高分子材料化學(xué)基礎(chǔ)1

高分子材料化學(xué)根底原子結(jié)構(gòu)模型的演變道爾頓原子模型：〔1803年〕原子是實(shí)心球體“葡萄干面包式”原子結(jié)構(gòu)模型帶核的原子結(jié)構(gòu)模型核外電子分層模型歷程原子模型湯姆生原子模型：

（1897年）盧瑟福原子模型：

（1911年）玻爾原子模型:(1913年)量子力學(xué)模型:1803年，英國科學(xué)家道爾頓提出近代原子學(xué)說，他認(rèn)為原子是化學(xué)變化中不可再分的實(shí)心球體。湯姆生發(fā)現(xiàn)了電子，提出原子是一個(gè)平均分布著正電荷的球，其中鑲嵌著許多電子，中和了電荷，從而形成了中性原子。原子由原子核和電子構(gòu)成,電子在核周圍做高速運(yùn)動(dòng),就像行星圍繞太陽運(yùn)轉(zhuǎn)一樣。丹麥物理學(xué)家玻爾1913年，丹麥物理學(xué)家玻爾提出的原子結(jié)構(gòu)模型，他認(rèn)為核外電子是分層排布的。核外電子是分層排布的電子云四個(gè)量子數(shù)

1.主量子數(shù)nK,M,N,O,P…2.角量子數(shù)ls,p,d,f,3.磁量子數(shù)m

等價(jià)軌道或簡并軌道4.自旋量子數(shù)ms原子中電子的排布基態(tài)原子中電子的排布原理1.能量最低原理體系的能量越低，其狀態(tài)越穩(wěn)定。2.泡利不相容原理在同一個(gè)原子中不可能有四個(gè)量子數(shù)完全相同的2個(gè)電子。3.洪德規(guī)那么電子將平行自旋分占盡可能多的等價(jià)軌道。特例：全滿、半滿和全空的等價(jià)軌道最穩(wěn)定。原子核外電子排布與元素

周期律能級(jí)上下經(jīng)驗(yàn)式對(duì)于原子的外層電子來說，n+0.7l愈大，那么能級(jí)愈高對(duì)于離子的外層電子來說，n+0.4l愈大，那么能級(jí)愈高《物質(zhì)結(jié)構(gòu)》p61—徐光憲，王祥云1．同一主層中各亞層的能級(jí)順序：

ns<np<nd<nf2．同一亞層在不同電子層中的能級(jí)順序：

1s<2s<3s3．同一原子中第三層以外的電子層中常出現(xiàn)能級(jí)交錯(cuò)：

4s<3d<4p;5s<4d<5p;s<5d<4f<6p;

ns<(n-1)d<(n-2)f<np族與價(jià)層電子構(gòu)型：價(jià)電子：參加化學(xué)反響時(shí)能用于成鍵的電子；價(jià)電子層：價(jià)電子所在的亞層。同周期的元素的電子層數(shù)相同，同族中的元素的價(jià)電子構(gòu)型根本相同。主族：副族：周期表的元素分區(qū)：s區(qū)、d區(qū)〔ds區(qū)〕、p區(qū)、f區(qū)。元素性質(zhì)的周期性原子半徑(r)：共價(jià)半徑金屬半徑范德華半徑：電離能(I)元素的第一電離能：由元素的基態(tài)的氣態(tài)原子去掉一個(gè)電子成為氣態(tài)的一價(jià)陽離子時(shí)所需要的能量。電負(fù)性(x)為衡量元素的得失電子的綜合能力。元素的電負(fù)性是指在分子中原子吸引成鍵電子的能力。元素的金屬性與非金屬性元素的金屬性可用電離能來衡量，是元素的原子失電子成為陽離子的有力。元素的非金屬性可用電子親和能來衡量。元素的金屬性和非金屬性可用電負(fù)性來綜合衡量。元素的氧化值元素的最高氧化值隨價(jià)層電子構(gòu)型的周期性重復(fù)，也呈周期性的變化。通常元素的最高氧化值等于其價(jià)電子總數(shù)，也等于其族數(shù)。但也有例外：VIIIA和VIIIB，IB族〔Cu為+2；Ag、Au為+3〕。有機(jī)化合物與古人類生活關(guān)系密切有機(jī)化合物與人類生活關(guān)系密切有機(jī)化合物與國民經(jīng)濟(jì)關(guān)系密切有機(jī)化合物棉麻絲毛、合成纖維、皮草；淀粉、油脂、肉蛋奶、水果蔬菜；合成藥及中草藥；洗滌劑、化裝品；涂料、家具、文具紙張；橡膠及塑料制品；能源、炸藥、石油化工；化肥、農(nóng)藥；新型電子、醫(yī)藥材料；有機(jī)化合物和有機(jī)化學(xué)釀酒、制醋、造紙、中草藥有機(jī)化合物就是含碳化合物(L.Gmelin定義，1894年)。有機(jī)化合物就是碳?xì)浠衔锛捌溲苌铩?Schorlemmer)有機(jī)化合物的定義定義1定義2有機(jī)化合物和有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)簡史1806年，柏那么里提出“有機(jī)化學(xué)”這一名詞和“生命力”學(xué)說；1828年,F.Wohler由氰酸銨NH4OCN合成尿素NH2CONH2；1845年Kolbe合成醋酸;1854年，柏賽羅合成油脂；1850－1900年，合成有機(jī)化學(xué)時(shí)代，煤焦油化學(xué)時(shí)代；1900－1940年，有機(jī)化學(xué)工業(yè)時(shí)代，煤焦油→染料、藥物、炸藥；1940年－，石油化工時(shí)代，石油→三大合成材料〔橡膠、塑料、合成纖維〕；1990年－，有機(jī)化學(xué)與生命科學(xué)、環(huán)境科學(xué)、材料科學(xué)、能源工業(yè)、國防工業(yè)、電子工業(yè)、信息產(chǎn)業(yè)、無機(jī)非金屬材料、各種輕工行業(yè)緊密聯(lián)系，相互促進(jìn)。有機(jī)化合物和有機(jī)化學(xué)

有機(jī)化學(xué)可以看作是碳?xì)浠衔锛捌溲苌锏幕瘜W(xué)，它包括有機(jī)合成化學(xué)、天然有機(jī)化學(xué)、生物有機(jī)化學(xué)、元素有機(jī)及金屬有機(jī)化學(xué)、物理有機(jī)化學(xué)、有機(jī)分析化學(xué)、應(yīng)用有機(jī)化學(xué)等分支。有機(jī)化學(xué)的定義

有機(jī)化學(xué)是研究有機(jī)化合物的來源、制備、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及其變化規(guī)律的科學(xué)。有機(jī)化合物和有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)是化學(xué)學(xué)科的重要組成局部。200多年來，有機(jī)化學(xué)的開展，揭示了構(gòu)成物質(zhì)世界的各種有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)、有機(jī)分子中各原子間鍵合的本質(zhì)以及它們相互轉(zhuǎn)化的規(guī)律，并設(shè)計(jì)合成了大量具有特定性質(zhì)的有機(jī)分子；同時(shí)，它又為相關(guān)學(xué)科(如材料科學(xué)、生命科學(xué)、環(huán)境科學(xué)等)的開展提供了理論、技術(shù)和材料。有機(jī)化學(xué)的成就使煤、石油、天然氣、農(nóng)產(chǎn)品等自然資源得到了充分的綜合利用，為合成染料、醫(yī)藥、炸藥等工業(yè)奠定了根底。有機(jī)化合物和有機(jī)化學(xué)今天，有機(jī)化學(xué)正處于富有活力的開展時(shí)期。其趨勢和特點(diǎn)是：與生命科學(xué)、材料科學(xué)及環(huán)境科學(xué)密切結(jié)合；分子識(shí)別和分子設(shè)計(jì)正在滲透到有機(jī)化學(xué)的各領(lǐng)域；選擇性反響，尤其是不對(duì)稱合成，已成為有機(jī)化學(xué)的熱點(diǎn)和前沿領(lǐng)域；有機(jī)化學(xué)繼續(xù)在新藥和農(nóng)、醫(yī)用化學(xué)品以及分子電子材料的開發(fā)中起主導(dǎo)作用。有機(jī)化合物和有機(jī)化學(xué)組成除C、H以外，只含有O、N、S、P、X等少數(shù)元素。有機(jī)物數(shù)目繁多(400萬/70萬)結(jié)構(gòu)原子間通常以共價(jià)鍵的方式結(jié)合；同分異構(gòu)現(xiàn)象普遍。性質(zhì)易燃、易爆；熱穩(wěn)定性差；熔、沸點(diǎn)低；難溶于水；反響速度慢。例：HOAc:m.p16.1℃b.p116℃;NaCl:m.p800℃b.p1440℃有機(jī)化合物的特性有機(jī)化合物的特性有機(jī)化合物的分子結(jié)構(gòu)和結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)(structure)——分子中原子的排列次序、原子相互間的立體位置、化學(xué)鍵的結(jié)合狀態(tài)以及分子中電子的分布狀況等各項(xiàng)內(nèi)容的總和。分子的性質(zhì)不僅取決于其元素組成，更取決于分子的結(jié)構(gòu)?！敖Y(jié)構(gòu)決定性質(zhì)，性質(zhì)反映結(jié)構(gòu)”，這是有機(jī)化學(xué)教與學(xué)的主線。構(gòu)造(constitution)——分子中原子間相互連接的順序叫做分子的構(gòu)造。有機(jī)物的分子結(jié)構(gòu)和結(jié)構(gòu)式例1：2-甲基丙醇的表示方法：路易斯式書寫麻煩短線式較麻煩

縮簡式較為常用鍵線式較為常用結(jié)構(gòu)的表示方法有機(jī)物的分子結(jié)構(gòu)和結(jié)構(gòu)式例2：苯的構(gòu)造式路易斯式短線式鍵線式縮簡式有機(jī)物的分子結(jié)構(gòu)和結(jié)構(gòu)式共價(jià)鍵共價(jià)鍵的形成共價(jià)鍵的根本屬性共價(jià)鍵的斷裂方式與有機(jī)反響的類型(2)雜化軌道理論(3)分子軌道法(1)價(jià)鍵法(1)鍵長(2)鍵能(3)鍵角(4)鍵的極性和誘導(dǎo)效應(yīng)(1)斷鍵方式與反響類型(2)均裂自由基反響(3)異裂離子型反響(4)周環(huán)反響共價(jià)鍵共價(jià)鍵共價(jià)鍵最根本特點(diǎn)是具有飽和性和方向性。在有機(jī)化合物中，所有的碳必須是4價(jià)！成鍵原子間必須沿著電子云密度最大的方向重疊成鍵。共價(jià)鍵共價(jià)鍵的形成描述共價(jià)鍵的兩種理論：價(jià)鍵理論：形象直觀，定域的觀點(diǎn)，常用于描述非共軛體系；分子軌道理論：離域的觀點(diǎn)，常用于描述共軛體系。將價(jià)鍵理論和分子軌道理論結(jié)合起來，可以較好地說明有機(jī)分子的結(jié)構(gòu)。共價(jià)鍵的形成(1)價(jià)鍵理論H2的形成——成鍵電子處于成鍵原子之間。(略)(2)雜化軌道理論共價(jià)鍵的形成(a)sp3雜化甲烷分子中的碳原子采取sp3雜化。雜化的結(jié)果：①sp3軌道具有更強(qiáng)的成鍵能力和更大的方向性。②四個(gè)sp3雜化軌道完全相同，取最大的空間距離為正四面體構(gòu)型，軌道夾角為109.5°。(動(dòng)畫)

構(gòu)型——原子在空間的排列方式。③四個(gè)H原子只能從四面體的四個(gè)頂點(diǎn)進(jìn)行重疊(因頂點(diǎn)方向電子云密度最大),形成4個(gè)σC—H鍵。(動(dòng)畫)共價(jià)鍵的形成(b)sp2雜化乙烯分子中的碳原子采取sp2雜化。雜化的結(jié)果：sp2軌道的s成份更大些(動(dòng)畫)(動(dòng)畫)未參與雜化的p軌道間肩并肩重疊形成π鍵共價(jià)鍵的形成(c)sp雜化乙炔分子中的碳原子采取sp雜化。sp雜化的結(jié)果：①sp雜化軌道的s成分更大，電子云離核更近!②兩個(gè)sp雜化軌道取最大鍵角180°。所以：乙炔分子中電子云的形狀為對(duì)稱于σC-C鍵的圓筒形。(動(dòng)畫)sp雜化碳為直線構(gòu)型乙炔分子的σ骨架(動(dòng)畫，乙炔的結(jié)構(gòu))

2個(gè)相互⊥的π鍵共價(jià)鍵的形成討論不同雜化態(tài)碳原子的電負(fù)性不同，導(dǎo)致其與氫原子或其他原子形成的σ鍵的性質(zhì)不同。電負(fù)性：sp雜化碳>sp2雜化碳>sp3雜化碳!

雜化軌道可形成σ鍵，如C-H、C-C、C-X、C-O、C-N等。σ鍵是有機(jī)分子構(gòu)成碳鏈或碳環(huán)的根底。未參與雜化的p軌道可形成π鍵，如C=C、C=O、C≡C、C≡N等。共價(jià)鍵的形成(3)分子軌道法分子軌道理論主要用來處理p電子或π電子。乙烯分子中有兩個(gè)未參加雜化的p軌道，這兩個(gè)p軌道可通過線性組合〔加加減減〕而形成兩個(gè)分子軌道(π軌道)：共價(jià)鍵的形成(π)(π*)共價(jià)鍵的形成1.4.2共價(jià)鍵的根本屬性

成鍵原子的平衡核間距。以nm(10-9m)表示。不同的共價(jià)鍵有不同的鍵長；(高P10表1-2)

例如：C—C鍵長0.154nmC—H鍵長0.109nmC=C鍵長0.133nmC—O鍵長0.143nm相同的共價(jià)鍵，處于不同的化學(xué)環(huán)境時(shí)，鍵長也稍有差異。(袁P8表1-2)

一般地：鍵長越短，化學(xué)鍵越牢固，越不容易斷開。

(1)鍵長共價(jià)鍵的根本屬性(2)鍵能鍵能即鍵的平均解離能。例如：

平均值：(423+439+448+347)÷4=414KJ/mol∴C—H的鍵能為414KJ/mol。

化學(xué)鍵的鍵能越大，鍵越牢固。(P10表1-3)共價(jià)鍵的根本屬性(3)鍵角鍵與鍵之間的夾角。鍵角與成鍵中心原子的雜化態(tài)有關(guān)，也受分子中其他原子的影響。立體透視式的寫法共價(jià)鍵的根本屬性(4)鍵的極性和誘導(dǎo)效應(yīng)鍵的極性是由于成鍵原子的電負(fù)性(P11表1-4)不同而引起的。例如：

一般地：成鍵原子電負(fù)性差大于1.7，形成離子鍵；成鍵原子電負(fù)性差為0.5～1.6，形成極性共價(jià)鍵。a.鍵的極性共價(jià)鍵的根本屬性

鍵的極性用偶極矩(鍵矩)來度量：μ＝q×d[μ的單位：C·m(庫侖·米)]q——正、負(fù)電中心的電荷

d——電荷中心之間的距離例：H—ClCH3—Cl共價(jià)鍵的根本屬性b.分子的極性鍵的極性可引起分子的極性，分子的偶極矩等于鍵的偶極矩的矢量和。例如：

分子的極性影響化合物的沸點(diǎn)、熔點(diǎn)和溶解度等。共價(jià)鍵的根本屬性c.誘導(dǎo)效應(yīng)由于成鍵原子的電負(fù)性不同而引起的分子中電子云的轉(zhuǎn)移稱為誘導(dǎo)效應(yīng)(Inductveeffect)。例如，1-氯丁烷分子中的氯原子有吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)(-I)：誘導(dǎo)效應(yīng)的特點(diǎn)：①由電負(fù)性的不同而引起。

吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)—

-I；給電子誘導(dǎo)效—+I；②沿σ-鍵傳遞，且隨著碳鏈增長迅速減弱；

2~3個(gè)C以后，誘導(dǎo)效應(yīng)幾乎為零。③用直箭頭表示誘導(dǎo)效應(yīng)引起的電子云的轉(zhuǎn)移方向。共價(jià)鍵的根本屬性小結(jié)絕大多數(shù)有機(jī)物分子中都存在共價(jià)鍵。共價(jià)鍵的鍵能和鍵長反映了鍵的強(qiáng)度，即分子的熱穩(wěn)定性；鍵角反映了分子的空間形象；鍵的偶極矩和鍵的極化性反映了分子的化學(xué)反響活性和它們的物理性質(zhì)。共價(jià)鍵的根本屬性共價(jià)鍵的斷裂方式與有機(jī)反響的類型發(fā)生均裂的反響條件是光照、輻射、加熱或有過氧化物存在。均裂的結(jié)果是產(chǎn)生了具有不成對(duì)電子的原子或原子團(tuán)——自由基。有自由基參與的反響叫做自由基反響或均裂反響。均裂共價(jià)鍵的斷裂方式與反響類型異裂發(fā)生異裂的反響條件是有催化劑、極性試劑、極性溶劑存在。異裂的結(jié)果產(chǎn)生了帶正電荷或負(fù)電荷的離子。發(fā)生共價(jià)鍵異裂的反響，叫做離子型反響或異裂反響。共價(jià)鍵的斷裂方式與反響類型周環(huán)反響：反響經(jīng)環(huán)狀過渡態(tài)，舊鍵的斷裂和新鍵的生成同時(shí)進(jìn)行。例：共價(jià)鍵的斷裂方式與反響類型有機(jī)反響的類型共價(jià)鍵的斷裂方式與反響類型分子間相互作用力例1：例2：偶極-偶極相互作用分子間相互作用力Vanderwaals力由于分子或電子的運(yùn)動(dòng)而導(dǎo)致分子中電子云分布不均勻，產(chǎn)生的局部偶極稱為瞬時(shí)偶極或誘導(dǎo)偶極。瞬時(shí)偶極或誘導(dǎo)偶極間的相互作用力稱為Vanderwaals力。

范氏力主要存在于非極性分子之間。例如：烷、烯、炔、苯、Br2、I2等分子間力主要是范氏力。上述非極性分子的沸點(diǎn)較低，且b.p隨著分子量↑而↑。分子間相互作用力氫鍵由氫原子和兩個(gè)電負(fù)性很強(qiáng)的原子可形成氫鍵。例如：氫鍵具有飽和性和方向性，但鍵能卻遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于普通的化學(xué)鍵。作用力大小順序：普通化學(xué)鍵＞＞＞氫鍵＞＞偶極－偶極作用力＞范氏力

102~3KJ/mol20~30KJ/mol分子間相互作用力有機(jī)化合物的分類

對(duì)有機(jī)物進(jìn)行分類的目的是便于介紹和討論有機(jī)化合物。

1.7.1按碳鏈分類

有機(jī)化合物的分類按官能團(tuán)分類官能團(tuán)——決定化合物典型性質(zhì)的原子或原子團(tuán)。含有相同官能團(tuán)的化合物具有相似的化學(xué)性質(zhì)，是同類化合物。按官能團(tuán)分類可將有機(jī)物分為：烷、烯、炔、鹵代烴、芳香烴、醇、酚、醚、醛、酮、醌、羧酸、羧酸衍生物、硝基化合物、胺、重氮和偶氮化合物、雜環(huán)化合物……等。通常將以上兩種分類方法結(jié)合使用。如：“開鏈烯烴”、“脂肪酸”、“芳香胺”…有機(jī)化合物的分類一些常見官能團(tuán)及其名稱有機(jī)化合物的分類有機(jī)化合物的分類官能團(tuán)優(yōu)先次序規(guī)那么：(高鴻賓，實(shí)用有機(jī)化學(xué)辭典，高教出版社，1997)羧基、磺酸、酯，酰鹵、酰胺、腈，醛基、酮基、醇羥基，酚、巰、氨基、〔氫〕、烷氧基、烷基、鹵素、硝基。有機(jī)化合物的分類研究一個(gè)新的有機(jī)化合物，通常需要經(jīng)歷以下程序：(1)

別離提純(2)

物理常數(shù)的測定(3)

元素分析和實(shí)驗(yàn)式確實(shí)定(4)

相對(duì)分子質(zhì)量的測定和分子式確實(shí)定(5)

結(jié)構(gòu)確實(shí)定(a)

官能團(tuán)分析(b)

化學(xué)降解及合成(c)

物理方法的應(yīng)用有機(jī)化合物的研究程序?qū)W習(xí)方法淺談?wù)n前預(yù)習(xí)，課后復(fù)習(xí)。學(xué)會(huì)聽課，及時(shí)發(fā)問，提高學(xué)習(xí)效率。必要的記憶：如命名原那么、某些重要的反響等。通過必要的記憶，可以熟悉反響，發(fā)現(xiàn)規(guī)律，活潑思維，提快樂趣。提綱挈領(lǐng)，把握主線——結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系。及時(shí)總結(jié)，按時(shí)完成作業(yè)。學(xué)習(xí)方法淺談關(guān)于作業(yè)和考試作業(yè)三大塊內(nèi)容：課堂理論教學(xué)、習(xí)題作業(yè)、實(shí)驗(yàn)教學(xué)，相輔相成，缺一不可；作業(yè)上課后第二天有課代表收起送到工訓(xùn)樓403；教師每次批改評(píng)講。考試平時(shí)表現(xiàn)10%+作業(yè)20%+小測驗(yàn)〔2次〕20%+期末考試50%學(xué)習(xí)方法淺談sp3雜化碳甲烷分子模型sp2雜化碳乙烯分子模型Sp雜化碳乙炔結(jié)構(gòu)模型高分子的根本概念

材料是人類一切活動(dòng)的物質(zhì)根底無機(jī)硅酸鹽材料金屬高分子人類本身，人們的衣食住行都與高分子須臾不可缺，顯然高分子物質(zhì)對(duì)人類有著特別重要的意義和作用。

高分子材料工業(yè)和高分子科學(xué)的開展是很晚才起步的，對(duì)天然高分子的化學(xué)改性只是從19世紀(jì)中葉才剛剛開始的〔天然橡膠的硫化，硝化纖維等〕，真正人工合成高分子產(chǎn)品的問世是20世紀(jì)的事。而在科學(xué)上，現(xiàn)代高分子概念在20世紀(jì)30年代才確立并獲得公認(rèn)，至今僅70年。合成高分子工業(yè)的開展高速增長期是伴隨石油化工的開展。高分子化學(xué)的研究對(duì)象：高分子的合成途徑與根本理論高分子的化學(xué)反響、改性

高分子定義：高分子指分子主鏈上的原子都直接以價(jià)鍵連接，且鏈上的成鍵原子都共享成鍵電子的化合物。

高分子特性：相對(duì)分子質(zhì)量大，一般在1萬以上

形態(tài)多樣性：長鏈線形，星形，梯形環(huán)形以及體型高分子

組成多樣性：分子量不同的同系物-相對(duì)分子量及分子量分布力學(xué)狀態(tài)的多重性

高強(qiáng)度，高彈性，高粘度。能夠形成聚合物中結(jié)構(gòu)單元的小分子化合物稱之為單體。重復(fù)的結(jié)構(gòu)單元稱之為鏈節(jié)。N代表重復(fù)單元數(shù)，稱為聚合度。聚合度是衡量高分子大小的一個(gè)指標(biāo)。聚合物的分類和命名IUPAC提出以結(jié)構(gòu)為根底的系統(tǒng)命名法的命名步驟。聚合反響按單體和聚合物在組成和結(jié)構(gòu)上發(fā)生的變化分類加聚縮聚50年代Flory根據(jù)聚合反響機(jī)理和動(dòng)力學(xué)，開始將聚合反響分成連鎖聚合和逐步聚合兩大類。連鎖聚合〔Chaingrowthpolymerization〕需要活性中心，可以是自由基、陰離子、陽離子、配位離子。特點(diǎn)：聚合過程由鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止等基元反響所組成。逐步聚合〔stepgrowthpolymerization〕縮聚反響和合成聚氨酯的反響都屬于逐步聚合反響。己二酸和己二胺按聚合機(jī)理分類很重要，因?yàn)樯婕熬酆戏错懙谋举|(zhì)，根據(jù)這兩類反響的機(jī)理特征，就可以按不同的規(guī)律來控制聚合速率、分子量等。分子量聚合物之所以有一定的機(jī)械強(qiáng)度而被廣泛用作材料主要是由于其鏈狀分子之間有比小分子之間強(qiáng)得多的分子間作用力，而這是直接和其分子量的大小有關(guān)的。常見聚合物分子量范圍〔表1－4〕分子量并非越大越好。分子量的不均一性，稱作多分散性。分子量多分散性的表示方法：〔1〕數(shù)均分子量〔number-averagemolecularweight)定義：總質(zhì)量W為分子總數(shù)所平均。測量方法：滲透壓、蒸汽壓?！?〕重均分子量(weight-averagemolecularweight)測量方法：光散射〔3〕粘均分子量(viscosity-averagemolecularweight)a是高分子稀溶液特性粘度－分子量關(guān)系式中的指數(shù)。一般在0.5~0.9之間。值略低于測量方法：粘度法聚合物多分散性的表示方法〔1〕以表示分子量分布寬度，簡稱分布指數(shù)〔distributionindex〕。對(duì)分子量均一體系＝，比值為1。比值越大，說明分布越寬。一般>>〔2〕分子量分布曲線直鏈、支鏈、體型大分子高分子長鏈的特點(diǎn)，決定了高分子結(jié)構(gòu)的多重性和復(fù)雜性。單個(gè)高分子鏈的鏈結(jié)構(gòu)〔高分子化學(xué)〕高分子鏈排列，堆砌時(shí)的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)〔高分子物理〕〔遠(yuǎn)