第二章樣品的采集保存和處理1

GXUN§2.1樣品的采集與保存§2.2樣品的預(yù)處理第二章

樣品的采集、保存和處理3/11/20241本章目的要求：1、掌握樣品處理的常用方法。2、熟悉樣品采集的一般原則。3、熟悉各類樣品（如空氣、水、食品、生物材料）的采集方法。3/11/20242衛(wèi)生分析分析的一般步驟：樣品的采集和保存試樣的預(yù)處理分析方法的選擇及試樣的測定分析數(shù)據(jù)的處理和報(bào)告分析結(jié)果在樣品分析的整個(gè)過程中，樣品的預(yù)處理花費(fèi)的時(shí)間往往最多，并且它還直接影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確度，由此可見樣品處理在分析過程中重要性。3/11/20243§2.1樣品的采取和保存定量分析的基本思想：定量分析工作多數(shù)是通過對全部樣品中的一部分有代表性物質(zhì)的測定，來推斷被分析對象總體的性質(zhì)。

分析對象的全體稱為總體（population），它是一類屬性完全相同的物質(zhì)。構(gòu)成總體的每一個(gè)單位稱為個(gè)體。

從總體中抽取部分個(gè)體，作為總體代表性物質(zhì)進(jìn)行分析測定，這部分個(gè)體的集合體稱為樣品（sample）。從總體中抽取樣品的操作過程稱為采樣（sampling）3/11/20244§

2.1.1

樣品采集的基本原則取樣是定量分析中的第一步；取樣的基本原則：具有代表性、典型性、適時(shí)性；取樣的基本步驟：（1）收集粗樣（原始試樣）；（2）將每份粗樣混合或粉碎、縮分，減少至適合分析所需的數(shù)量；（3）制成符合分析用的試樣。3/11/20245

正確取樣應(yīng)滿足以下要求：1.大批試樣(總體)中所有組成部分都有同等的被采集的幾率；2.根據(jù)給定的準(zhǔn)確度，采取有次序的或隨機(jī)的取樣，使取樣費(fèi)用盡可能低；3.將n個(gè)單元的試樣徹底混合后，再分成若干份，每份分析一次。3/11/20246隨機(jī)抽取了10個(gè)樣品，三種分析方案：測定十次混合后取1/10分析一次混合各測一次方案一方案二方案三√

方案一、方案三所得結(jié)果的精密度相當(dāng)；但后者的測定次數(shù)僅是前者的3/10。3/11/20247樣品采集過程要注意的問題：1、防止樣品被污染及避免被測組分的損失。2、采集的樣品要做詳細(xì)的記錄，包括：采樣時(shí)間、地點(diǎn)、位置、溫度和壓力等。3、采樣量適當(dāng)，采樣量的多少，主要決定于檢測項(xiàng)目，檢測項(xiàng)目多，要多采。4、采集的樣品至少兩份，一份作為分析樣品，一份作為保存，留作復(fù)檢或仲裁之用。3/11/20248§

2.1.2

各類樣品采集方法1.組成比較均勻的物料

氣體、液體及某些固體氣體：直接取樣或濃縮取樣；液體：在小容器中時(shí)，搖勻后取樣；在大容器中時(shí)，上、中、下分別取樣，混合；固體：隨機(jī)取樣；大氣、湖海取樣(分布不均勻)：布點(diǎn)取樣；3/11/202492.

組成很不均勻的物料

礦石、煤炭、土壤等：大小、硬度、組成均有較大差異。堆積時(shí)，大小分布不均，圖中結(jié)點(diǎn)取樣。

大量個(gè)體包裝：統(tǒng)計(jì)取樣；平均試樣采取量Q（kg）與試樣的均勻度、粒度、易破碎度有關(guān)，可按切喬特采樣公式估算：Q=K·d2d:試樣中最大顆粒的直徑，mm；K：表征物料特性的縮分系數(shù)；均勻鐵礦石：K=0.02~0.3;不均勻：K=0.5~2.0;煤碳：K=0.3~0.5。.....3/11/202410固體試樣制備的一般程序:

4、分析試樣100－300g1號(分析)3號(備查)縮分：四分法1、粗碎篩分(4~6號)縮分→→2、中碎篩分(20號)→縮分→

3、細(xì)磨100-200號縮分→2號(復(fù)檢)3/11/2024113、濕存水的處理

濕存水：試樣表面及孔隙中吸附的空氣中的水。受粒度大小和放置時(shí)間影響。干基：去除濕存水后試樣的質(zhì)量。試樣中各組分的相對含量通常用干基表示。試樣通常需要干燥至恒重。

熱穩(wěn)定性樣品：烘干

易受熱分解試樣的干燥：真空干燥至恒重；3/11/202412§

2.1.3衛(wèi)生分析中各類樣品的采集方法

由于空氣污染物的種類及來源不同，它們的物理化學(xué)性質(zhì)及在空氣中的存在狀態(tài)也不同，有的以氣態(tài)（NOX

、SO2

、CO、O3

等）或蒸氣狀態(tài)（苯、甲醛、丙烯醛等）逸散在空氣中，有的以微滴或固體小顆粒分散在空氣中呈氣溶膠狀態(tài)（煙、霧、懸浮顆粒物）。§

2.1.3.1空氣

在進(jìn)行大氣監(jiān)測、作業(yè)場所空氣中有害成分的監(jiān)測、室內(nèi)空氣和公共場所空氣質(zhì)量的監(jiān)測，需要采集空氣樣品。3/11/202413雖然PM2.5只是地球大氣成分中含量很少的組分，但它對空氣質(zhì)量和能見度等有重要的影響。與較粗的大氣顆粒物相比，PM2.5粒徑小，面積大，活性強(qiáng)，易附帶有毒、有害物質(zhì)（例如，重金屬、微生物等），且在大氣中的停留時(shí)間長、輸送距離遠(yuǎn)，因而對人體健康和大氣環(huán)境質(zhì)量的影響更大。PM2.5（細(xì)顆粒物又稱細(xì)粒、細(xì)顆粒）。細(xì)顆粒物指環(huán)境空氣中空氣動(dòng)力學(xué)當(dāng)量直徑小于等于2.5

微米的顆粒物。它能較長時(shí)間懸浮于空氣中，其在空氣中含量濃度越高，就代表空氣污染越嚴(yán)重。3/11/2024142013年2月，全國科學(xué)技術(shù)名詞審定委員會(huì)將PM2.5的中文名稱命名為細(xì)顆粒物。細(xì)顆粒物的化學(xué)成分主要包括有機(jī)碳（OC）、元素碳（EC）、硝酸鹽、硫酸鹽、銨鹽、鈉鹽（Na+）等。中文名：細(xì)顆粒物外文名：PM2.5當(dāng)量直徑≤2.5微米英文全稱:fineparticulatematter單

位：微克每立方米定名時(shí)間：2013年4月19日3/11/202415（一）簡述衛(wèi)生化學(xué)的性質(zhì)、任務(wù)。并簡單說明衛(wèi)生化學(xué)與分析化學(xué)的關(guān)系。答：1、衛(wèi)生化學(xué)是應(yīng)用分析化學(xué)特別是儀器分析的基本理論和實(shí)驗(yàn)技術(shù)，研究預(yù)防醫(yī)學(xué)領(lǐng)域中與健康相關(guān)化學(xué)物質(zhì)的質(zhì)、量及其變化規(guī)律的學(xué)科。衛(wèi)生化學(xué)的任務(wù)是為學(xué)生講授預(yù)防醫(yī)學(xué)專業(yè)課程、畢業(yè)實(shí)習(xí)和技術(shù)工作所必須的分析科學(xué)的基本理論、、基本知識(shí)和基本技能。2、衛(wèi)生化學(xué)主要是對預(yù)防醫(yī)學(xué)領(lǐng)域中有關(guān)分析化學(xué)基本理論、基本知識(shí)和基本技能的研究，即衛(wèi)生化學(xué)是以預(yù)防醫(yī)學(xué)需要為前提，在不同歷史時(shí)期有其不同的研究內(nèi)容，并隨著預(yù)防醫(yī)學(xué)的發(fā)展而發(fā)展。而分析化學(xué)是研究物質(zhì)化學(xué)組成、含量、結(jié)構(gòu)及其多種化學(xué)信息的科學(xué)，它是涉及化學(xué)學(xué)科所有領(lǐng)域。3/11/202416答：1、樣品的采集和保存；2、樣品的預(yù)處理；3、分析方法的選擇及試樣的測定4、分析數(shù)據(jù)的處理和報(bào)告分析結(jié)果（三）樣品采集的原則是什么？樣品采集過程要注意哪些問題？（二）定量分析的一般步驟包括哪些？答：首先要根據(jù)分析對象、分析任務(wù)、待測組分的性質(zhì)及分析要求，在建立正確的總體和樣品概念的基礎(chǔ)上，樣品采集的原則是：使采集的樣品應(yīng)具有代表性，考慮其典型性，還要顧及適時(shí)性。3/11/202417樣品采集過程要注意的問題：1、防止樣品被污染及避免被測組分的損失。2、采集的樣品要做詳細(xì)的記錄，包括：采樣時(shí)間、地點(diǎn)、位置、溫度和壓力等。3、采樣量適當(dāng)，采樣量的多少，主要決定于檢測項(xiàng)目，檢測項(xiàng)目多，要多采。4、采集的樣品至少兩份，一份作為分析樣品，一份作為保存，留作復(fù)檢或仲裁之用。3/11/202418§

2.1.3.1.2濃縮采集法：適用于空氣中的被測組分含量較低或分析方法靈敏度較低的情況?！?/p>

2.1.3.1.1直接采集法：

適用于空氣中的被測組分含量較高或分析方法較靈敏的情況。

采樣時(shí)應(yīng)根據(jù)監(jiān)測目的和檢項(xiàng)目選擇合適的采樣點(diǎn)、采樣時(shí)間、采樣頻率和采樣方法，并預(yù)先計(jì)算采樣量。采樣方法應(yīng)根據(jù)被測物在空氣中的存在狀態(tài)和濃度以及檢測方法的靈敏度來選擇。§

2.1.3.1空氣

在進(jìn)行大氣監(jiān)測、作業(yè)場所空氣中有害成分的監(jiān)測、室內(nèi)空氣和公共場所空氣質(zhì)量的監(jiān)測，需要采集空氣樣品。3/11/202419§

2.1.3.1.2.2固體吸附劑阻留法：主要用于氣態(tài)和蒸氣物質(zhì)的采集。空氣通過裝有固體吸附劑的吸收管時(shí)，被測組分被固體吸附劑吸附，然后用溶劑洗脫或通過加熱解吸的方法將其分離出來，達(dá)到分離富集的目的?！?/p>

2.1.3.1.2.1溶液吸收法：主要用于氣態(tài)、蒸氣狀態(tài)物質(zhì)的采集?？諝馔ㄟ^裝有吸收液的吸收管時(shí)，被測組分由于溶解作用或化學(xué)反應(yīng)進(jìn)入吸收液中，達(dá)到濃縮的目的。吸收液應(yīng)對被測組分有較大的溶解度，或與其發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的速度快，吸收效率高，并且對后續(xù)分析無干擾。常用的吸收液有水、水溶液及有機(jī)溶劑。3/11/202420§

2.1.3.1.2.3濾紙濾膜阻留法：主要用于采集不易或不能被液體吸收的塵粒狀氣溶膠，如煙、懸浮顆粒物等。空氣通過濾紙或?yàn)V膜時(shí)，被測組分被阻留在濾膜上，達(dá)到濃縮的目的。

常用的材料：有定量濾紙、超細(xì)玻璃纖維和有機(jī)化學(xué)纖維濾膜。如空氣中的錳及其氧化物測定時(shí)，用玻璃纖維濾膜阻留，然后用磷酸溶解后進(jìn)行分析。常用的吸附劑有硅膠。活性炭、分子篩等。如空氣中的苯系物、多環(huán)芳烴的測定常使用活性炭采集樣品后再用二硫化碳解吸后進(jìn)行分析。3/11/202421§

2.1.3.1.2.4冷阱吸收法:

也稱低溫濃縮法，將一個(gè)U型管浸入液氮（-196℃）中，通過便攜常用泵將空氣樣品收集到冷阱中，選擇性地濃縮空氣中的某些組分，然后在40℃-70℃解吸后進(jìn)行分析。如空氣中揮發(fā)性有機(jī)硫化物分析可采用這種采集方法?！?/p>

2.1.3.1.3采樣裝置§

2.1.3.1.3.1收集器:直接收集型和濃縮富集型?！?/p>

2.1.3.1.3.2流量計(jì)：計(jì)量所通過氣體流量。§

2.1.3.1.3.3采樣動(dòng)力：多采用真空泵。

濃縮采集法采集的樣品代表采樣期間被測組分在空氣中平均濃度。3/11/202422§

2.1.3.2水:

水樣分為天然水、生活飲用水、生活污水和工業(yè)污水等，應(yīng)根據(jù)監(jiān)測目的、水樣的來源和檢測項(xiàng)目選擇合適的采樣點(diǎn)、采樣時(shí)間、采樣頻率和采樣方法，有的監(jiān)測項(xiàng)目要求現(xiàn)場或立即測定，如pH、余氯、水中溶解氧等；有的項(xiàng)目允許樣品存放一定時(shí)間，應(yīng)采取適當(dāng)方法保存。

常用的采樣容器有水桶、單層采水瓶、深層采水器、急流采水器、采水泵等，其選擇取決于水體情況。存放水樣的容器常用聚乙烯瓶或桶、硬質(zhì)玻璃瓶、不銹鋼瓶，采樣量主要決定于檢測項(xiàng)目的多少及檢測目的而定，一般為2升-3升。3/11/202423§

2.1.3.3食品：

食品的檢測項(xiàng)目主要有食品的營養(yǎng)成分、功效成分、鮮度、添加劑及污染物等?？砂措S機(jī)抽樣、系統(tǒng)抽樣、和指定代表性樣品的方法采樣。一、隨機(jī)抽樣時(shí):總體中每份樣品被抽取的幾率都相同。如食品的合格率，分析食品中某種營養(yǎng)素的含量是否符合國家衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)。二、系統(tǒng)抽樣:適用于樣品隨空間、時(shí)間變化規(guī)律已知的樣品采樣，如分析生產(chǎn)流程對食品營養(yǎng)成分的破壞或污染情況。三、指定代表性樣品:適用于摻偽食品、變質(zhì)食品的檢驗(yàn)，應(yīng)選取可疑部分采樣。3/11/202424§

2.1.3.4生物材料：生物材料是指人和動(dòng)物的體液、排泄物、分泌物、及臟器等。包括血液、尿液、毛發(fā)、指甲、唾液、呼出氣、組織和糞便?！?/p>

2.1.3.4.1血液：

包括全血、血漿、和血清?？煞从硻C(jī)體的近期狀況，成分比較穩(wěn)定，取樣污染少，但取樣量和取樣次數(shù)受限制。可采集指血、耳垂血（需血量較少時(shí)）或靜脈血（需血量較多時(shí)）根據(jù)被測物在血液中的濃度，分別選用全血血漿和血清進(jìn)行分析。3/11/202425

血樣采集后，應(yīng)及時(shí)分離血漿和血清，最好立即進(jìn)行分析。若不能立即測定，應(yīng)妥善保存樣品。血漿和血清應(yīng)置于聚四氟乙烯、聚乙烯或硬質(zhì)玻璃管中密賽后保存。4℃下樣品可短期保存，長期保存須在-20℃條件下冷凍保存。3/11/202426§

2.1.3.4.2唾液：唾液作為生物材料樣品，具有采樣方便、無損傷、可反復(fù)測定的優(yōu)點(diǎn)。唾液分為混合唾液和腮腺唾液，前者易采集，應(yīng)用較多，后者需要專用取樣器，樣品成分校穩(wěn)定，受污染機(jī)會(huì)少?！?/p>

2.1.3.4.3毛發(fā)：毛發(fā)作為生物樣品的優(yōu)點(diǎn)是

1、毛發(fā)是許多重金屬元素的蓄積庫，含量比較固定。

2、可以記錄外部環(huán)境對機(jī)體的影響。頭發(fā)每月生長1-1.5cm，它能反映機(jī)體近期或過去不同階段物質(zhì)吸收和代謝的情況。

3、頭發(fā)易于采集、便于長期保存。3/11/202427§

2.1.3.4.4組織：組織主要包括尸檢或手術(shù)后采集的肝、腎、肺等臟器。尸體組織最好在死后24-48小時(shí)內(nèi)取樣，并要防止所用器械帶來的污染，采集的樣品應(yīng)盡快分析，否則需將樣品冷凍保存。注意：毛發(fā)易受環(huán)境污染，所以毛發(fā)樣品的洗滌非常重要，既要洗去外源性污染物，又要保證內(nèi)源性被測組分不損失。采樣方法：若要反映機(jī)體的近期狀況，取后枕部據(jù)頭皮2cm左右的發(fā)段，取樣量1-2g。3/11/202428§2.1.3.4尿液：由于大多數(shù)毒物及其代謝物經(jīng)腎臟排出，同時(shí)尿液的收集也比較方便，所以尿液作為生物材料在臨床和衛(wèi)生檢驗(yàn)中應(yīng)用較廣。但尿液受飲食、運(yùn)動(dòng)、和用藥的影響較大，還容易帶入干擾物質(zhì)，所以測定結(jié)果需加以校正或綜合分析。由于測定結(jié)果受排尿量影響，所以常用比重法和肌酐法校正測定結(jié)果。3/11/202429§2.1.4樣品的保存方法

采集的樣品應(yīng)盡快分析，對于不能及時(shí)分析的樣品應(yīng)妥善保存。由于物理、化學(xué)和微生物的作用，樣品在存放過程中應(yīng)力求被測組分不損失、不污染。如應(yīng)避免被測組分揮發(fā)、容器及共存固體懸浮物的吸附，防止共存物之間發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，避免微生物引起的樣品分解等。應(yīng)根據(jù)樣品的性質(zhì)、檢測項(xiàng)目及分析方法，選擇適當(dāng)?shù)臉悠繁４娣椒?。常用的保存方法有如下三種：3/11/202430§

2.1.4.1密封保存法：防止空氣中的氧氣、水、二氧化碳等對樣品的作用及揮發(fā)性組分的損失等?！?/p>

2.1.4.2冷藏保存法：對于易變質(zhì)、含揮發(fā)性組分的樣品，采樣后應(yīng)冷凍或冷藏保存。該方法特別適用于食物樣品和生物樣品的保存，較低溫度下可減緩樣品中各組分的物理化學(xué)作用、抑制酶的活性及細(xì)菌的生長和繁殖。3/11/202431§

2.1.4.3化學(xué)保存法

在采集的樣品中加入一定量的酸、堿或其它化學(xué)試劑作為調(diào)節(jié)劑、抑制劑或防腐劑，用以調(diào)節(jié)溶液的酸度，防止水解、沉淀等化學(xué)反應(yīng)，抑制微生物的生長等。一、加入硝酸調(diào)節(jié)酸度：如為了防止水樣中的重金屬離子水解、沉淀。二、加入氫氧化鈉：測定氰化物、揮發(fā)性酚類使其生成鹽。三、加入苯甲酸、三氯甲烷的防腐劑：防止食品腐敗變質(zhì)。3/11/202432

此外，樣品的保存還應(yīng)注意存放容器的選擇、容器的洗滌及存放時(shí)間。容器選擇主要決定于樣品的性質(zhì)和檢測項(xiàng)目，材料應(yīng)是惰性的，且對被測組分吸附很小，易洗滌。如測定水樣中微量金屬離子時(shí)，選擇聚乙烯或聚四氟乙烯塑料容器；測定有機(jī)污染物時(shí)可選擇玻璃容器為好。容器在使用前，一定要洗滌干凈。樣品存放時(shí)間決定于樣品性質(zhì)、檢測項(xiàng)目的要求和保存條件。3/11/202433§2.2樣品的預(yù)的處理

§2.2.1試樣處理的目的：采集的大多數(shù)樣品是不能直接測定的，必須經(jīng)過適當(dāng)?shù)奈锢砘蚧瘜W(xué)處理，才能測定。樣品處理應(yīng)達(dá)到如下目的：

1、使被測組分從復(fù)雜的樣品分離出來，制成易測定的溶液形式；

2、除去對分析有干擾的基體物質(zhì)；

3、如果被測組分濃度較低還需進(jìn)行濃縮或富集；

4、如果被測組分用選定的方法難以檢測還需要進(jìn)行衍生化處理使被測組分定量轉(zhuǎn)移成另一種易于檢測的化合物。3/11/202434

對處理的要求：（1）被測組分不損失或損失很??；（2）樣品不能被污染;（3）試劑用量少、方法簡便易行、速度快對環(huán)境和人員污染小?！?.2.2試樣溶液的制備§2.2.2.1分解法基礎(chǔ)知識(shí)：分解法分為全部分解法和部分分解法。全部分解法是將樣品中的所有有機(jī)物分解破壞成無機(jī)成分，適用于測定樣品中無機(jī)成分。部分分解法是使樣品中的大分子有機(jī)物在酸、堿或酶的作用下水解成簡單的化合物，使待測組分釋放出來，適用于測定有機(jī)成分。3/11/2024351.對分解方法的要求

(1)分解完全、分解速度快；

(2)分離測定容易；

(3)不導(dǎo)致試樣中待測組分損失或沾污；

(4)無污染或污染小。2.常用分解方法濕法（溶解法）：用酸或堿溶液分解試樣；干法（熔融法）：用固體堿或酸性物質(zhì)熔融分解。特殊分解方法：氧瓶法、鈉解、微波溶解等。3/11/2024363.濕法分解中的溶劑選擇原則（1）能溶于水的用水作溶劑；（2）不溶于水的酸性物質(zhì)采用堿性溶劑，堿性試樣采用酸性溶劑；（3）還原性試樣采用氧化性溶劑，氧化性試樣采用還原性溶劑；（4）有機(jī)溶劑浸出法。3/11/202437§

2.2.2.2

無機(jī)物的分解一.溶解法:主要選用無極的強(qiáng)酸或強(qiáng)堿，來溶解金屬、金屬氧化物、合金及不溶于水的鹽類。

二.熔融法（熔劑與樣品在高溫下反應(yīng)）:

（1）酸熔:常用熔劑：焦硫酸鹽(K2S2O7);硫酸氫鉀(KHSO4)

適用對象：難溶于酸的堿性或中性氧化物、

礦石；剛玉(Al2O3)；金紅石(TiO2)等；3/11/202438(2)堿融法常用熔劑:：Na2CO3、K2CO3、NaOH、KOH、Na2O2等適用對象：硅酸鹽、酸性爐渣、粘土等?！?/p>

2.2.2.3有機(jī)物的分解1.有機(jī)溶劑浸出法：適用于易溶于有機(jī)溶劑的待測組分。常用的有機(jī)溶劑有乙醚、石油醚、氯仿、丙酮、正己烷等。如食品中的脂溶性維生素可用氯仿浸提；水果、蔬菜中的有機(jī)氯農(nóng)藥可用丙酮浸出后再用石油醚提??；食品中的油脂可用乙醚浸提等。其依據(jù)：3/11/202439（1）“相似相溶”原則；（2）酚、有機(jī)酸溶于乙二胺、丁胺等堿性溶劑（3）有機(jī)堿、生物堿易溶于甲酸、乙酸等酸性溶劑；2.分解法（1）干灰化法：包括高溫灰化法和低溫灰化法。①高溫灰化法利用高溫（450℃-550℃）破壞樣品中的有機(jī)物，使之分解呈氣體逸出。具體方法是將樣品置于坩堝中，先低溫炭化，然后轉(zhuǎn)移至高溫爐（馬弗爐)中進(jìn)一步灰化，直到剩下白色或灰白色無機(jī)殘?jiān)?，取出冷卻后用水或酸溶解殘?jiān)?/11/202440

②低溫灰化法是利用高頻等離子體技術(shù)，以純氧為氧化劑，在灰化過程中不斷產(chǎn)生氧化性強(qiáng)的氧等離子體（由激發(fā)態(tài)氧分子、氧離子、氧原子、電子等混合組成），產(chǎn)生的氧等離子體在低溫下破壞樣品中的有機(jī)物，該方法所需灰化溫度低，可大大降低待測組分的揮發(fā)損失；有機(jī)物分解速度快，樣品處理效率；由于不需外加試劑，空白值低。3/11/202441③氧瓶燃燒法：有機(jī)物中鹵素、硫、磷、硼等元素測定及部分金屬Hg、Zn、Mg、Co、Ni測定④定溫灰化法：在坩堝中加熱(500～550℃)分解，灰化常用于有機(jī)物和生物試樣中的無機(jī)元素銻、鉻、鐵、鉬、鍶、鋅等；3/11/202442

該方法的優(yōu)點(diǎn)：消化速度快、分解效果好、消化溫度低、被測組分揮發(fā)損失少。

該方法使用時(shí)注意：由于在消化過程中使用大量酸，產(chǎn)生大量酸霧、氮和硫的氧化物等強(qiáng)腐蝕性有害氣體，所以必須在有良好的通風(fēng)設(shè)備，同時(shí)要求試劑的純度較高，否則空白值較高。（2）濕消化法

在加熱的條件下，利用氧化性的強(qiáng)酸或氧化劑來分解樣品。濕消化法使用的試劑成消化劑，常用的消化劑有硝酸、硫酸、高氯酸、高錳酸鉀和過氧化氫等3/11/202443

具體操作：將樣品加到三角燒瓶或大試管等玻璃容器中，加入消化劑在電熱板或電爐上加熱，消化至溶液成無色透明為止。為降低消化液對測定的影響，應(yīng)將消化后的殘余消化劑盡量趕盡。為提高消化效果，大多采用混合消化劑。常用的消化劑有：硝酸-硫酸、硝酸-高氯酸、硝酸-過氧化氫、硝酸-硫酸-高氯酸。消化過程表示如下：3/11/202444硝酸鹽或硫酸鹽有機(jī)試樣硝酸-硫酸或硝酸-硫酸-高氯酸硝酸-高氯酸或硝酸-過氧化氫C或H金屬元素非金屬元素陰離子3/11/202445

①硝酸-硫酸：硝酸氧化能力強(qiáng)。沸點(diǎn)低，硫酸的沸點(diǎn)高且有氧化性和脫水性，二者混合具有較強(qiáng)的消化能力，常用于生物樣品和混濁污水的消化。該方法消化時(shí)間較長，3h-5h,不適合能形成硫酸鹽沉淀的樣品。

②硝酸-硫酸-高氯酸：通常在樣品中先加入硝酸和硫酸消化，待冷卻后再加高氯酸進(jìn)一步消化，或?qū)⑷N酸按一定比例配成混合酸加入樣品進(jìn)行消化。此方法特別適合于有機(jī)物含量較高且難以消化的樣品，但對含堿土金屬、鉛及部分稀土元素的樣品不適合。3/11/202446③硝酸-高氯酸或硝酸-過氧化氫：高氯酸和過氧化氫的氧化能力均較強(qiáng)，加之高氯酸沸點(diǎn)較高且有脫水能力，所以這兩種消化液能有效破壞有機(jī)物，對許多元素測定都適用，消化時(shí)間短，1h-3h,應(yīng)用廣泛。但高氯酸與羥基化合物可生成不穩(wěn)定的高氯酸酯而發(fā)生爆炸。為了避免危險(xiǎn)，消化時(shí)應(yīng)先加入硝酸將羥基化合物氧化，冷卻后再加高氯酸繼續(xù)消化。3/11/202447（3）密封加壓消化：把樣品加到聚四氟乙烯為襯里的密封罐中，再加適量的消化劑，加蓋密封，然后在烘箱中加熱消化。該法的優(yōu)點(diǎn)是試劑用量少、空白值低、快速，可防止揮發(fā)性元素的損失且污染小。（4）微波溶樣法：該法是將微波快速加熱與密閉加壓消化相結(jié)合的一種新型而有效的分解樣品技術(shù)。該法的主要設(shè)備由微波爐和聚四氟乙烯密封罐組成。樣品中的極性分子和可極化分子在微波電磁場（一般2450MHz）中快速轉(zhuǎn)向和定向排列產(chǎn)生劇烈震動(dòng)、撕裂和相互摩擦，使樣品分解。該法快速高效，一般3-5分鐘可將樣品徹底分解，試劑用量少、空白值低、揮發(fā)性元素不損失。書上還有部分分解法。3/11/202448§2.2.3干擾成分的分離和被測物富集

問題的提出實(shí)際樣品的復(fù)雜性共存組分干擾的消除控制實(shí)驗(yàn)條件使用掩蔽劑分離分析方法靈敏度的局限性滿足對靈敏度的要求選擇靈敏度高的方法富集例如海水中U（IV)的測定C=1～3g/L難以測定富集為C=100～200g/L可以測定3/11/202449分離效果干擾成分減少至不再干擾待測組分有效回收常量組分，含量>1%，回收率>99%以上。對于微量組分及痕量組分，0.01%<含量<

1%，含量<0.01%，回收率>95%或更低。3/11/202450常用分離方法沉淀分離法溶劑萃取分離法（液－液萃取分離法）離子交換分離法色譜分離法（液相色譜分離法）揮發(fā)和蒸餾分離法3/11/202451§2.2.3.1溶劑萃取分離法

§2.2.3.1.1萃取分離法：利用待測組分在互不相溶的兩溶劑體系中溶解度（S）的不同，把待測組分從原來的待測體系中定量地轉(zhuǎn)入到有機(jī)溶劑（萃取體系）中。溶劑萃取分離法既可用于常量元素的分離又適用于痕量元素的分離與富集，而且方法簡單、快速。如果萃取的組分是有色化合物，便可直接進(jìn)行比色測定，稱為萃取比色法。這種方法具有較高的靈敏度和選擇性。3/11/202452§2.2.3.1.2

萃取分離的基本原理1、萃取分離的依據(jù)一、萃取分離的本質(zhì)疏水性物質(zhì)親水性離子型化合物極性共價(jià)鍵化合物弱極性或非極性相互轉(zhuǎn)換3/11/202453例，8-羥基喹啉-CHCl3對Al3+的萃取3親水疏水溶于CHCl38-羥基喹啉：萃取劑CH