,0.25mol丙烷中含有2.5NA個(gè)共價(jià)鍵,故D正確;答案選D?!军c(diǎn)睛】易錯(cuò)點(diǎn)為B選項(xiàng),pH值代表溶液中氫離子的濃度,要計(jì)算微粒數(shù)目必須要計(jì)算物質(zhì)的量,題中沒(méi)有給出體積,不能計(jì)算物質(zhì)的量,也就無(wú)法計(jì)算微粒數(shù)目。NO2在標(biāo)況下不是氣體。17、A【解析】
短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序數(shù)依次增大。X原子的最外層電子數(shù)是K層電子數(shù)的3倍,則X為O;Z的原子半徑在短周期中最大,則Z為Na,Y為F;常溫下,Z和W形成的化合物的水溶液pH>7,呈弱堿性,則為Na2S,即W為S?!驹斀狻緼.O與S屬于同主族元素,故A正確;B.F無(wú)最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物,故B錯(cuò)誤;C.水、氟化氫分子間存在氫鍵,沸點(diǎn)反常,常溫下,水為液態(tài)、氟化氫為氣態(tài),所以簡(jiǎn)單氫化物的沸點(diǎn):H2O>HF>H2S,故C錯(cuò)誤;D.Na與H2O反應(yīng)生成NaOH和H2,S和H2O不反應(yīng),故D錯(cuò)誤。綜上所述,答案為A。【點(diǎn)睛】注意H2O、HF、NH3氫化物的沸點(diǎn),它們存在分子間氫鍵,其他氫化物沸點(diǎn)與相對(duì)分子質(zhì)量有關(guān),相對(duì)分子質(zhì)量越大,范德華力越大,熔沸點(diǎn)越高。18、C【解析】
堿性增強(qiáng),則c(CH3COO-)、c(OH-)增大,c(CH3COOH)、c(H+)減小,當(dāng)pH=7時(shí)c(OH-)=c(H+),因此a、b、c、d分別為c(CH3COO-)、c(H+)、c(CH3COOH)、c(OH-)?!驹斀狻緼.如果通過(guò)加入NaOH實(shí)現(xiàn),則c(Na+)增加,故A錯(cuò)誤;B.線a與線c交點(diǎn)處,c(CH3COO-)=c(CH3COOH),因此,所以0.01mol?L?1CH3COOH的,,pH=3.37,故B錯(cuò)誤;C.由圖中信息可得點(diǎn)x,lg(CH3COOH)=?2,pH=2,,,lg(CH3COO-)=?4.74,因此x的縱坐標(biāo)值為?4.74,故C正確;D.25°C時(shí),,Ka、Kw的值隨pH的增大而不變,故不變,故D錯(cuò)誤。綜上所述,答案為C。19、B【解析】
A.列出溶液中的電荷守恒式為:,溶液中的物料守恒式為:,兩式聯(lián)立可得:,又因?yàn)槿芤涸诔叵聀H=8,所以有,A項(xiàng)正確;B.由于,HX酸性更強(qiáng),所以HX溶液在稀釋過(guò)程中pH變化更明顯,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.硫酸鋇向碳酸鋇的轉(zhuǎn)化方程式為:,當(dāng)向硫酸鋇中加飽和碳酸鈉溶液時(shí),溶液中的碳酸根濃度很高,可以讓上述轉(zhuǎn)化反應(yīng)正向進(jìn)行,生成BaCO3沉淀,C項(xiàng)正確;D.常溫下,兩種溶液混合后,溶液呈中性,即:=10-7mol/L;列出溶液的電荷守恒式:,所以有:;此外,溶液中還有下列等式成立:,所以;醋酸的電離平衡常數(shù)即為:,D項(xiàng)正確;答案選B?!军c(diǎn)睛】處理離子平衡的題目,如果題干中指出溶液呈中性,一方面意味著常溫下的該溶液c(H+)=10-7mol/L,另一方面意味著溶液中,可以通過(guò)將這個(gè)等量關(guān)系與其他守恒式關(guān)聯(lián)進(jìn)一步得出溶液中其他粒子濃度之間的等量關(guān)系。20、A【解析】
A.鈉能夠與乙醇反應(yīng),所以鈉不能保存在乙醇中,故A錯(cuò)誤;B.氫氧化銅受熱分解生成黑色氧化銅,所以氫氧化銅的懸濁液加熱后變?yōu)楹谏?,故B正確;C.氟離子水解生成HF,HF能夠腐蝕玻璃,所以氟化鈉溶液不能用玻璃瓶盛放,可以用塑料試劑瓶中保存,故C正確;D.碳酸鈉與二氧化碳和水反應(yīng)生成碳酸氫鈉,碳酸氫鈉溶解度小于碳酸鈉,所以向盛二氧化碳的塑料瓶中加入飽和碳酸鈉溶液,振蕩后會(huì)變渾濁,故D正確;故選:A。21、D【解析】
A.反應(yīng)后的溶液一定滿足電荷守恒,根據(jù)電荷守恒分析;B.pH=5時(shí),溶液呈酸性,則c(H+)>c(OH?),結(jié)合電荷守恒判斷;C.如果消耗NaOH溶液的體積20.00mL,兩者恰好完全反應(yīng)生成醋酸鈉,溶液呈堿性,若為中性,則加入的氫氧化鈉溶液體積小于20.00mL;D.由于CH3COOH的物質(zhì)的量是定值,故c(CH3COO-)不可能持續(xù)增大。【詳解】A.在反應(yīng)過(guò)程中,一定滿足電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),故A正確;B.pH=5的溶液呈酸性,則c(H+)>c(OH-),根據(jù)電荷守恒可知:c(CH3COO-)>c(Na+),則溶液中離子濃度的大小為:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),故B正確;C.如果消耗NaOH溶液的體積20.00mL,兩者恰好完全反應(yīng)生成醋酸鈉,溶液呈堿性,若為中性,則加入的氫氧化鈉溶液體積小于20.00mL,故C正確;D.由于CH3COOH的物質(zhì)的量是定值,故隨NaOH溶液滴加,溶液體積的增大,c(CH3COO-)不可能持續(xù)增大,故D錯(cuò)誤;故答案選D?!军c(diǎn)睛】本題明確各點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶質(zhì)組成為解答關(guān)鍵,注意應(yīng)用電荷守恒、物料守恒及鹽的水解原理判斷離子濃度的大小。22、D【解析】
A.根據(jù)①分子結(jié)構(gòu)可以看出,它屬于氯代烴,是難溶于水的,故A正確;B.Br和甲基處在苯環(huán)的相間,相對(duì)的位置,Br取代在甲基上,共有三種,故B正確;C.苯環(huán)和雙鍵都是平面結(jié)構(gòu),可能共面,酯基中的兩個(gè)碳原子,一個(gè)采用sp2雜化,一個(gè)采用sp3雜化,所有碳原子可能共面,故C正確;D.皂化反應(yīng)僅限于油脂與氫氧化鈉或氫氧化鉀混合,得到高級(jí)脂肪酸的鈉/鉀鹽和甘油的反應(yīng),②屬于芳香族化合物,故D錯(cuò)誤;答案選D。二、非選擇題(共84分)23、羧基、氯原子光照HOOCCCl(CH1)CH2COOH+1NaOH+NaCl+1H2OCH2=C(CH1)CH=CH2CH2BrC(CH1)=CHCH2BrHOCH2C(CH1)=CHCH2OHOHCC(CH1)=CHCHOHOOCC(CH1)=CHCOOHF【解析】
不飽和度極高,因此推測(cè)為甲苯,推測(cè)為,根據(jù)反應(yīng)③的條件,C中一定含有醇羥基,則反應(yīng)②是鹵代烴的水解變成醇的過(guò)程,C即苯甲醇,根據(jù)題目給出的信息,D為,結(jié)合D和E的分子式,以及反應(yīng)④的條件,推測(cè)應(yīng)該是醇的消去反應(yīng),故E為,再來(lái)看M,M的分子式中有鈉無(wú)氯,因此反應(yīng)⑤為氫氧化鈉的乙醇溶液,M為,經(jīng)酸化后得到N為,N最后和E反應(yīng)得到高聚物P,本題得解。【詳解】(1)F中的官能團(tuán)有羧基、氯原子;反應(yīng)①取代的是支鏈上的氫原子,因此條件為光照;(2)反應(yīng)⑤即中和反應(yīng)和消去反應(yīng),方程式為HOOCCCl(CH1)CH2COOH+1NaOH+NaCl+1H2O;(1)根據(jù)分析,P的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;(4)首先根據(jù)E的分子式可知其有5個(gè)不飽和度,苯環(huán)只能提供4個(gè)不飽和度,因此必定還有1個(gè)碳碳雙鍵,符合條件的同分異構(gòu)體為;(5)首先根據(jù)的分子式算出其分子內(nèi)有2個(gè)不飽和度,因此這兩個(gè)碳碳雙鍵可以轉(zhuǎn)化為F中的2個(gè)羧基,故合成路線為CH2=C(CH1)CH=CH2CH2BrC(CH1)=CHCH2BrHOCH2C(CH1)=CHCH2OHOHCC(CH1)=CHCHOHOOCC(CH1)=CHCOOHF。24、C18H18O3(酚)羥基、羰基取代反應(yīng)CH3CHO+2Ag(NH3)2OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O10【解析】
由A的分子式為C2H6O,且能在Cu作催化劑時(shí)被O2氧化,則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH2OH,B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CHO,B被銀氨溶液氧化,酸化后得到C為CH3COOH,由題目中已知信息可得,E與生成F為,F(xiàn)與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成G,G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:,由G與C3H5ClO反應(yīng)生成H可知,反應(yīng)產(chǎn)物還有H2O分子,故該反應(yīng)為取代反應(yīng),據(jù)此分析。【詳解】由A的分子式為C2H6O,且能在Cu作催化劑時(shí)被O2氧化,則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH2OH,B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CHO,B被銀氨溶液氧化,酸化后得到C為CH3COOH,由題目中已知信息可得,E與生成F為,F(xiàn)與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成G,G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:,由G與C3H5ClO反應(yīng)生成H可知,反應(yīng)產(chǎn)物還有H2O分子,故該反應(yīng)為取代反應(yīng);(1)由流程圖中H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,其分子式為:C18H18O3,由E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,E所含有的官能團(tuán)有:(酚)羥基、羰基;(2)由分析可知,G生成H的反應(yīng)類型是取代反應(yīng);(3)由分析可知,F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:;(4)由分析可知,B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CHO,與銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH3CHO+2Ag(NH3)2OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O;(5)芳香族化合物M與E互為同分異構(gòu)體,M中除苯環(huán)外,不含其他環(huán)狀結(jié)構(gòu),且1molM能與2molNaOH反應(yīng),則M中苯環(huán)上的取代基可能是2個(gè)酚羥基和1個(gè)乙烯基,由苯環(huán)上的鄰、間、對(duì)位結(jié)構(gòu)的不同,一共有6中同分異構(gòu)體;M還有可能是甲酸苯酚酯,苯環(huán)上另有一個(gè)甲基的結(jié)構(gòu),這樣的同分異構(gòu)體有3種;M還有可能是乙酸苯酚酯,有1種同分異構(gòu)體;所以符合條件的M一共有10種同分異構(gòu)體;其中能發(fā)生銀鏡反應(yīng)且核磁共振氫譜上顯示4組峰的M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;(6)以2-丙醇和苯甲醛為原料(無(wú)機(jī)試劑任選),設(shè)計(jì)制備的合成路線為:?!军c(diǎn)睛】本題根據(jù)流程圖中所給A物質(zhì)的分子式及其反應(yīng)條件推導(dǎo)出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是解題的關(guān)鍵,注意比較G和H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式區(qū)別,然后根據(jù)有機(jī)化學(xué)中反應(yīng)基本類型的特點(diǎn)進(jìn)行判斷。25、H2C2O4HC2O4-+H+、HC2O4-C2O42-+H+5H2C2O4+6H++2MnO4-=10CO2↑+2Mn2++8H2O排除實(shí)驗(yàn)II中MnO2直接還原重鉻酸鉀的可能Mn2+可加快草酸與重鉻酸鉀的反應(yīng)0.1mol/LH2C2O4溶液(調(diào)至pH=2)上清液為紫色2mL、0.3mol/LH2C2O4溶液與4mL0.01mol/LK2Cr2O7溶液混合,調(diào)至pH=2,加入0.0001molMnSO4固體(或15.1mgMnSO4),6min后溶液橙色變淺氧化劑種類、溶液pH、是否有催化劑【解析】
(1)H2C2O4是二元弱酸,分步電離;(2)酸性條件下,KMnO4最終被還原為Mn2+,草酸被氧化為二氧化碳;(3)實(shí)驗(yàn)IV與實(shí)驗(yàn)II、III區(qū)別是沒(méi)有草酸;(4)分析曲線可知,開(kāi)始時(shí)Cr2O72-濃度變化緩慢,一段時(shí)間后變化迅速;①由實(shí)驗(yàn)結(jié)論出發(fā)即可快速解題;②由控制變量法可知,保持其他變量不變,將MnO2換成等物質(zhì)的量的MnSO4固體即可;(5)注意實(shí)驗(yàn)的變量有:氧化劑種類、溶液pH、是否有催化劑?!驹斀狻浚?)H2C2O4是二元弱酸,分步電離,用可逆符號(hào),則H2C2O4溶于水的電離方程式為H2C2O4HC2O4-+H+、HC2O4-C2O42-+H+;(2)實(shí)驗(yàn)I試管a中,酸性條件下,KMnO4最終被還原為Mn2+,草酸被氧化為二氧化碳,則該反應(yīng)的離子方程式為5H2C2O4+6H++2MnO4-=10CO2↑+2Mn2++8H2O;(3)實(shí)驗(yàn)IV與實(shí)驗(yàn)II、III區(qū)別是沒(méi)有草酸,則實(shí)驗(yàn)IV的目的是:排除實(shí)驗(yàn)II中MnO2直接還原重鉻酸鉀的可能;(4)分析曲線可知,開(kāi)始時(shí)Cr2O72-濃度變化緩慢,一段時(shí)間后變化迅速,則可能是過(guò)程i.MnO2與H2C2O4反應(yīng)生成了Mn2+。過(guò)程ii.Mn2+可加快草酸與重鉻酸鉀的反應(yīng);①將0.0001molMnO2加入到6mL0.1mol/LH2C2O4溶液(調(diào)至pH=2)中,固體完全溶解,則說(shuō)明MnO2與H2C2O4反應(yīng)生成了Mn2+;從中取出少量溶液(含Mn2+),加入過(guò)量PbO2固體,充分反應(yīng)后靜置,觀察到上清液為紫色,則說(shuō)明溶液中Mn2+能被PbO2氧化為MnO4-,MnO4-顯紫色;②設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案證實(shí)過(guò)程ii成立,由控制變量法可知,保持其他變量不變,將MnO2換成等物質(zhì)的量的MnSO4固體即可,即實(shí)驗(yàn)方案是2mL、0.3mol/LH2C2O4溶液與4mL0.01mol/LK2Cr2O7溶液混合,調(diào)至pH=2,加入0.0001molMnSO4固體(或15.1mgMnSO4),6min后溶液橙色變淺;(5)綜合以上實(shí)驗(yàn)可知,變量有:氧化劑種類、溶液pH、是否有催化劑,則草酸發(fā)生氧化反應(yīng)的速率與氧化劑種類、溶液pH、是否有催化劑有關(guān)。26、Fe2++2HCO3?=FeCO3↓+CO2↑+H2O防止二價(jià)鐵被氧化B將裝置內(nèi)空氣排盡(或隔絕空氣或防止Fe2+被氧化)白色粉末變藍(lán)否取少許固體粉末于試管中,加稀硫酸溶解,滴入1~2滴KSCN溶液,溶液變紅色,證明含有Fe2O3沒(méi)有尾氣處理裝置【解析】
Ⅰ(1)FeCl2溶液中,加入NH4HCO3,可以認(rèn)為Fe2+結(jié)合HCO3-電離出來(lái)的CO32-,H+與HCO3-結(jié)合生成CO2和水;(2)檸檬酸除了酸性還有還原性,可以起到防氧化的作用;(3)產(chǎn)物易溶于水,難溶于乙醇,洗滌時(shí),為了防止溶解損失,應(yīng)該用乙醇洗滌;Ⅱ綠礬分解,其產(chǎn)物中有SO2、SO3和水,用無(wú)水硫酸銅驗(yàn)證水,用BaCl2溶液驗(yàn)證SO3,品紅溶液驗(yàn)證SO2?!驹斀狻竣?1)FeCl2溶液中,加入NH4HCO3,可以認(rèn)為Fe2+結(jié)合HCO3-電離出來(lái)的CO32-,H+與HCO3-結(jié)合生成CO2和水,離子方程式為Fe2++2HCO3?=FeCO3↓+CO2↑+H2O;(2)根據(jù)表中信息,檸檬酸除了酸性還有還原性,可以起到防氧化的作用,因此另一個(gè)作用是防止二價(jià)鐵被氧化;(3)甘氨酸亞鐵易溶于水,難溶于乙醇,為了防止溶解損失,可以用乙醇洗滌,答案選B;II(1)加熱前通氮?dú)猓懦b置中的空氣,防止樣品,加熱是被氧化;(2)產(chǎn)物中有水,無(wú)水硫酸銅,遇到水蒸氣,變藍(lán)色;(3)SO3會(huì)溶于水,生成H2SO4,如果C、D裝置調(diào)換位置,SO3會(huì)溶于品紅溶液,不能進(jìn)入C中,被檢驗(yàn)到;(4)檢驗(yàn)Fe2O3,可以檢驗(yàn)Fe3+,用KSCN溶液,方法為取少許固體粉末于試管中,加稀硫酸溶解,滴入1~2滴KSCN溶液,溶液變紅色,證明含有Fe2O3;(5)品紅溶液只能用于檢驗(yàn)SO2,不能吸收SO2,SO2為有毒氣體,需要進(jìn)行尾氣出來(lái),該裝置的缺陷是沒(méi)有氣體處理裝置;III根據(jù)化學(xué)方程式,可知關(guān)系式5Fe2+~MnO4?,消耗KMnO4溶液的體積為10.80mL-0.80mL=10.00mL,則n(KMnO4)=10.00mL×10-3×cmol·L-1=0.01cmol;n(Fe2+)=5n(KMnO4)=0.01cmol×5=0.05cmol;則鐵元素的質(zhì)量為0.05cmol×56g·mol-1=2.8cg,則晶體中鐵元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為。27、反應(yīng)中硫酸過(guò)量,在濃縮過(guò)程中,稀硫酸變濃,濃硫酸的吸水性使CuSO4·5H2O失去結(jié)晶水變?yōu)镃uSO4Cu+H2O2+H2SO4=CuSO4+2H2O減壓設(shè)備水(H2O)2Cu2++2NH3·H2O+SO42-=Cu2(OH)2SO4+2NH4+加入乙醇或醇析Cu(NH3)4SO4·H2O晶體難溶于乙醇,能溶于水平衡氣壓,防止堵塞和倒吸AB【解析】
I.(1)得到的為硫酸銅和硫酸溶液,濃縮時(shí),硫酸變濃,具有吸水性;(2)雙氧水與銅、稀硫酸反應(yīng)生成硫酸銅和水;(3)過(guò)氧化氫受熱易分解,故采用減壓蒸餾的方式;Ⅱ.(1)硫酸銅與NH3?H2O反應(yīng)生成Cu2(OH)2SO4,據(jù)此書(shū)寫(xiě)離子方程式;(2)根據(jù)Cu(NH3)4SO4?H2O可溶于水,難溶于乙醇分析;Ⅲ.(1)玻璃管2起到了平衡氣壓的作用;(2)根據(jù)關(guān)系式計(jì)算;(3)氨含量測(cè)定結(jié)果偏低,說(shuō)明中和滴定時(shí)消耗氫氧化鈉溶液體積V2偏大。【詳解】I.(1)得到的為硫酸銅和硫酸溶液,濃縮時(shí),硫酸變濃,濃硫酸具有吸水性,使CuSO4·5H2O失去結(jié)晶水變?yōu)镃uSO4,可使固體變?yōu)榘咨?2)Cu在H2O2作用下與稀硫酸反應(yīng)生成硫酸銅,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為:Cu+H2O2+H2SO4=CuSO4+2H2O;(3)過(guò)氧化氫受熱易分解,故采用減壓蒸餾的方式,則B處增加一個(gè)減壓設(shè)備,餾出物為H2O;II.(1)淺藍(lán)色沉淀的成分為Cu2(OH)2SO4,反應(yīng)的離子方程式為:2Cu2++2NH3·H2O+SO42-=Cu2(OH)2SO4+2NH4+;(2)由題中信息,Cu(NH3)4SO4·H2O晶體難溶于乙醇,可溶于水,故加入乙醇(或醇析)可從深藍(lán)色溶液中析出深藍(lán)色晶體;Ⅲ.(1)裝置中長(zhǎng)導(dǎo)管可起到平衡氣壓,防止堵塞和倒吸;(2)與氨氣反應(yīng)的n(HCl)=10?3V1L×0.500mol?L?1?0.500mol?L?1×10?3V2L=5×10?4(V1?V2)mol,根據(jù)NH3~HCl可知,n(NH3)=n(HCl)=5×10?4(V1?V2)mol,則n[Cu(NH3)4SO4·H2O]=n(NH3)=×5×10?4(V1?V2)mol,樣品中產(chǎn)品純度的表達(dá)式為:×100%=×100%;(3)A.滴定時(shí)未用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗滴定管,濃度偏低,則V2偏大,氨含量偏低,故A正確;B.滴定過(guò)程中選用酚酞作指示劑,滴定終點(diǎn)時(shí)溶液呈堿性,消耗NaOH溶液體積偏大,測(cè)定的氨含量偏低,故B正確;C.讀數(shù)時(shí),滴定前平視,滴定后俯視,導(dǎo)致V2偏小,則含量偏高,故C錯(cuò)誤;D.取下接收瓶前,未用蒸餾水沖洗插入接收瓶中的導(dǎo)管外壁,導(dǎo)致鹽酸偏少,需要的氫氧化鈉偏少,則V2偏小,含量偏高,故D錯(cuò)誤;E.由于操作不規(guī)范,滴定前無(wú)氣泡,滴定后
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