2022屆新高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)有機(jī)推斷與合成的解題策略學(xué)案

有機(jī)推斷與合成的解題策略

一、有機(jī)推斷的突破口

1.根據(jù)特定的反應(yīng)條件進(jìn)行推斷

(1)“二駕”這是烷燒和烷基中的氫原子被取代的反應(yīng)條件，如a.烷燃的取代；b?芳香

煌及其他芳香族化合物側(cè)鏈烷基的取代；c.不飽和燃中烷基的取代。

Ni?×\

(2)“—為不飽和鍵加氫反應(yīng)的條件，包括C=C>-C≡C-、C=O與H2的

△Z?Z

加成。

(3)“斗遐”是a?醇消去H2O生成烯煌或狹妙；b?酯化反應(yīng)；c.醇分子間脫水生成酸的

反應(yīng)：d.纖維素的水解反應(yīng)。

(4)“Na°T溶學(xué)”或“濃一對(duì)溶液是鹵代煌消去HX生成不飽和有機(jī)物的反應(yīng)條件。

(5)“皿簪”是a.鹵代燒水解生成醇；b.酯類(lèi)水解反應(yīng)的條件。

(6)“警”是a?酯類(lèi)水解；b.糖類(lèi)水解；c.油脂的酸性水解的反應(yīng)條件。

(7)“空,，“」2工”為醇氧化的條件。

(8)“H”為苯及其同系物苯環(huán)上的氫原子被鹵素原子取代的反應(yīng)條件。

(9)澳水或Bn的CCLI溶液是不飽和燒加成反應(yīng)的條件。

(必“簫鬻T""q,'是醛氧化的條件。

2.根據(jù)試劑或特征現(xiàn)象推斷官能團(tuán)的種類(lèi)

(1)使溪水或Bn的CCI4溶液褪色，則表示該物質(zhì)中可能含有\(zhòng)c=(∕或一C三C—結(jié)構(gòu)。

Z\

+\/

(2)使KMnO"H+)溶液褪色，則該物質(zhì)中可能含有C=C、一C三C一、一CHo或?yàn)楸?/p>

/\

的同系物等結(jié)構(gòu)。

(3)遇FeCb溶液顯紫色，或加入濱水出現(xiàn)白色沉淀，則該物質(zhì)中含有酚羥基。

(4)遇濃硝酸變黃，則表明該物質(zhì)是含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的蛋白質(zhì)。

(5)遇b變藍(lán)，則該物質(zhì)為淀粉。

(6)加入新制的CU(OH)2懸濁液，加熱煮沸有磚紅色沉淀生成或加入新制銀氨溶液加熱

有銀鏡生成，表示含有一CH0。

(7)加入Na放出H2,表示含有一OH或一C00H。

(8)加入Na2CO3或NaHCO3溶液產(chǎn)生氣體，表示含有一CooH。

3.根據(jù)性質(zhì)確定官能團(tuán)的位置

(1)若醇能氧化為醛或竣酸，則醇分子中應(yīng)含有結(jié)構(gòu)一CHzOH;若能氧化成酮，則醇分

子中應(yīng)含有結(jié)構(gòu)T'H—OH。

(2)由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定一OH或一X的位置。

(3)由一鹵代物的種類(lèi)可確定碳骨架結(jié)構(gòu)。由加氫后的碳骨架結(jié)構(gòu)，可確定'c=(∕或一

Z\

C三C—的位置。

(4)由有機(jī)物發(fā)生酯化反應(yīng)能生成環(huán)酯或聚酯，可確定有機(jī)物是羥基酸，并根據(jù)環(huán)的大

小，可確定一OH與一COOH的相對(duì)位置。

4.根據(jù)數(shù)據(jù)確定官能團(tuán)的數(shù)目

2Λg(NHi)OH

--------------------?^2Ag

(I)-CHO-2CU(()H),

—→Cu.()

(2)2—0H(醇、酚、按酸)」一出

Na，CO；NaHCO1

(3)2—COOH^?C02,-COOH--------*CO2

(5)某有機(jī)物與醋酸反應(yīng)，相對(duì)分子質(zhì)量增加42,則含有1個(gè)一0H；增加84,則含有

2個(gè)一OH。

(6)由一CHO轉(zhuǎn)變?yōu)橐籆OOH,相對(duì)分子質(zhì)量增加16；若增加32,則含2個(gè)一CHO。

(7)當(dāng)醇被氧化成醛或酮后，相對(duì)分子質(zhì)量減小2,則含有1個(gè)—0H；若相對(duì)分子質(zhì)量

減小4,則含有2個(gè)一0H。

5.依據(jù)有機(jī)物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系推斷有機(jī)物的類(lèi)別

醇、醛、較酸、酯之間的相互衍變關(guān)系是有機(jī)結(jié)構(gòu)推斷的重要突破口，它們之間的相互

轉(zhuǎn)化關(guān)系可用下圖表示：

氧化

I≡W(

濃硫酸.△]

D

上圖中，A能連續(xù)氧化生成C,且A、C在濃硫酸存在下加熱生成D,則：

(DA為醇、B為醛、C為竣酸、D為酯；

(2)A、B、C三種物質(zhì)中碳原子數(shù)相同，碳骨架結(jié)構(gòu)相同；

(3)A分子中含一CH2OH結(jié)構(gòu)；

(4)若D能發(fā)生銀鏡反應(yīng),則A為CH3OH-B為HCHCkC為HCOOH,D為HCOOCH3O

6.根據(jù)核磁共振氫譜推斷有機(jī)物的結(jié)構(gòu)

有機(jī)物的分子中有幾種氫原子，在核磁共振氫譜中就出現(xiàn)幾種峰，峰面積的大小和氫原

子個(gè)數(shù)成正比。

二、有機(jī)物的合成路線設(shè)計(jì)

題型1有機(jī)合成中碳骨架的構(gòu)建

1.鏈增長(zhǎng)的反應(yīng)

加聚反應(yīng)；縮聚反應(yīng)；酯化反應(yīng)；利用題目信息所給反應(yīng)，如鹵代姓的取代反應(yīng)，醛、

酮的加成反應(yīng)...

(1)醛、酮與HCN加成

?I

C=O+H-CN―?-C-CN

/I

OH

(2)醛、酮與RMgX加成

?I

C=O+RMgX—?-C-OMgX

/I

R

(3)醛、酮的羥醛縮合(其中至少一種有a—H)

OROHR,

IlI1II

R-CH+II-C-CHO—?R—cn—C-CIIO

II

R,R,

(4)鹵代燒與活潑金屬作用

2R—Cl+2Na—?R—R+2NaCl

(5)醛或酮與格氏試劑(R'MgX)發(fā)生加成反應(yīng)，所得產(chǎn)物經(jīng)水解可得醇

R'R,

,II

RCHO+RMgX—?R-CH-OMgX—?R-CHOH

2.鏈減短的反應(yīng)

(1)烷煌的裂化反應(yīng)；

(2)酯類(lèi)、糖類(lèi)、蛋白質(zhì)等的水解反應(yīng)；

(3)利用題目信息所給的反應(yīng)，如烯崎、煥燃的氧化反應(yīng)，我酸及其鹽的脫陵反應(yīng)……

3.成環(huán)的方法

(1)二元醇脫水成環(huán)醛；

(2)二元醇與二元竣酸成環(huán)酯；

(3)羥基酸分子間成環(huán)酯；

(4)氨基酸分子間成環(huán)；

(5)雙烯合成：

1+Il-O。

題型2常見(jiàn)官能團(tuán)轉(zhuǎn)化

1.官能團(tuán)的引入

引入官能團(tuán)引入方法

①蟹、酚的取代；

引入鹵素原子②不飽和燒與HX、X2的加成；

③醇與氫鹵酸(HX)反應(yīng)

①烯煌與水加成；

②醛酮與氫氣加成；

引入羥基③鹵代燃在堿性條件下水解；

④酯的水解；

⑤葡萄糖發(fā)酵產(chǎn)生乙醉

①某些醇或鹵代燒的消去；

引入碳碳雙鍵②快燃不完全加成；

③烷燃裂化

①醇的催化氧化；

②連在同一個(gè)碳上的兩個(gè)羥基脫水；

引入碳氧雙鍵

③二糖和多糖水解可引入醛基；

④含碳碳三鍵的物質(zhì)與水加成

①醛基氧化;

引入竣基

②酯、肽、蛋白質(zhì)、竣酸鹽的水解

一環(huán)上引入不

同的官能團(tuán)①鹵代：X2和FeX3；

X?②硝化：濃硝酸和濃硫酸共熱；

②)③燃基氧化；

(③)」IiN().

HOOC?ij∕④先鹵代后水解

()H(φ)

2.官能團(tuán)的消除

(1)通過(guò)加成反應(yīng)消除不飽和健(雙鍵、三鍵、苯環(huán))。

(2)通過(guò)消去、氧化、酯化反應(yīng)消除羥基。

(3)通過(guò)加成或氧化反應(yīng)消除醛基。

(4)通過(guò)水解反應(yīng)消除酯基、肽鍵、鹵素原子。

3.官能團(tuán)的保護(hù)

(1)酚羥基的保護(hù)：因酚羥基易被氧化，所以在氧化其他基團(tuán)前可以先使其與NaOH反

應(yīng)，把一0H變?yōu)橐籓Na將其保護(hù)起來(lái)，待氧化后再酸化將其轉(zhuǎn)變?yōu)橐?H。

(2)碳碳雙鍵的保護(hù)：碳碳雙鍵也容易被氧化，在氧化其他基團(tuán)前可以利用其與HCl等

的加成反應(yīng)將其保護(hù)起來(lái)，待氧化后再利用消去反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵。

(3)氨基(一NH2)的保護(hù)：如在對(duì)硝基甲苯合成對(duì)氨基苯甲酸的過(guò)程中應(yīng)先把一C%氧化

成一CoC)H之后，再把一No2還原為一NH2。防止當(dāng)酸性KMnO4氧化一CH3時(shí)，一NH2(具

有還原性)也被氧化。

例(2020.全國(guó)卷［)有機(jī)堿，例如二甲基胺(\H)、苯胺、毗噬(、)

等，在有機(jī)合成中應(yīng)用很普遍，目前“有機(jī)超強(qiáng)堿”的研究越來(lái)越受到關(guān)注。以下為有機(jī)超

強(qiáng)堿F的合成路線：

CChCc)ONa，國(guó)IKoH醉溶液二環(huán)己基胺(過(guò)囿

(GHCb)

D

(Cj7HuCIjN2)

已知如下信息:

③苯胺與甲基毗咤互為芳香同分異構(gòu)體

回答下列問(wèn)題：

(I)A的化學(xué)名稱為。

(2)由B生成C的化學(xué)方程式為。

(3)C中所含官能團(tuán)的名稱為o

(4)由C生成D的反應(yīng)類(lèi)型為.

(5)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(6)E的六元環(huán)芳香同分異構(gòu)體①中，能與金屬鈉②反應(yīng),且核磁共振氫譜有四組峰

③，峰面積之比為6：2：2：1④的有種，其中，芳香環(huán)上為二取代的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

【解題思路】

一

情

查

景考

為背

合成

”的

強(qiáng)減

機(jī)超

“有

境本題以

.意

推斷

物的

有機(jī)

考查

.具體

基礎(chǔ)

化學(xué)

與有機(jī)

立

析、

和分

能力

息的

學(xué)信

合化

生整

查考

在考

能力

推斷

?IJ

1

一

涉

類(lèi)型的

、反應(yīng)

名稱

團(tuán)的

.官能

命名

物的

及有機(jī)

知

目

體數(shù)

異構(gòu)

.同分

書(shū)寫(xiě)

式的

方程

.化學(xué)

識(shí)判斷

寫(xiě)等

的書(shū)

簡(jiǎn)式

結(jié)構(gòu)

斷和

點(diǎn)的判

一

—

一

思

步I

笫一

考I

注物

點(diǎn)關(guān)

圖.重

路線

合成

分析

.I

瀏覽

路件速

變化

架的

、碳骨

能團(tuán)

別、官

徑質(zhì)類(lèi)

流程I

一,明確

別要

③特

①②

信息

閱讀

仔細(xì)

息

讀懂信

度來(lái)

的角

生成

裂與

鍵斷

化學(xué)

-從

移

以it

質(zhì).加

的實(shí)

反應(yīng)

認(rèn)識(shí)

應(yīng)用

遷移

息

知信

和已

子式

的分

A

結(jié)合

為

構(gòu)式

的結(jié)

知Λ

可

①

Cl

Cl

z

式為

構(gòu)簡(jiǎn)

的結(jié)

.B

=c

?

\

/

Cl

H

的分

及D

式以

構(gòu)簡(jiǎn)

的結(jié)

、F

和E

式為

構(gòu)簡(jiǎn)

的結(jié)

定D

可確

子式

發(fā)生消

fC

及B

式以

構(gòu)簡(jiǎn)

的結(jié)

為

簡(jiǎn)式

結(jié)構(gòu)

C的

確定

應(yīng)可

去反

條件

四個(gè)

制了

中限

題目

注意

求是

且要

④,而

②③

注①

T標(biāo)

，書(shū)卜

要求

明確

取代物

的二元

苯環(huán)上

異構(gòu)體

寫(xiě)同分

異

同分

團(tuán)、

官能

圖、

合成

關(guān)鍵點(diǎn)

審題

條件

寫(xiě)限制

構(gòu)體書(shū)

烯。

氯乙