專題07三元弱酸的分布系數(shù)圖及分析（圖像4秒殺）2024年高考化學(xué)選擇壓軸題圖像專項突破秒殺技巧及專項練習(xí)（解析板）

專題07三元弱酸的分布系數(shù)圖及分析（圖像4秒殺）2024年高考化學(xué)選擇壓軸題圖像專項突破秒殺技巧及專項練習(xí)（解析版）三元弱酸的分布系數(shù)圖及分析秒殺思想模型：特征:指以pH為橫坐標(biāo)、分布系數(shù)(即組分的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù))為縱坐標(biāo)的關(guān)系曲線以“弱酸H3A”為例δ0為H3A分布系數(shù)、δ1為H2A－分布系數(shù)、δ2為HA2－分布系數(shù)、δ3為A3－分布系數(shù)關(guān)鍵要點分析=1\*GB3①當(dāng)溶液的pH=2時δ0=δ1，pH=7.1時δ1=δ2，pH=12.2時δ2=δ3；當(dāng)pH<2時，H3A占優(yōu)勢；當(dāng)2<pH<7.1時，H2A－占優(yōu)勢；當(dāng)7.1<pH<12.2時，HA2－占優(yōu)勢；當(dāng)pH>12.2時，A3－為主要存在形式=2\*GB3②根據(jù)分布系數(shù)可以書寫一定pH時所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式，pH由11到14發(fā)生反應(yīng)的離子方程式：HA2－＋OH－=A3－＋H2O=3\*GB3③根據(jù)在一定pH的微粒分布系數(shù)和酸的分析濃度，就可以計算各成分在該pH時的平衡濃度特別注意：利用曲線的兩個交點可以分別求出弱酸的Ka1＝c(H＋)＝10－2、Ka2＝c(H＋)＝10－7.1、Ka3＝c(H＋)＝10－12.2NaH2A酸堿性的方法方法1：δ1為H2A－分布系數(shù)，當(dāng)最大時可以認(rèn)為全部是NaH2A，此時橫坐標(biāo)為酸性，可以判定NaH2A溶液顯酸性方法2：利用Ka1和Ka2，比較NaH2A的水解常數(shù)Kh＝和電離常數(shù)Ka2的相對大小，即可判斷NaHA溶液顯酸性經(jīng)典例題1：水體中的As(V)可轉(zhuǎn)化為Ca3(AsO4)2沉淀除去，As(Ⅲ)可用碘水氧化為As(Ⅴ)后，再轉(zhuǎn)化為Ca3(AsO4)2沉淀除去，已知Ksp[Ca3(AsO4)2]=1×1021.2、Ksp[Ca(CO3)]=1×108.6；H3AsO4水溶液中含砷的各物種的分布分?jǐn)?shù)與pH的關(guān)系分別如下圖所示。下列說法正確的是A．0.1mol1Na2HASO4溶液中存在：2c(Na+)=c(H3ASO4)+c(H2ASO)+c(HASO)+c(ASO)B．用0.1mol·L1Na2CO3溶液浸泡Ca3(ASO4)2沉淀，無CaCO3沉淀轉(zhuǎn)化生成C．D．pH>13時，向Na3AsO3溶液中滴加少量碘水時發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為：破解：如圖所示，當(dāng)時，H3AsO4的，同理，。A.0.1mol1Na2HASO4溶液中存在物料守恒：c(Na+)=2[c(H3ASO4)+c(H2ASO)+c(HASO)+c(ASO)]，A錯誤；B.Ca3(ASO4)2沉淀在溶液中存在沉淀溶解平衡：，，，用0.1mol·L1Na2CO3溶液浸泡Ca3(ASO4)2沉淀，，故有CaCO3沉淀轉(zhuǎn)化生成，B錯誤；C.，C正確；D.pH>13時，向Na3AsO3溶液中滴加少量碘水時會發(fā)生反應(yīng)：，但由于Na3AsO3溶液過量，生成的氫離子繼續(xù)與Na3AsO3反應(yīng)生成，D錯誤；故選C。經(jīng)典例題2：如圖為室溫時通過加入鹽酸或氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)不同下磷酸鈉鹽溶液中含磷微粒形態(tài)的分布，其中a、b、c三點對應(yīng)的分別為2.12，7.21，12.66。其中表示含磷微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。下列說法正確的是A．用氫氧化鈉溶液滴定磷酸，選擇酚酞作指示劑滴定終點的主要產(chǎn)物為B．室溫下，水電離的C．室溫下，的第三級電離常數(shù)的數(shù)量級為D．a(chǎn)、b、c點對應(yīng)水溶液中之和逐漸減小破解：A．酚酞的變色范圍為8~10，若選擇酚酞作指示劑滴定，此時用NaOH溶液滴加磷酸溶液的反應(yīng)為，滴定終點的主要產(chǎn)物為，A錯誤；B．溶液中的H+抑制水的電離，當(dāng)H+濃度降低時，水的電離程度增大，且溶液中的、水解促進水的電離，且隨、濃度增大，水的電離程度增大，則水電離的，B正確；C．的第三級電離為，當(dāng)時，pH=12.66，，數(shù)量級為1013，C錯誤；D．a(chǎn)、b、c三點對應(yīng)的溶液中存在物料守恒：之和不變，D錯誤；答案選B。經(jīng)典例題3：磷酸(H3PO4)是一種中強酸，常溫下，H3PO4水溶液中含磷微粒的分布分?jǐn)?shù)(平衡時某微粒的濃度占各含磷微粒總濃度的分?jǐn)?shù))與pH的關(guān)系如圖，下列說法正確的是A．H3PO4的電離方程式為：H3PO43H++POB．pH=2時，c(H2PO)=c(HPO)C．pKa3=10D．滴加NaOH溶液至pH=7，溶液中c(Na+)=c(H2PO)+2c(HPO)+3c(PO)破解：A．磷酸(H3PO4)不是強酸，其電離分步：H3PO4H++H2PO、H2POH++HPO、HPOH++PO，A錯誤；B．據(jù)圖可知pH=2時，c(H2PO)=c(H3PO4)＞c(HPO)，B錯誤；C．Ka3=，據(jù)圖可知c(HPO)=c(PO)時，pH約為12.2，即c(H+)=1012.2mol/L，所以Ka3=1012.2，pKa3=12.2，C錯誤；D．滴加NaOH溶液至pH=7，溶液中存在電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(OH)+c(H2PO)+2c(HPO)+3c(PO)，且c(H+)=c(OH)，所以c(Na+)=c(H2PO)+2c(HPO)+3c(PO)，D正確；綜上所述答案為D。經(jīng)典例題4：如圖表示常溫下向濃度為amol?L1的H3PO4溶液中滴加NaOH溶液時幾種微粒的分布情況，其中δ0、δ1、δ2、δ3分別表示H3PO4、H2PO、HPO、PO的分布系數(shù)。下列說法正確的是A．常溫下，H3PO4的Ka1=102，HPO的水解常數(shù)為107.1B．pH=6時，溶液中：c(Na+)>c(H2PO)>c(HPO)>c(H+)>c(OH)C．pH=8時，溶液中：c(Na+)+c(H+)=c(H2PO)+c(HPO)+c(OH)D．pH=13時，溶液中：c(PO)+c(HPO)=amol?L1破解：A．根據(jù)圖示，c(H2PO)=c(HPO)時，pH=7.1，常溫下，HPO的水解常數(shù)為，故A錯誤；B．pH=6時溶液呈酸性，根據(jù)圖示c(H2PO)>c(HPO)，所以溶液中c(Na+)>c(H2PO)>c(HPO)>c(H+)>c(OH)，故B正確；C．根據(jù)電荷守恒，pH=8時，溶液中：c(Na+)+c(H+)=c(H2PO)+2c(HPO)+c(OH)，故C錯誤；D．滴加氫氧化鈉溶液，混合后溶液體積增大，pH=13時，溶液中：c(PO)+c(HPO)<amol?L1，故D錯誤；選B。經(jīng)典例題5：常溫時，用NaOH固體調(diào)節(jié)0.1mol·L1的H3AsO4溶液的pH，忽略溶液體積的變化，各含砷微粒的分布分?jǐn)?shù)隨pH的變化關(guān)系如圖所示。下列說法錯誤的是A．曲線②④分別代表H2AsO和AsO的分布分?jǐn)?shù)B．W、Q、R三點對應(yīng)溶液中水的電離程度最大的是R點C．R點對應(yīng)溶液中c(Na+)<c(H2AsO)+5c(AsO)D．M點對應(yīng)溶液的pH=9.22破解：pH足夠小時，H3AsO4的電離程度最小，H3AsO4的分布分?jǐn)?shù)最大，因此①代表H3AsO4；pH足夠大，H3AsO4的電離程度最大，AsO的分布分?jǐn)?shù)最大，因此④代表AsO；隨著NaOH量的增大，H3AsO4先轉(zhuǎn)化為，直至分布分?jǐn)?shù)最大后轉(zhuǎn)化為，故②代表，③代表AsO；由圖中數(shù)據(jù)可知，H3AsO4的Ka1=102.21，Ka2=106.93，Ka3=1011.51，則可知AsO的水解平衡常數(shù)分別為：Kh1===102.49，同理可知，Kh2=107.07，Kh3=1011.79，據(jù)此分析解題。A．由分析可知圖示曲線②④分別代表、AsO的分布分?jǐn)?shù)，A正確；B．由分析可知的電離常數(shù)大于水解常數(shù)，抑制水的電離，的電離常數(shù)小于其水解常數(shù)，促進水的電離，另外H3AsO4抑制水的電離，AsO促進水的電離，且抑制能力：H3AsO4大于，促進能力：AsO大于，因此結(jié)合圖可知三點對應(yīng)溶液中水的電離程度最大的是R點，B正確；C．由圖示信息可知，根據(jù)電荷守恒可知，c(Na+)+c(H+)=c()+2c()+3c(AsO)+c(OH)，R點對應(yīng)溶液中c()=c(AsO)，且溶液顯堿性，即c(H+)<c(OH)，則有R點對應(yīng)溶液中c(Na+)>c(H2AsO)+5c(AsO)，C錯誤；D．由圖示信息可知，M點對應(yīng)溶液中c()=c(AsO)，則有Ka2Ka3==c2(H+)，結(jié)合分析可知，c(H+)=mol/L，故溶液的pH=9.22，D正確；故答案為C。能力自測1．298K時，在H3PO4溶液中滴入NaOH溶液，含磷元素的各物種的分布分?jǐn)?shù)(平衡時某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù))與pH的關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是A．Ka2(H3PO4)的數(shù)量級為108B．等物質(zhì)的量NaH2PO4和Na2HPO4溶于水，其pH大于7.2C．向Na2HPO4溶液中加入足量的CaCl2溶液，溶液堿性減弱D．可依次選用甲基橙、酚酞作指示劑，標(biāo)定反應(yīng)終點【答案】B【詳解】A．H3PO4的第二步電離方程式為+H+，從圖中可知，B點c()=c()，此時Ka2=c(H+)=107.2，故其數(shù)量級為108，A正確；B．+H+，Ka2=107.2，的水解常數(shù)Kh===1011.9，的電離程度大于水解程度，+H+，Ka3=1012.2，的水解常數(shù)Kh==106.8，等物質(zhì)的量的NaH2PO4和Na2HPO4溶于水，因為的水解程度大于的電離程度，因此的濃度大于，Ka2=，c()=c()時pH=7.2，現(xiàn)的濃度大于，Ka2不變，則c(H+)>107.2，pH<7.2，B錯誤；C．向Na2HPO4溶液中加入足量的氯化鈣溶液，+H+，磷酸根離子與鈣離子生成磷酸鈣沉淀，消耗磷酸根離子使電離平衡正向移動，氫離子濃度增大，溶液堿性減弱，C正確；D．用NaOH溶液滴定H3PO4，有兩個滴定突躍，第一個用甲基橙作指示劑，第二個用酚酞作指示劑，D正確；故選B。2．298K時，使用NaOH調(diào)節(jié)溶液pH過程中，二元弱酸H2X溶液中含X微粒的分布分?jǐn)?shù)如圖所示。下列敘述中正確的是A．B．NaHX溶液中C．溶液呈中性時，D．pH=1~2.6時主要存在的反應(yīng)是【答案】A【詳解】A．選擇pH為7的點算，，，故A正確；B．選擇pH約為3.8的點，，大于所以電離大于水解溶液顯酸性，，故B錯誤；C．溶液呈中性時，根據(jù)電荷守恒得：故C錯誤；D．pH=1~2.6時主要存在的反應(yīng)是，故D錯誤；故選：A。3．滴加相同濃度的鹽酸或KOH溶液來調(diào)節(jié)0.01mol?L溶液的pH，實驗測得含砷各微粒的分布分?jǐn)?shù)(平衡時某種微粒的濃度占各種微粒濃度之和的分?jǐn)?shù))與溶液pH的關(guān)系如圖所示，(類比pH的定義，對于稀溶液可以定義，。)下列說法正確的是A．溶液呈酸性B．水的電離程度：a點大于c點C．d點溶液的D．b點溶液中存在：【答案】C【詳解】A．由圖像中交點對應(yīng)的pH求解砷酸的各步電離常數(shù)：、、，的水解程度大于其電離程度，溶液呈堿性，故A錯誤；B．c點水解促進水電離，所以水的電離程度a點小于c點，故B錯誤；C．根據(jù)圖示d點時，，根據(jù)，得出，故C正確；D．根據(jù)電荷守恒b點溶液中存在：，故D錯誤；故選C。4．滴加相同濃度的鹽酸或KOH溶液來調(diào)節(jié)0.01mol/LNa2HAsO3溶液的pH，實驗測得含As各微粒的分布分?jǐn)?shù)(平衡時含As某種微粒的濃度占各種含As微粒濃度之和的分?jǐn)?shù))與溶液pH的關(guān)系如圖所示，下列說法正確的是A．NaH2AsO3溶液呈酸性B．水的電離程度：a點大于c點C．d點溶液中存在：c()>c()=c()>c(H3AsO3)D．b點溶液中存在：c(Na+)+c(H+)=c(OH－)+c()+2c()+3c()【答案】C【詳解】A．由圖可知，在pH＞7時才會出現(xiàn)，所以NaH2AsO3溶液呈堿性，A項錯誤；B．a(chǎn)點抑制水的電離，c點水解促進水的電離，所以水的電離程度a點小于c點，B項錯誤；C．d點溶液的pH約為13，從圖中各離子的分布可看出：，C項正確；D．根據(jù)電荷守恒b點溶液中存在：，D項錯誤；故選C。5．時，的溶液中，不同型體的分布優(yōu)勢如下圖所示(X指含磷微粒的百分含量、的調(diào)控使用、)。已知：①(、)②當(dāng)某一型體分布優(yōu)勢接近時，另外兩種相鄰型體含量近似相等；則下列說法錯誤的是A．B．當(dāng)使用溶液滴定溶液至?xí)r，可選用酚酞作指示劑C．D點滿足：D．不可用與反應(yīng)生成【答案】C【分析】X指含磷微粒的百分含量，而含磷微粒的總數(shù)恒定，因此X可以等價代換為物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。在同一溶液中所以溶液體積一樣，對于A點有：，，同理C點：，D點：。當(dāng)某一型體分布優(yōu)勢接近時，另外兩種相鄰型體含量近似相等，可知對于B點：接近100%，。同理D點有：。而的調(diào)控使用、是純物質(zhì)，因此溶液的體積可以看做近似不變?！驹斀狻緼．對于B點：，，，，從而可得：，可得：，，即B點，故A正確；B．當(dāng)使用溶液滴定溶液至?xí)r，終點pH約為10左右，酚酞的變色范圍為8~10，可選酚酞作指示劑，故B正確；C．根據(jù)溶液中電荷守恒：，D點，故C錯誤；D．(、)、H3PO4（、、）酸性：與反應(yīng)生成，故D正確；故選C。6．298K時，在H3PO4溶液中滴入NaOH溶液，含磷元素的各物種的分布分?jǐn)?shù)(平衡時某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù))與pH的關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是A．可依次選用甲基橙、石蕊作指示劑，標(biāo)定反應(yīng)終點B．Ka2(H3PO4)的數(shù)量級為108C．等物質(zhì)的量NaH2PO4和Na2HPO4溶于水，其pH小于7.2D．向Na2HPO4溶液中加入足量的CaCl2溶液，溶液堿性減弱【答案】A【詳解】A．用NaOH溶液滴定H3PO4，有兩個滴定突躍，第一個用甲基橙作指示劑，第二個用酚酞作指示劑，A錯誤；B．H3PO4的第二步電離方程式為+H+，從圖中可知，B點c()=c()，此時Ka2=c(H+)=107.2，故其數(shù)量級為108，B正確；C．+H+，Ka2=107.2，的水解常數(shù)Kh===1011.9，的電離程度大于水解程度，+H+，Ka3=1012.2，的水解常數(shù)Kh==106.8，等物質(zhì)的量的NaH2PO4和Na2HPO4溶于水，因為的水解程度大于的電離程度，因此的濃度大于，Ka2=，c()=c()時pH=7.2，現(xiàn)的濃度大于，Ka2不變，則c(H+)>107.2，pH<7.2，C正確；D．向Na2HPO4溶液中加入足量的氯化鈣溶液，+H+，磷酸根離子與鈣離子生成磷酸鈣沉淀，消耗磷酸根離子使電離平衡正向移動，氫離子濃度增大，溶液堿性減弱，D正確；故答案選A。7．高鐵酸鉀()是一種優(yōu)良的水處理劑，25℃時，將溶于水后，會水解生成如圖1中所示的物種，縱坐標(biāo)表示其分?jǐn)?shù)分布()。則下列說法不正確的是A．高鐵酸鉀()既能殺菌消毒又能凈水B．向的該溶液中加入稀硫酸至，溶液中的含量逐漸增大C．由圖2可知，配制高鐵酸鉀溶液應(yīng)選擇低溫條件下進行D．向的該溶液中加KOH溶液，反應(yīng)的離子方程式為【答案】B【詳解】A．高鐵酸根離子具有強氧化性，所以能殺菌消毒，高鐵酸根離子和水反應(yīng)生成氫氧化鐵膠體，膠體具有吸附性，所以能凈水，故A正確；B．根據(jù)圖1知，向pH=10的這種溶液中加硫酸至pH=2，的分布分?jǐn)?shù)先增大，后減小，故B錯誤；C．由圖2可知，在反應(yīng)時間相同時，溫度越低，高鐵酸鉀的濃度越大，故配制高鐵酸鉀溶液應(yīng)選擇低溫條件下進行，故C正確；D．向pH=6的這種溶液中加KOH溶液，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為：，故D正確。答案選B。8．常溫下，H3AsO4各形態(tài)的分布分?jǐn)?shù)(δ)隨pH變化如圖，下列說法不正確的是A．H3AsO4的Ka2=107.0B．m點有c(H+)=c()+2c()+3c()+c(OH—)C．n點對應(yīng)的溶液中，離子濃度的大小關(guān)系為c()=c()>c(H+)=c(OH—)D．m點水的電離程度大于n點水的電離程度【答案】B【詳解】A．由電離常數(shù)公式可知，H3AsO4的二級電離常數(shù)Ka2=，由圖可知，n點時，溶液中的濃度與相等，溶液pH為7，則Ka2=c(H+)=107.0，故A正確；B．若加入氫氧化鈉調(diào)節(jié)溶液pH，m點的溶液中存在電荷守恒關(guān)系c(Na+)+c(H+)=c()+2c()+3c()+c(OH—)，故B錯誤；C．由圖可知，n點時，溶液中的濃度與相等，溶液pH為7，則離子濃度的大小關(guān)系為c()=c()>c(H+)=c(OH—)，故C正確；D．由圖可知，n點時，溶液中的濃度與相等，溶液pH為7，則溶液中電離出的氫離子抑制水的電離程度與水解促進水的電離程度相同，m點時，溶液中的濃度與相等，溶液pH為11.5，則溶液中水解促進水電離的程度大于電離出的氫離子抑制水的電離程度，所以m點水的電離程度大于n點水的電離程度，故D正確；故選B。9．常溫下，As(III)和As(V)水溶液中含砷的各物種的分布分?jǐn)?shù)(平衡時某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù))與pH的關(guān)系如圖所示。

下列說法不正確的是A．常溫下，酸性：H3AsO4>H3AsO3B．常溫下，H2AsO+H2AsOHAsO+H3AsO3K=102.4C．常溫下，pH=8時，溶液中c(H3AsO4)：c(H2AsO)：c(HAsO)：c(AsO)=1：105.7：106.9：103.3D．常溫下，同濃度的Na3AsO4溶液與Na2HAsO3溶液，前者堿性強【答案】D【詳解】A．由第1個圖可知，當(dāng)pH=9.2時，c(H3AsO3)=c(H2AsO)，由于H3AsO3?H++H2AsO，，由第2個圖可知，當(dāng)pH=2.3時，c(H3AsO4)=c(H2AsO)，由于H3AsO4?H++H2AsO，，K2>K1，故酸性H3AsO4>H3AsO3，A正確；B．該反應(yīng)的平衡常數(shù)，，由選項A可知，，由第2個圖可知，pH=6.8時，c(HAsO)=c(H2AsO)，得，故，B正確；C．由選項A、B可知，，，由第2個圖可知pH=11.6時，c(AsO)=c(HAsO)，則，常溫下，pH=8時，，故,，故，，故，故c(H3AsO4)：c(H2AsO)：c(HAsO)：c(AsO)=1：105.7：106.9：103.3，C正確；D．由選項C分子可知，，由圖1可知，pH=12.5時，c(HAsO)=c(H2AsO)，則，故更弱酸根水解能力強，堿性更強，則后者的pH更大，D錯誤；故選D。10．通過滴加相同濃度的鹽酸或KOH溶液來調(diào)節(jié)溶液的pH，實驗測得含砷的各物種的分布分?jǐn)?shù)(平衡時某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù))與溶液pH的關(guān)系如圖所示：下列有關(guān)說法正確的是A．溶于水，所得溶液中的水解程度小于其電離程度B．的數(shù)量級為C．水的電離程度：a點大于b點D．c點溶液中存在：【答案】D【詳解】A．溶于水，溶液顯堿性，則所得溶液中的水解程度大于其電離程度，A錯誤；B．圖中pH=9.2可知，c(H3AsO3)=c()，為，數(shù)量級為1010，B錯誤；C．a(chǎn)點酸電離出氫離子抑制水的電離，b點水解促進水的電離，水的電離程度a點小于b點，C錯誤；D．由物料守恒可知，n(Na)=2n(As),c點c(H3AsO3)=c()，溶液中存在：，D正確；故選D。11．時，向水溶液中滴加溶液，的各微粒的分布分?jǐn)?shù)[某含砷微粒的物質(zhì)的量濃度占所有含砷微粒物質(zhì)的量濃度之和的分?jǐn)?shù)]與的關(guān)系如圖所示。下列敘述正確的是A．的數(shù)量級是B．溶液中：C．以酚酞為指示劑，當(dāng)溶液變?yōu)闇\紅色(且30秒顏色無變化)時停止滴加，主要發(fā)生的離子方程式為D．向的溶液中加入一定量的溶液至?xí)r，【答案】D【詳解】A．的電離常數(shù)，由圖可知，當(dāng)pH=2.2時，，，數(shù)量級為103，故A錯誤；B．溶液中既發(fā)生電離也發(fā)生水解，電離常數(shù)Ka2=，當(dāng)pH=7時，，則Ka2=，的水解常數(shù)Kh=，說明的水解程度小于電離程度，則該溶液顯酸性；由溶液中的質(zhì)子守恒可知，，因為，所以，故B不正確；C．酚酞的變色范圍是8.2～10.0，當(dāng)溶液變?yōu)闇\紅色，由圖可知，此時轉(zhuǎn)化為，故C錯誤；D．同理可求；向的溶液中加入一定量的溶液至?xí)r，<，，故D正確；故選D。12．常溫下，加入NaOH溶液改變一定物質(zhì)的量濃度的H3AsO4溶液的pH，溶液中含砷微粒的分布分?jǐn)?shù)(平衡時，某含砷微粒的濃度占各含砷微粒濃度之和的分?jǐn)?shù))與溶液pH的關(guān)系如圖所示。下列敘述正確的是A．H3AsO4的電離常數(shù)B．pH=4時，溶液中由水電離出的濃度為C．反應(yīng)的平衡常數(shù)D．pH=7時，溶液中存在：【答案】D【詳解】A．從圖中可以看出，pH=7.0時，，則H3AsO4的電離常數(shù)，A不正確；B．pH=4時，溶液中的H+主要來自H3AsO4電離，則由水電離出的濃度為mol·L1=，B不正確；C．反應(yīng)的平衡常數(shù)，C不正確；D．pH=7時，溶液中、c(OH)=c(H+)，且水的電離程度很小，所以溶液中存在：，D正確；故選D。13．25℃時，向0.1mol/L的丙三羧酸(用表示)溶液中滴加溶液，如下圖所示。①(分布分?jǐn)?shù))為某種含A微粒占所有含A微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。②醋酸的則下列敘述正確的是A．分別向a、b、c各點代表的溶液中滴加少量酸或堿溶液，溶液的pH變化均較大B．c點溶液中：C．和的溶液中離子的濃度都約為D．醋酸與少量丙三羧酸鈉反應(yīng)的離子方程式為【答案】C【詳解】A．a(chǎn)、b、c均存在電離平衡，滴加少量酸或堿溶液引起平衡正向或逆向移動，可以減弱溶液pH值的變化，因此pH變化不大，故A錯誤；B．根據(jù)電荷守恒：，由圖可知c點時，則得：，此時溶液pH小于7，即，則，故B錯誤；C．，Ka1=，，Ka2=，聯(lián)立得：Ka1·Ka2=①，為弱酸，電離程度較低，則平衡時約等于起始濃度，多元弱酸電離以第一步電離為主，則氫離子濃度約等于第一步電離出氫離子濃度，在第一步電離中，則≈Ka1②，聯(lián)立①②得：≈Ka2，由b點數(shù)據(jù)得Ka2=，則≈，與的初始濃度無關(guān)，故C正確；D．當(dāng)時，Ka1()=c(H+)=，醋酸，=<Ka1()，可知醋酸酸性比弱，因此反應(yīng)不能發(fā)生，故D錯誤；故選：C。14．時，在溶液中滴入溶液，含磷元素的各物種的分布分?jǐn)?shù)(平衡時某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù))與的關(guān)系如圖所示。下列說法錯誤的是A．的數(shù)量級為B．時，溶液中主要含磷元素的離子濃度大小關(guān)系為C．的數(shù)量級為D．溶液顯堿性，若向溶液中加入足量的溶液，溶液則顯酸性【答案】B【分析】，題圖中A點處，；，題圖中B點處，；，題圖中C點處，?！驹斀狻緼．，題圖中B點處，，數(shù)量級為，A正確；B．等于7時，溶液中主要存在的含磷元素的離子是和，根據(jù)題圖可以看出，，B錯誤；C．，數(shù)量級為，C正確；D．溶液顯堿性，是因為的水解程度大于其電離程度，若向溶液中加入足量的溶液，與其電離產(chǎn)生的結(jié)合為磷酸鈣沉淀，促進其電離，所以溶液顯酸性，D正確；故答案為：B。15．工業(yè)上以羥磷灰石精礦[主要成分是Ca5(PO4)3OH，還含有少量石英和氧化鐵等雜質(zhì)]為原料，生產(chǎn)磷酸二氫鉀(KH2PO4)的流程如下：已知：溶液中H3PO4、、、的分布分?jǐn)?shù)隨pH的變化如上圖所示。下列說法正確的是A．“制酸過濾”過程所得濾渣的主要成分為硅酸B．三辛胺的結(jié)構(gòu)簡式為N(C8H17)3，與鹽酸反應(yīng)時，三辛胺提供空軌道C．“反應(yīng)”中為獲得較純凈KH2PO4，當(dāng)pH=10時，停止加入三辛胺D．0.1mol/LKH2PO4溶液中：【答案】D【分析】羥磷灰石精礦[主要成分是Ca5(PO4)3OH，還含有少量石英和氧化鐵等雜質(zhì)]加鹽酸制酸，主要的反應(yīng)是：Ca5(PO4)3OH+10HCl=5CaCl2+3H3PO4+H2O，還有Fe2O3+6HCl=2FeCl3+3H2O，石英不反應(yīng)，向"制酸”所得粗磷酸中加入活性炭，過濾；向濾渡中加入適量二(2乙基己基)磷酸，振蕩、靜置，分液取水層；在水層中加入適量磷酸三丁酯，振蕩，靜置，分液取有機層得到稀磷酸，加入KCl與稀磷酸生成KH2PO4，再加入有機堿三辛胺(TOA)分離，對水層結(jié)晶可得產(chǎn)品，據(jù)此分析?！驹斀狻緼．“制酸過濾”過程所得濾渣的主要成分為二氧化硅，A錯誤；B．三辛胺的結(jié)構(gòu)簡式為N(C8H17)3，與鹽酸反應(yīng)時，三辛胺的N原子提供孤電子對，H+提供空軌道，B錯誤；C．曲線A表示H3PO4，曲線B表示，曲線C表示，曲線D表示的含量與溶液pH關(guān)系，根據(jù)圖示可知“反應(yīng)”中為獲得較純凈KH2PO4，當(dāng)溶液pH=4.5時，的含量最大，此時應(yīng)該停止加入三辛胺，C錯誤；D．對于0.1mol/LKH2PO4溶液，根據(jù)質(zhì)子守恒可得：①c(H+)=c(OH)+c()+2c()c(H3PO4)；根據(jù)物料守恒可得②c(K+)=c(H3PO4)+c()+c()+c()，將②①整理可得c(K+)c(H+)=2c(H3PO4)+c()c()c(OH)，c(H+)c(OH)=c(K+)2c(H3PO4)c()c()，水解大于電離，溶液顯酸性，所以c(H+)c(OH)＞0，根據(jù)溶液組成可知c(K+)=0.1mol/L，所以2c(H3PO4)+c()＜0.1mol/L+c()，D正確；故合理選項是D。16．通過滴加相同濃度的鹽酸或KOH溶液來調(diào)節(jié)0.01mol·L1Na2HAsO3溶液的pH，實驗測得含砷的各物種的分布分?jǐn)?shù)(平衡時某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù))與溶液pH的關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)說法正確的是A．K2(H2AsO)為1×109.2B．NaH2AsO3溶于水，所得溶液中H2AsO的水解程度小于其電離程度C．水的電離程度：a點大于b點D．c點溶液中存在：c(Na＋)=2c(H2AsO)＋4c(HAsO)＋2c(AsO)【答案】D【詳解】A．根據(jù)圖示c(H2AsO)=c(H3AsO3)時，pH=9.2，K1(H3AsO3)為1×109.2，故A錯誤；B．根據(jù)圖示NaH2AsO3溶液呈堿性，所得溶液中H2AsO的水解程度大于其電離程度，故B錯誤；C．b點H2AsO離子水解促進水電離，所以水的電離程度a點小于b點，故C錯誤；D．根據(jù)物料守恒c(Na＋)=2c(H2AsO)＋2c(HAsO)＋2c(AsO)+2c(H3AsO3)，c點溶液中存在c(HAsO)=c(H3AsO3)，所以c(Na＋)=2c(H2AsO)＋4c(HAsO)＋2c(AsO)，故D正確；選D。17．砷(As)是一些工廠和礦山廢水中的污染元素。常溫下，水溶液中含砷的各物種的分布分?jǐn)?shù)(平衡時某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù))與加NaOH溶液調(diào)節(jié)pH的關(guān)系如圖所示(已知：pKa=lgKa)，下列說法錯誤的是A．溶液顯堿性B．溶液為7C．m點對應(yīng)溶液中由水電離出的為D．n點對應(yīng)溶液中離子濃度關(guān)系為：【答案】C【詳解】A．由圖可知，Na2HAsO4溶液pH大于7，溶液顯堿性，故A正確；B．H3AsO4的，PH＝7時，Ka2＝c(H＋)＝10?7，pKa2為7，故B正確；C．m點對應(yīng)溶液為和的混合溶液，溶液顯堿性，說明是鹽的水解的原因，而m點溶液的PH＝11.5，則由水電離出的c(OH?)為10?2.5mol?L?1，故C錯誤；D．n點對應(yīng)溶液的PH＝7，所以c(H＋)＝c(OH?)，而此時，根據(jù)電荷守恒可知：c(Na＋)＝2c()＋＋，所以離子濃度大小的順序為：，故D正確；故答案選C。【點睛】本題考查酸堿混合的定性判斷和計算，側(cè)重于學(xué)生的分析能力和計算能力的考查，注意把握圖象所給信息，為解答該題的關(guān)鍵，題目難度中等。18．25℃時，某濃度H3PO4溶液中逐滴加入NaOH溶液，滴加過程中各種含磷微粒(H3PO4、、、)的分布分?jǐn)?shù)δ(平衡時某微粒的濃度與各微粒濃度和的比值)隨溶液pH的變化曲線如下圖所示。下列說法正確的是A．25℃時，H3PO4的第一步電離常數(shù)為102數(shù)量級B．Na2HPO4溶液中：c(Na+)＞c()＞c()＞c()C．pH=12.3時，溶液中由水電離出的c