3.4配合物與超分子（原卷版）

3.4配合物與超分子配合物（一）配位鍵1.概念：成鍵原子一方提供孤電子對(duì)，另一方提供空軌道形成的共價(jià)鍵2.形成條件：①成鍵原子一方能提供孤電子對(duì)②成鍵原子另一方能提供空軌道3.性質(zhì)①飽和性和方向性②一般來(lái)說(shuō)，多數(shù)過(guò)渡金屬的原子或離子形成配位鍵的數(shù)目是基本不變的（二）配位化合物1.概念：把金屬離子或原子(稱為中心離子或原子)與某些分子或離子(稱為配體或配位體)以配位鍵結(jié)合形成的化合物稱為配位化合物，簡(jiǎn)稱配合物2.組成配合物[Cu(NH3)4]SO4的組成如下圖所示：①中心原子：提供空軌道接受孤電子對(duì)的原子。中心原子一般都是帶正電荷的陽(yáng)離子(此時(shí)又叫中心離子)，②配體：提供孤電子對(duì)的陰離子或分子，如Cl－、NH3、H2O等。配體中直接同中心原子配位的原子叫做配位原子。配位原子必須是含有孤電子對(duì)的原子③配位數(shù)：直接與中心原子形成的配位鍵的數(shù)目。如[Fe(CN)6]4－中Fe2＋的配位數(shù)為6。3.配合物的形成對(duì)性質(zhì)的影響①對(duì)溶解性的影響一些難溶于水的金屬氫氧化物、氯化物、溴化物、碘化物、氰化物，可以溶解于氨水中，或依次溶解于含過(guò)量的OH－、Cl－、Br－、I－、CN－的溶液中，形成可溶性的配合物。②顏色的改變當(dāng)簡(jiǎn)單離子形成配離子時(shí)，其性質(zhì)往往有很大差異。顏色發(fā)生變化就是一種常見(jiàn)的現(xiàn)象，根據(jù)顏色的變化就可以判斷是否有配離子生成。③穩(wěn)定性增強(qiáng)配合物具有一定的穩(wěn)定性，配合物中的配位鍵越強(qiáng)，配合物越穩(wěn)定。當(dāng)作為中心離子的金屬離子相同時(shí)，配合物的穩(wěn)定性與配體的性質(zhì)有關(guān)。超分子1．定義：超分子是由兩種或兩種以上的分子通過(guò)分子間相互作用形成的分子聚集體。2.性質(zhì)：(1)超分子定義中的分子是廣義的，包括離子。(2)超分子有的是有限的，有的是無(wú)限伸展的。3．超分子的兩個(gè)重要特征是分子識(shí)別和自組裝。題型一配位鍵【例1】（2023秋·高二課前預(yù)習(xí)）下列化合物中同時(shí)含有離子鍵、共價(jià)鍵、配位鍵的是A．Na2O2 B．KOHC．NH4NO3 D．H2O【變式】1．（2023春·浙江麗水·高二統(tǒng)考期末）對(duì)H3O+的說(shuō)法正確的是A．離子中無(wú)配位鍵 B．O原子采取sp3雜化C．離子中配體為O原子 D．H3O+中有2個(gè)σ鍵2（2023·四川宜賓）下列微粒：①②③④⑤中含有配位鍵的是A．①② B．①③ C．④⑤ D．②④3（2022·浙江杭州·杭州高級(jí)中學(xué)?？寄M預(yù)測(cè)）下列物質(zhì)中含有配位鍵的是A． B． C． D．題型二配合物【例21】（2023春·河南駐馬店·高二校聯(lián)考期中）關(guān)于配合物的說(shuō)法中正確的是A．配位體是Cl和H2O，配位數(shù)是9 B．中心離子是Ti4+，配離子是C．加入足量AgNO3溶液，所有Cl均產(chǎn)生沉淀 D．內(nèi)界和外界中的Cl的數(shù)目比是1:2【例22】（2023春·山西忻州·高二忻州一中校聯(lián)考期中）下列配合物的配位數(shù)不為6的是A． B．C． D．【變式】1．（2023秋·貴州貴陽(yáng)）配合物可用于檢驗(yàn)。下列說(shuō)法正確的是A．鐵原子的2p和3p軌道的形狀、能量均相同B．基態(tài)的未成對(duì)電子數(shù)為5C．中提供孤電子對(duì)的是D．1mol配合物中所含的π鍵數(shù)目為2．（2023秋·高二課前預(yù)習(xí)）下列關(guān)于配位化合物的敘述，不正確的是A．配位化合物中必定存在配位鍵B．配位化合物中只有配位鍵C．[Fe(SCN)6]3中的Fe3+提供空軌道，SCN中的硫原子提供孤電子對(duì)形成配位鍵D．許多過(guò)渡元素的離子(如Cu2+、Ag+等)和某些主族元素的離子或分子(如NH3、OH等)都能形成配合物3．（2023秋·江西南昌）氣態(tài)氯化鋁是具有配位鍵的化合物，其結(jié)構(gòu)式如圖

，一定條件下可與氨氣反應(yīng)生成，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．中原子的雜化類型為 B．分子中存在四個(gè)配位鍵C．比更易與氨氣反應(yīng) D．所有原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)題型三超分子【例3】（2023秋·福建龍巖）在超分子化學(xué)中，常用模板合成各種拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)分子，圖1為諾貝爾得主Auvage教授利用亞銅離子為模板合成的索烴結(jié)構(gòu)。Cu也可與Zn、Sn及S構(gòu)成四元半導(dǎo)體化合物的四方晶胞，結(jié)構(gòu)如圖2所示，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．基態(tài)核外沒(méi)有未成對(duì)電子B．1mo1索烴中所含的配位鍵的數(shù)量為8C．半導(dǎo)體化合物中Zn原子與Sn原子個(gè)數(shù)比為1∶2D．在四方晶胞中Sn位于S原子組成的四面體空隙中【變式】1．（2023春·湖北·高二鄖陽(yáng)中學(xué)校聯(lián)考階段練習(xí)）下列關(guān)于超分子和配合物的敘述不正確的是A．利用超分子的分子識(shí)別特征，可以分離和B．1mol分子中含5個(gè)配位鍵C．提供空軌道，中氧原子提供孤對(duì)電子，從而形成配位鍵D．配合物在半導(dǎo)體等尖端技術(shù)、醫(yī)學(xué)科學(xué)、催化反應(yīng)和材料化學(xué)等領(lǐng)域都有廣泛應(yīng)用2．（2023秋·河南·高三校聯(lián)考開(kāi)學(xué)考試）W、X、Y、Z是原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素，其中Z元素原子L層電子數(shù)是電子層數(shù)的3倍。這四種元素組成的化合物(結(jié)構(gòu)如圖所示)可用于合成超分子聚合物。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．第一電離能：Y＞Z＞X B．簡(jiǎn)單氫化物沸點(diǎn)：X＜Y＜ZC．X2W2與W2Z2分子構(gòu)型均為直線形 D．超分子具有自組裝和分子識(shí)別的特征3．（2022·云南保山·統(tǒng)考一模）科學(xué)家利用原子序數(shù)依次遞增的四種短周期元素W、X、Y和Z“組合”成一種超分子，具有高效的催化性能，其分子結(jié)構(gòu)示意圖如圖所示。(注：實(shí)線代表共價(jià)鍵，Y與Y之間的其他重復(fù)單元的W、X未標(biāo)注)，已知W、X，Z分別位于不同周期，Z的原子半徑在同周期元素中最大。下列判斷正確的是A．Y、Z簡(jiǎn)單離子半徑的大?。築．X、Y簡(jiǎn)單氣態(tài)氧化物的穩(wěn)定性：X>YC．Y與Z形成的化合物中化學(xué)鍵類型相同D．X元素和Z元素分別形成的單質(zhì)的熔點(diǎn)可能是X>Z題型四綜合運(yùn)用【例4】（2023秋·新疆省直轄縣級(jí)單位）科幻電影《阿凡達(dá)》中外星人流的是藍(lán)色的血液，其實(shí)血液的顏色主要是由血蛋白中含有的金屬元素決定的，如含鐵元素的為常見(jiàn)紅色血液、含銅元素的為藍(lán)色血液、含釩元素的為綠色血液等，銅、鐵、釩在科學(xué)研究和工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有許多用途?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)基態(tài)V的核外電子排布式為。(2)溶液常用作農(nóng)業(yè)殺菌劑，溶液中存在。該離子中存在的化學(xué)鍵有(填字母)。A．共價(jià)鍵B．離子鍵C．氫鍵D．范德華力E．配位鍵(3)與氨基吡啶形成的配合物(結(jié)構(gòu)如圖)是很好的磁性材料。該配合物分子中碳與氧原子間形成的鍵和π鍵的個(gè)數(shù)比為，其中C原子的雜化軌道類型為。(4)銅的氧化物、氮化物都廣泛應(yīng)用于光信息存儲(chǔ)和高速集成電路領(lǐng)域。①Cu、O、N的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)椤＂谝阎?，從銅離子的價(jià)層電子結(jié)構(gòu)角度分析，高溫下能轉(zhuǎn)化生成的主要原因是。【變式】1．（2023秋·重慶沙坪壩）鈷配合物[Co(NH3)6]Cl3溶于熱水，在冷水中微溶，實(shí)驗(yàn)室中可由金屬鈷及其他原料制備。(一)的制備易潮解、實(shí)驗(yàn)室中利用如圖所示裝置(連接用橡膠管省略)進(jìn)行制備。(1)儀器A的名稱為。(2)用圖中的裝置組合制備CoCl2，連接順序?yàn)?。裝置丙的作用是。(3)裝置甲中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為。(二)[Co(NH3)6]Cl3的制備步驟如下：Ⅰ.將NH4Cl溶解。Ⅱ.分批加入CoCl3，后，將溶液溫度降至10℃以下，加入活性炭、濃氨水，攪拌下逐滴加入6%的雙氧水。Ⅲ.加熱至55~60℃反應(yīng)，20min。冷卻、過(guò)濾。Ⅳ.將濾得的固體轉(zhuǎn)入含有少量鹽酸的沸水中，進(jìn)行操作X。V.將濾液轉(zhuǎn)入燒杯，加入濃鹽酸，冷卻、過(guò)濾、干燥，得到橙黃色晶體[Co(NH3)6]Cl3(M=267.5g/mol)(4)步驟Ⅱ中，將溫度降至10℃以下的原因是。(5)步驟Ⅳ中操作X為，制備[Co(NH3)6]Cl3的總反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(6)取0.2000g[Co(NH3)6]Cl3樣品，配成100mL溶液，取50mL樣品溶液于錐形瓶中，加入3滴K2Cr2O4溶液做指示劑，用0.0600mol/L的AgNO3，溶液滴定至終點(diǎn)時(shí)，消耗AgNO3溶液的體積為10.00mL，樣品的純度為。2．（2023·陜西渭南·統(tǒng)考模擬預(yù)測(cè)）近日，科學(xué)家利用鐵配合物催化氮?dú)膺x擇性轉(zhuǎn)化成肼。鐵配合物結(jié)構(gòu)如圖所示(Et為乙基)?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)基態(tài)最外層有個(gè)電子，轉(zhuǎn)化為時(shí)失去的是軌道上的電子。(2)所含元素中，電負(fù)性最大的元素是。P原子的雜化類型是。(3)和的相對(duì)分子質(zhì)量相同，但是常溫常壓下，呈液態(tài)，而呈氣態(tài)，其主要原因是。(4)的VSEPR模型為。最多能與反應(yīng)。(5)某種磁性氮化鐵的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。已知：為阿伏加德羅常數(shù)的值，六棱柱底邊的邊長(zhǎng)為，高為，該晶體中Fe、N原子個(gè)數(shù)最簡(jiǎn)比為。該晶體的密度為(只列計(jì)算式)。3．（2023秋·廣東廣州）CuInS2是生物醫(yī)藥、太陽(yáng)能電池等領(lǐng)域的理想熒光材料?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)49In在元素周期表中的位置是第周期第族。(2)原子中運(yùn)動(dòng)的電子有兩種相反的自旋狀態(tài)，一種自旋狀態(tài)用表示，與之相反的用表示，稱為電子的自旋磁量子數(shù)。對(duì)于基態(tài)S原子，其所有價(jià)電子自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和的絕對(duì)值為。(3)Cu2＋形成的某種配合物A結(jié)構(gòu)如圖所示。①配合物A中Cu的配位數(shù)是，已知在配合物A中與Cu相連的4個(gè)配位原子處在一個(gè)平面內(nèi)，則Cu原子采用的雜化方式為(填字母)。A．sp2B．sp3C．dsp2②A與足量稀鹽酸反應(yīng)時(shí)，配位鍵被破壞，生成CuCl2和(寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。(4)CuInS2(相對(duì)分子質(zhì)量為Mr)的晶胞結(jié)構(gòu)如圖a所示，阿伏加德羅常數(shù)為，則CuInS2晶體的密度為g·cm﹣3(列計(jì)算式)，圖b為Cu原子沿z軸方向在x﹣y平面投影的位置，在圖b中畫出S原子沿該方向的投影位置(用“

”表示S原子)。一、單選題1．（2023秋·江西）某大學(xué)團(tuán)隊(duì)制得具有優(yōu)異X射線屏蔽性能的新型可穿戴式輻射防護(hù)材料，該材料中錫離子與單寧酸形成配位鍵(如圖)。下列敘述錯(cuò)誤的是A．基態(tài)Sn的電子排布簡(jiǎn)式為 B．錫離子的配位數(shù)為6C．單寧酸具有抗氧化性 D．單寧酸能與反應(yīng)2．（2022秋·重慶北碚）下列關(guān)于SO2、SO3、NH3、NH說(shuō)法中正確的是A．SO2水溶液能導(dǎo)電，SO2是電解質(zhì) B．NH中含有配位鍵C．SO3中硫原子軌道雜化類型為sp3 D．NH3為非極性分子3．（2022春·浙江嘉興）下列關(guān)于配位化合物的敘述中，錯(cuò)誤的是A．配位化合物中必定存在配位鍵B．含有配位鍵的化合物一定是配位化合物C．[Cu(H2O)4]2＋中的Cu2＋提供空軌道，O原子提供孤電子對(duì)，兩者結(jié)合形成配位鍵D．配位化合物在化學(xué)催化劑、醫(yī)學(xué)科學(xué)、材料化學(xué)等領(lǐng)域都有廣泛的應(yīng)用4．（2023·湖南長(zhǎng)沙·湖南師大附中校考模擬預(yù)測(cè)）下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．碳酸根的空間結(jié)構(gòu)是平面三角形B．與可通過(guò)配位鍵形成氨合三氟化硼()C．離子鍵、共價(jià)鍵、配位鍵和氫鍵都屬于化學(xué)鍵D．基態(tài)氧原子的電子排布圖(軌道表示式)為

5．（2023春·山東·高二校聯(lián)考階段練習(xí)）硼砂陰離子的球棍模型如圖所示，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．硼原子的雜化方式有兩種B．硼砂陰離子呈鏈狀結(jié)構(gòu)，則陰離子間以氫鍵結(jié)合C．該陰離子中所存在的化學(xué)鍵類型有配位鍵、極性共價(jià)鍵、氫鍵D．1、2原子之間的化學(xué)鍵為配位鍵6．（2023秋·湖北·高三專題練習(xí)）短周期主族元素R、X、Y、Z、W可以組成一種鋰離子電池的電解質(zhì)溶液添加劑，其結(jié)構(gòu)如圖1所示。它們的原子半徑與原子序數(shù)關(guān)系如圖2所示。已知它們的原子序數(shù)之和等于28，Z、X之間形成的化學(xué)鍵為配位鍵。下列敘述錯(cuò)誤的是A．第一電離能： B．Y的氫化物均不能使溴水褪色C．常溫下，W的單質(zhì)能與水發(fā)生劇烈反應(yīng) D．配位鍵中Z原子提供孤電子對(duì)7．（2023·山東日照）鋅的某種配合物結(jié)構(gòu)如圖所示，已知該配合物中碳原子形成的環(huán)狀結(jié)構(gòu)均為平面結(jié)構(gòu)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．該配合物中非金屬元素電負(fù)性最小的是氫B．1mol該配合物中通過(guò)螯合作用形成的配位鍵有4molC．該配合物受熱時(shí)首先斷裂的配位鍵是氮鋅鍵D．該配合物中存在、兩種大π鍵8．（北京市海淀區(qū)20232024學(xué)年高三上學(xué)期期中測(cè)試化學(xué)試題）鄰二氮菲的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，簡(jiǎn)寫為phen，遇溶液生成橙紅色配合物，其中的配位數(shù)為6。下列說(shuō)法不正確的是A．phen中，不含手性碳原子B．中，phen的一個(gè)N參與配位C．中，提供空軌道，N提供孤對(duì)電子D．中，既存在極性鍵也存在非極性鍵9．（2023秋·寧夏石嘴山·高二平羅中學(xué)?？计谥校┗瘜W(xué)式為K4[Fe(CN)6]的配合物常用作為抗結(jié)劑少量添加在食鹽中，而KCN卻是一種極具毒性的鹽類，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．K4[Fe(CN)6]配合物在水中溶解并能完全解離出K+、Fe2+和CNB．K4[Fe(CN)6]配合物的配體是CN，配位數(shù)是6，其晶體中有離子鍵、共價(jià)鍵和配位鍵C．[Fe(CN)6]4配離子的中心離子Fe2+提供6個(gè)空軌道，配體CN提供孤電子對(duì)D．KCN的劇毒性是由CN引起10．（2023秋·湖北荊州）1825年偶然地發(fā)現(xiàn)了組成為KCl?PtCl2?C2H4?H2O的黃色晶體，其中含乙烯，配位化學(xué)確立后，證明其中存在組成為[PtCl3(C2H4)]的配合物，鉑的配合物順式二氯二氨合鉑[常稱“順鉑”；化學(xué)式為[Pt(NH3)2Cl2]具有抗癌活性。下列說(shuō)法正確的是A．C2H4為極性分子B．H2O的VSEPR模型為V形C．Pt(NH3)2Cl2分子結(jié)構(gòu)是以Pt為中心的四面體形D．NH3分子中的H－N－H鍵的鍵角小于順鉑中的H－N－H鍵11．（2023秋·江蘇常州）NH3是重要的化工原料，可用于某些配合物的制備，如CuSO4溶于氨水形成[Cu(NH3)4]SO4。液氨可以微弱的電離產(chǎn)生NH和NH，NH3中的一個(gè)H原子若被NH2取代可形成N2H4(聯(lián)氨)，若被OH取代可形成NH2OH(羥胺)。經(jīng)過(guò)轉(zhuǎn)化可形成N2、NO、NO2、N2O4(無(wú)色)、HNO3等。N2H4與NO2反應(yīng)有氣體生成，同時(shí)放出大量熱。下列說(shuō)法正確的是A．第一電離能：I1(N)<I1(O) B．NH3的鍵角比大C．N2H4分子構(gòu)型為平面型 D．1mol[Cu(NH3)4]2+中σ鍵的數(shù)目為12mol12．（2023·重慶·統(tǒng)考高考真題）配合物[MA2L2]的分子結(jié)構(gòu)以及分子在晶胞中的位置如圖所示，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．中心原子的配位數(shù)是4 B．晶胞中配合物分子的數(shù)目為2C．晶體中相鄰分子間存在范德華力 D．該晶體屬于混合型晶體13．（2023秋·重慶渝中）一水合甘氨酸鋅是一種飼料添加劑，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．基態(tài)Zn原子的電子在原子核外有30種空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)B．該配合物中非金屬元素電負(fù)性最小的是氫C．該物質(zhì)中幾種非金屬元素第一電離能從大到小的順序?yàn)镹>O>CD．該配合物中C原子有sp2和sp3兩種雜化方式14．（2023秋·山東）乙二胺四乙酸(EDTA)是一種常用的配位試劑，可以與金屬離子形成穩(wěn)定的配合物。在水質(zhì)分析中，EDTA常用于測(cè)定水中鈣、鎂含量。EDTA滴定法測(cè)定有機(jī)物中鈣含量的基本步驟如下：①EDTA標(biāo)定稱取0.1000gEDTA，溶于100mL去離子水中，取10.00mL0.1mol·L1標(biāo)準(zhǔn)CaCl2溶液，加入3滴甲基橙溶液作指示劑，用配制的EDTA溶液滴定，終點(diǎn)時(shí)，消耗EDTA溶液體積為。②鈣提取稱取一定質(zhì)量的有機(jī)物，用酸性KMnO4溶液氧化有機(jī)物，將有機(jī)物中的金屬經(jīng)萃取、反萃取到水中得到提取液。③雜質(zhì)掩蔽及調(diào)pH用掩蔽劑將提取液中除鈣之外的金屬掩蔽，防止對(duì)鈣含量測(cè)定造成干擾；根據(jù)選擇的指示劑變色范圍，將提取液的pH調(diào)到11.3。④EDTA滴定取20.00mL提取液，加入鈣黃綠素為指示劑，鈣與鈣黃綠素生成能發(fā)出綠色熒光的配合物，在黑色背景下用標(biāo)定后的EDTA溶液滴定，終點(diǎn)時(shí)，消耗EDTA溶液體積為。上述過(guò)程中，EDTA與鈣反應(yīng)時(shí)物質(zhì)的量之比均為1：1。根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)原理，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．若對(duì)提取液的其他金屬不進(jìn)行掩蔽，測(cè)定的鈣含量結(jié)果偏高B．EDTA標(biāo)定時(shí)，滴定管尖嘴開(kāi)始有氣泡終點(diǎn)無(wú)氣泡，會(huì)使鈣含量測(cè)定結(jié)果偏高C．EDTA滴定若選用其他物質(zhì)作指示劑，提取液的pH可能發(fā)生變化D．pH為11.3時(shí)，EDTA與鈣的配合能力強(qiáng)于鈣黃綠素與鈣的配合能力15．（2023秋·江西）“肼合成酶”以其中的Fe2+配合物為催化中心，可將NH2OH與NH3轉(zhuǎn)化為肼(H2N－NH2)，其反應(yīng)歷程如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A．Fe2+配合物可降低反應(yīng)的焓變 B．NH3和H2O分子的空間結(jié)構(gòu)相同C．反應(yīng)歷程中鐵的化合價(jià)沒(méi)有發(fā)生變化 D．NH2OH與NH3能形成分子間氫鍵16．（2023秋·安徽·高三校聯(lián)考開(kāi)學(xué)考試）鐵的配合物離子(用[LFeH]+表示)催化某反應(yīng)的一種反應(yīng)機(jī)理和相對(duì)能量的變化情況如圖所示：下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．該過(guò)程總反應(yīng)為B．H+濃度過(guò)大或者過(guò)小，均導(dǎo)致反應(yīng)速率降低C．該催化循環(huán)中元素的化合價(jià)未發(fā)生變化D．該過(guò)程的總反應(yīng)速率由IV→I步驟決定17．（2023秋·貴州貴陽(yáng)）鐵的配合物離子(用[LFeH]+表示)催化某反應(yīng)的一種反應(yīng)機(jī)理和相對(duì)能量的變化情況如圖所示：下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．H+濃度過(guò)大或者過(guò)小，均導(dǎo)致反應(yīng)速率降低B．該過(guò)程的總反應(yīng)為C．該催化循環(huán)中只有C、H元素的化合價(jià)發(fā)生了變化D．反應(yīng)Ⅳ→I能壘最大，反應(yīng)速率最慢18．（2023秋·四川南充·高二四川省南充高級(jí)中學(xué)?？计谀┑柠}酸溶液能吸收CO生成配合物氯化羰基亞銅，其結(jié)構(gòu)如圖：下列有關(guān)氯化羰基亞銅的說(shuō)法不正確的是A．該配合物中Cl離子的雜化方式為雜化B．該配合物的配體有CO、、，其中CO提供孤電子對(duì)的為O原子C．該配合物中，提供空軌道接受孤電子對(duì)形成配位鍵D．該配合物中，中心離子的配位數(shù)為419．（2023秋·湖北）已知Mn的原子序數(shù)為25，某種Mn3+的配合物的結(jié)構(gòu)如圖所示(R為烷基)，則下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．該配合物中C的雜化方式有3種 B．1mol該配合物中配位鍵有2molC．Mn屬于d區(qū)元素 D．Mn的價(jià)電子排布式為3d54s220．（2023秋·河北秦皇島）配合物M常作催化劑，其陰離子的結(jié)構(gòu)式如下所示，組成元素X、Z、Y、W是原子半輕逐漸增大的前四周期元素，且原子序數(shù)關(guān)系為：，W是第四周期單電子數(shù)目最多的元素，下列說(shuō)法正確的是A．鍵能：XY>XZB．X與Y形成化合物的沸點(diǎn)低于X與Z形成的沸點(diǎn)C．配合物中W的化合價(jià)為+3價(jià)D．M結(jié)構(gòu)中含有極性鍵、非極性鍵、離子鍵、配位鍵、氫鍵等化學(xué)鍵21．（2023秋·重慶沙坪壩）Au最外層電子位于P能層，價(jià)層電子排布與Cu相似。一種Au的有機(jī)配合物結(jié)構(gòu)如圖所示，其中兩個(gè)五元環(huán)共平面。W、X、Y、Z均是組成蛋白質(zhì)的主要元素且核電荷數(shù)依次增大，其中X與Y在元素周期表中相鄰，Z的氫化物有臭雞蛋氣味。下列說(shuō)法正確的是A．第一電離能：X>Y>ZB．原子半徑：Z>X>YC．Au的核外電子排布式為D．該配合物中X原子的雜化方式均為sp3雜化22．（2023·浙江金華·浙江省麗水中學(xué)校聯(lián)考一模）下列關(guān)于超分子和配合物的敘述不正確的是A．[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2+中三價(jià)鉻離子提供空軌道，N、O、Cl提供孤電子對(duì)與三價(jià)鉻離子形成配位鍵，其中心離子的配位數(shù)為6B．配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O中存在離子鍵、共價(jià)鍵、配位鍵，若加入足量AgNO3溶液，所有Cl均被完全沉淀C．超分子是兩種或兩種以上的分子通過(guò)分子間相互作用形成的分子聚集體，包括離子D．人體細(xì)胞和細(xì)胞器的雙分子膜體現(xiàn)了超分子的自組裝的特征23．（2023春·遼寧大連·高二統(tǒng)考期末）超分子有望帶動(dòng)我國(guó)生命、信息和材料產(chǎn)業(yè)的技術(shù)革命，分離和、冠醚識(shí)別堿金屬離子及細(xì)胞與細(xì)胞器的雙分子膜是超分子的應(yīng)用實(shí)例。下列說(shuō)法正確的是A．上圖中，用杯酚分離和的過(guò)程中，操作①是萃取B．杯酚可由

與甲醛溶液發(fā)生加聚反應(yīng)合成C．杯酚、冠醚、雙分子膜都是超分子，其原理反映出超分子的“分子識(shí)別”特征D．冠醚利用環(huán)上的氧原子和不同大小的空穴識(shí)別堿金屬離子24．（2023春·黑龍江哈爾濱·高二統(tǒng)考期末）冠醚是一類皇冠狀的分子，其中18冠6可以與形成超分子。制備18冠6的方法如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A．18冠6分子中碳原子都采用sp雜化B．18冠6與之間通過(guò)離子鍵形成超分子C．18冠6分子中所有原子一定共平面D．該制備18冠6的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)25．（2023春·河南安陽(yáng)·高二統(tǒng)考期末）化合物M是一種新型超分子晶體材料，由X、Y、HClO4以CH3COCH3為溶劑反應(yīng)制得(如圖)。下列敘述錯(cuò)誤的是A．一定條件下，X能和強(qiáng)酸或強(qiáng)堿溶液發(fā)生反應(yīng)B．Y與

互為同系物C．X和Y分子中所有原子一定不共平面D．M中陽(yáng)離子通過(guò)形成氫鍵體現(xiàn)了超分子的自組裝二、填空題26．（2023秋·上海青浦）回答下列問(wèn)題：(1)尿素(

)中碳原子雜化軌道類型是。NH離子的VSEPR模型是，空間構(gòu)型是。(2)Ti3+能形成配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O，其中內(nèi)界是，配位數(shù)為。在0.5mol該配合物溶液中滴加足量的AgNO3溶液，產(chǎn)生沉淀的物質(zhì)的量是。(3)肼(N2H4)可用作火箭燃料等，它的沸點(diǎn)遠(yuǎn)高于乙烯的原因是。(4)硒化鋅的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，硒化鋅的化學(xué)式為。(5)Cu2O和Cu2S都是離子晶體，熔點(diǎn)較高的是，原因是。27．（2022秋·四川綿陽(yáng)·高二四川省綿陽(yáng)南山中學(xué)?？计谀┿t、鐵、鈷、銅等金屬及其化合物在工業(yè)上有重要用途。請(qǐng)回答：(1)基態(tài)鉻原子的價(jià)電子排布圖為(填序號(hào))。A．

B．

C．

D．

(2)CrO2Cl2和NaClO均可作化工生產(chǎn)的氧化劑或氯化劑。制備CrO2Cl2的反應(yīng)為K2Cr2O7+3CCl4＝2KCl+2CrO2Cl2+3COCl2↑。①上述描述中涉及的非金屬元素電負(fù)性由大到小的順序是(填序號(hào))。A．C＞Cl＞O

B．C<Cl<O

C．O＞Cl＞C

D．C<O<Cl②常溫時(shí)CrO2Cl2是一種易溶于CCl4的液體，則固態(tài)CrO2Cl2屬于晶體。③配合物CrCl3·6H2O中心離子Cr3+的配位數(shù)為6，向含0．1molCrCl3·6H2O的溶液中滴加2mol·L1AgNO3溶液，反應(yīng)完全后共消耗AgNO3溶液50mL，則配合物的化學(xué)式應(yīng)該寫為(填序號(hào))。A．[Cr(H2O)4Cl]Cl2·2H2OB．[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2OC．[Cr(H2O)4Cl2]ClD．[Cr(H2O)3Cl3]·H2O(3)Co3+與NO形成的配合物與K+生成黃色沉淀可以檢驗(yàn)溶液中的K+。①配體的立體構(gòu)型為(填序號(hào))。A．三角錐形

B．平面三角形

C．直線形

D．V形②的中心原子的雜化類型為(填序號(hào))。A．sp

B．sp2C．sp3D．dsp2③N原子中有種能量不同的電子。(4)鐵和氨氣在640℃可發(fā)生置換反應(yīng)，產(chǎn)物之一的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示?；瘜W(xué)式為。該晶胞中只由鐵原子構(gòu)成的晶胞堆積模型為。若兩個(gè)最近的Fe原子間的距離為anm，則該晶體的密度是(填序號(hào))g/cm3(設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為NA)。A．

B．×1030C．××1027D．×1021(5)如上述晶胞將N原子放在頂點(diǎn)，則Fe原子會(huì)在晶胞中出現(xiàn)的位置是棱心和。28．（2022春·遼寧大連·高二大連八中?？计谥校┪覈?guó)已經(jīng)形成對(duì)全球稀土產(chǎn)業(yè)鏈的統(tǒng)治力，在稀土開(kāi)采技術(shù)方面，我國(guó)遙遙領(lǐng)先。同時(shí)也是最早研究稀土—鈷化合物結(jié)構(gòu)的國(guó)家。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1)鈷原子的價(jià)層電子排布圖為，其M層上有種不同的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)，F(xiàn)e和Co的第四電離能I4(Fe)I4(Co)(填“>”、“<”或“=”)。(2)為某含鈷配合物的組成為CoCl3·5NH3·H2O，是該配合物中鈷離子的配位數(shù)是6，