SNT 2406-2009玩具中木材防腐劑的測定

中華人民共和國出入境檢驗檢疫行業(yè)標準玩具中木材防腐劑的測定2009-09-02發(fā)布2010-03-16實施國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局1本標準參考了EN71-10:2005《有機化合物樣品制備和提取》(英文版)中章節(jié)6和EN71-11:2005《有機化合物分析方法》(英文版)中章節(jié)5.6。本標準附錄A、附錄B和附錄C均為資料性附錄。本標準由國家認證認可監(jiān)督管理委員會提出并歸口。本標準起草單位：中國檢驗檢疫科學研究院、中華人民共和國上海出入境檢驗檢疫局。本標準系首次發(fā)布的出入境檢驗檢疫行業(yè)標準。1玩具中木材防腐劑的測定本標準規(guī)定了木質(zhì)玩具中防腐劑2,4-二氯苯酚、2,3,4,6-四氯苯酚、2,4,6-三氯苯酚、2,4,5-三氯本標準適用于木質(zhì)玩具中防腐劑2,4-二氯苯酚、2,3,4,6-四氯苯酚、2,4,6-三氯苯酚、2,4,5-三氯2規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過本標準的引用而成為本標準的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本部分，然而，鼓勵根據(jù)本部分達成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本部分。GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和實驗方法3原理用乙醇/冰醋酸(9+1)溶液提取木制玩具中防腐劑《參見附錄A),提取液經(jīng)乙酸酐進行衍生化后采用氣相色譜進行測定，內(nèi)標工作曲線法定量。4試劑和材料除非另有說明，所用試劑均為分析純，試驗用水應符合GB/T6682一級水的標準。4.1正己烷。4.2乙醇。4.3冰乙酸。4.4乙酸酐。4.5碳酸鉀。4.6無水硫酸鈉：使用前在650℃灼燒4h,貯于干燥器中，冷卻后備用。4.7碳酸鉀溶液(0.1mol/L):稱取13.8g碳酸鉀在1000mL容量瓶中，用水定容，混勻。4.8硫酸鈉溶液(20g/L):稱取20g無水硫酸鈉到1000m4.9乙醇/冰醋酸(9+1):取乙醇與冰醋酸配置成體積比為9:1的溶液。4.102,4-二氯苯酚標準品：純度≥98%。4.112,3,4,6-四氯苯酚標準品：純度≥98%。4.122,4,6-三氯苯酚標準品：純度≥98%。4.132,4,5-三氯苯酚標準品：純度≥98%。4.14五氯苯酚標準品：純度≥98%。4.15林丹標準品：純度≥98%。4.16氟氯氰菊酯標準品：異構(gòu)體混合物。4.17氯氰菊酯標準品：純度≥97%。4.18溴氰菊酯標準品：純度≥98%。4.19氯菊酯標準品：異構(gòu)體混合物。4.202,3,4-三氯苯酚(內(nèi)標):純度≥99%。24.21標準儲備液1:準確稱取約14mg氟氯氰菊酯、氯氰菊酯，約25mg溴氰菊酯、氯菊酯(精確到0.1mg),用乙醇/冰醋酸溶液(4.9)定容至50mL。配制成氟氯氰菊酯、氯氰菊酯溶液濃度為280μg/mL,溴氰菊酯、氯菊酯溶液濃度為500μg/mL的標準儲備溶液，見表1。表1標準儲備液濃度濃度/(μg/mL)1氟氯氰菊酯氯氰菊酯溴氰菊酯氯菊酯22,4-二氯苯酚12,3,4,6-四氯苯酚五氯苯酚2,4,6-三氯苯酚林丹2,4,5-三氯苯酚4.22標準儲備液2:準確稱取約16mg2,4-二氯苯酚(精確到0.1mg),以用乙醇/冰醋酸溶液(4.9)定容至100mL,配制成濃度為160μg/mL的標準儲備溶液，見表1。4.23標準儲備液3:準確稱取約17mg的2,3,4,6-四氯苯酚和五氯苯酚、約25mg的2,4,6-三氯苯酚和林丹以及約42mg的2,4,5-三氯苯酚(精確到0.1mg),以乙醇/冰醋酸溶液(4.9)定容至50mL。配制成2,3,4,6-四氯苯酚和五氯苯酚濃度為340μg/mL,2,4,6-三氯苯酚和林丹濃度為500μg/mL,2,4,5-三氯苯酚濃度均為840μg/mL的標準儲備溶液，見表1。4.24混合標準儲備溶液：準確移取各標準儲備液于100mL容量瓶中，用乙醇/冰醋酸溶液(4.9)稀釋，配制成氟氯氰菊酯、氯氰菊酯濃度為28μg/mL,溴氰菊酯、氯菊酯濃度為50μg/mL,2,4-二氯苯酚濃度為8μg/mL,2,3,4,6-四氯苯酚、PCP濃度為3.4μg/mL,2,4,6-三氯苯酚、林丹濃度為5μg/mL,2,4,5-三氯苯酚濃度為8.4μg/mL的混合標準儲備溶液，見表2。表2混合標準儲備液濃度濃度/(pg/mL)氟氯氰菊酯氯氰菊酯溴氰菊酯氯菊酯2,4-二氯苯酚82,3,4,6-四氯苯酚五氯苯酚2,4,6-三氯苯酚5林丹52,4,5-三氯苯酚4.25混合標準溶液；準確移取1.0mL混合標準儲備溶液(4.24)于100mL容量瓶中，用乙醇/冰醋酸溶液(4.9)定容，配置混合標準溶液，見表3。3濃度/(μg/mL)氟氯氰菊酯氯氰菊酯溴氰菊酯氯菊酯2,4-二氯苯酚2,3,4,6-四氯苯酚五氯苯酚2,4,6-三氯苯酚林丹2,4,5-三氯苯酚4.262,3,4-三氯苯酚內(nèi)標儲備溶液：準確稱取(精確到0.1mg)10mg2,3,4-三氯苯酚于50mL容量瓶4.27內(nèi)標工作溶液：準確移取內(nèi)標儲備溶液(4.26),用乙醇/冰醋酸溶液(4.9)稀釋成濃度為5.2分析天平：可讀數(shù)至0.0001g。5.4渦旋振蕩器。5.6離心機：轉(zhuǎn)速大于5000r/min。6測定步驟6.1樣品制備6.1.1厚度小于1cm的樣品厚度小于1cm的木制玩具或部件，取不超過3mm的表面有代表性的樣品至少5g作為實驗樣品。6.1.2厚度大于1cm的樣品厚度大于1cm的木制玩具或部件，用鉆頭鉆至1cm深，截取表面部分，取代表性的樣品至少5g作稱取玩具試樣約2.5g(精確到1mg),置于50mL具塞錐形瓶中，加入25mL乙醇/冰醋酸溶液(4.9),在超聲波清洗器中超聲提取60min,冷卻至室溫，過濾。移取濾液0.4mL于50mL具塞分液漏斗中，加入35mL0.1mol/L碳酸鉀溶液(4.7)和1.0mL內(nèi)標工作溶液(4.27),擰緊蓋子，振蕩在提取液中(6.2.1)加入5.0mL正己烷、1mL乙酸酐，振蕩5次(1min/次),每次小心放氣，當沒有氣泡發(fā)生時，再振蕩3次，棄去下層水相。正己烷層用硫酸鈉水溶液(4.8)洗滌，棄去水相，正己烷相用硫酸鈉水溶液(4.8)重復洗滌兩次。正己烷相過無水硫酸鈉(4.6),溶液待測。4b)柱溫：初始溫度60℃,以20℃/min升溫至200℃,再進行升溫，升溫速率是10℃/min,最終溫度300℃,保持5min;6.3.2標準工作曲線繪制向5個具塞分液漏斗中分別加入35mL碳酸鉀溶液(4.7),分別加入0.1.5、3.0、4.5、6.0mL混合標準溶液(4.25),加入1.0mL內(nèi)標溶液(4.27),擰緊蓋子，振蕩0.5min混勻。然后按6.2.2衍生化步驟進行。取1μL正己烷相注入氣相色譜儀，按色譜條件(6.3.1)進行測定。以標準溶液濃度為橫坐標，用微量進樣器準確吸取1μL武液(6.2.2)注入氣相色譜儀，按色譜條件(6.3.1)進行測定，記錄色譜峰的保留時間和峰面積。防腐劑含量高的試樣可適量稀釋后進行測定。玩具中木材防腐劑的含量按式(1)計算：……………(1)式中：X——木制玩具中防腐劑的質(zhì)量分數(shù)，單位為毫克每千克(mg/kg);c——從標準工作曲線上查出的試樣溶液中防腐劑的濃度，單位為微克每毫升(pg/mL);m——試樣的質(zhì)量，單位為克(g)。8檢出限、回收率及精密度8.1檢出限本方法對木制玩具中10種防腐劑的檢出限見表4。表4檢出限檢出限/(mg/kg)氟氯氰菊酯3氯氰菊酯3溴氰菊酯5氯菊酯52,4-二氯苯酚12,3,4,6-四氯苯酚五氯苯酚2,4,6-三氯苯酚林丹2,4,5-三氯苯酚18.2回收率和精密度回收率和精密度參見附錄C。5SN/T2406—2009(資料性附錄)防腐劑的種類表表A.1防腐劑的種類表序號中文名稱英文名稱1氟氯氰菊酯cyfluthrin68359-37-52氯氰菊酯cypermethrin52315-07-83溴氰菊酯deltamethrin52918-63-54氯菊酯permethrir52645-53-152,4-二氯苯酚2,4-dichlorophenol62,3,4,6-四氯苯酚2,3,4,6-tetrachlorophenol7五氯苯酚pentachlorophenol87-86-582,4,6-三氯苯酚2,4,6-trichlorophenol88-06-29林丹2,4,5-三氯苯酚2,4,5-trichlorophenol95-95-42,3,4-三氯苯酚(內(nèi)標物質(zhì))2,3,4-trichlorophenol6