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文檔簡介
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SCR基本介紹
選擇性催化還原煙氣脫硝技術(shù)(SelectiveCatalyticReduction,簡稱SCR)是一種操作控制簡單、脫硝效率高的成熟技術(shù),被廣泛應(yīng)用于煙氣脫硝工程中。NOXNH3N2H2O4NO+4NH3+O24N2+6H2O7N2+12H2O6NO2+8NH3副作用方程式SO2+1/2O2NH3+SO3+H2OSO3NH4HSO4基本反應(yīng)方程式
氮氧化物與氨的化學(xué)反應(yīng)
化學(xué)反應(yīng)條件在不添加催化劑的條件下,氨與氮氧化物的化學(xué)反應(yīng)溫度為900℃, 如果加入氨,部分氨會在高溫下分解。如果加入催化劑,反應(yīng)溫度可以降低到320-400℃。催化劑一般選用TiO2為基體的V2O5和WoO3混合物; 具體配方根據(jù)煙氣參數(shù)確定。副反應(yīng)SCR方式的不良副反應(yīng)為SO2的氧化反應(yīng)和NH3與SO3反應(yīng)生成NH4HSO4。SO2的氧化反應(yīng)隨著溫度的升高而加劇,同時催化劑對此反應(yīng)具有催化作用。一般450℃為設(shè)計極限。NH3與SO3的反應(yīng)隨著煙氣溫度的降低而加劇,NH4HSO4為粘性物質(zhì),會堵塞催化劑孔隙,降低其活性,同時還會對下游設(shè)備造成危害,每個工程必須計算反應(yīng)器的最低運行溫度,以確定是否對省煤器進行改造,或者采用其他措施。SCR的基本布置方案高含塵布置方案的技術(shù)特點SCR反應(yīng)器布置在鍋爐省煤器和空預(yù)器之間,煙氣未經(jīng)過ESP除塵。煙道系統(tǒng)簡單,壓力損失較小(一般小于1000Pa)。反應(yīng)溫度比較合適(320-400℃),一般不需要額外的熱源加熱處理后的煙氣,運行費用較低。煙氣含塵量較高,煙氣中重金屬,SO2等含量較高,對催化劑的活性存在不利影響,容易造成下游設(shè)備和反應(yīng)器本體堵灰。對于高含塵煙氣,催化劑煙氣通道必須加大以避免堵灰,這樣會降低催化劑的比面積,從而會增大催化劑的用量。鋼結(jié)構(gòu)耗量較大。低含塵布置方案的技術(shù)特點SCR反應(yīng)器布置在ESP和FGD裝置之后。適用于場地?zé)o法按照高含塵方式布置的改造項目或煙氣中毒性物質(zhì)過高的情況。煙氣溫度低于反應(yīng)溫度,需要輔助熱源進行煙氣再熱,可以采用蒸汽加熱或二次燃燒加熱,一般再熱系統(tǒng)需要增加3%的廠用電率。由于大部分毒性物質(zhì)和灰塵已經(jīng)在ESP和FGD中脫除,所以催化劑壽命可以大大延長??梢赃x用較小的催化劑煙氣通道,大大提高催化劑的比面積,從而降低催化劑的整體用量,降低初投資和催化劑更換運行費用。影響SCR的脫氮效率的因素氨與煙氣的混合質(zhì)量;催化劑體積;氣流分布狀態(tài)。主要專利技術(shù)
催化劑對入口煙氣流動條件和氨氣的混合質(zhì)量有嚴(yán)格的要求,我公司的主要專利技術(shù)(等壓力整流器、渦流式混合器等)是圍繞以下要求進行開發(fā)的:
速度不均勻性 <15%;
溫度不均勻性 <10℃;
NH3/NOx混合不均勻性 <5%。
吹灰系統(tǒng)系統(tǒng)采用高含塵布置方式;反應(yīng)器出口煙道順暢,處理后煙氣可以通過斜煙道直接進入空氣預(yù)熱器,出口煙道積灰的可能性較低。本工程具有下列特點:
吹灰系統(tǒng)的設(shè)計:由于煙塵含量較高,必須裝設(shè)吹灰系統(tǒng);吹灰系統(tǒng)采用聲波吹灰器;在吹灰系統(tǒng)吹灰頻率的設(shè)定方面,建議提高吹掃頻率。
聲波吹灰器每層催化劑層設(shè)2個DC-75型聲波吹灰器,備用層吹灰器可不安裝。聲波吹灰器的頻率為75HZ,有效輻射范圍為13米,內(nèi)部能量輸出水平為147dB,外部噪音水平為82dB,建議的吹掃頻率為10秒/10分鐘采用聲波吹灰器的吹掃頻率比蒸汽吹灰要高得多,主要原因是聲波吹灰的強度比蒸汽吹灰強度要小,但是聲波吹灰每個流程的能耗要遠遠小于蒸汽吹灰,總能耗也是經(jīng)濟的,同時帶來的好處是吹灰時產(chǎn)生的瞬間煙氣含塵量大大降低了反應(yīng)器外部安裝照片內(nèi)部吹掃效果照片
相對于蒸汽吹灰器而言,聲波吹灰器具有結(jié)構(gòu)簡單,維護方便,占地面積小等優(yōu)點,但是如果采用進口產(chǎn)品價格較高。目前美國,日本采用聲波吹灰器的情況比較多,而歐洲采用傳統(tǒng)蒸汽吹灰的情況比較多。目前聲波吹灰器的噪音較大,在反應(yīng)器外部的吹灰器發(fā)聲部分必須做隔音處理。蒸汽吹灰器與聲波吹灰器比較技術(shù)比較(1)液氨系統(tǒng):液氨系統(tǒng)主要由下列子系統(tǒng)組成:液氨儲存系統(tǒng);(包括液氨儲罐,卸料壓縮機等)液氨蒸發(fā)系統(tǒng);(包括液氨蒸發(fā)器,換熱水箱,循環(huán)水泵,疏水箱,疏水泵氨氣緩沖罐等)事故吸收系統(tǒng);(包括水噴淋系統(tǒng),吸收稀釋水箱,廢水坑,廢水泵等)氮氣置換系統(tǒng);(包括氮氣瓶組,氮氣母管等)液氨系統(tǒng)具有應(yīng)用業(yè)績較多(特別是歐洲),系統(tǒng)簡單,技術(shù)成熟,投資低等優(yōu)點,但是存在一定的危險性,在美國是禁止使用的。在國內(nèi),根據(jù)《重大危險源辨識》(GB18218-2000)的規(guī)定,氨使用量若超過40t,就算為重大危險源。從目前國內(nèi)招標(biāo)情況來看,以液氨系統(tǒng)占絕大多數(shù)。液氨儲存系統(tǒng)
液氨蒸發(fā)系統(tǒng)
(2)尿素系統(tǒng)
尿素系統(tǒng)主要由下列子系統(tǒng)構(gòu)成:固體尿素儲存系統(tǒng); (包括干料倉,庫頂布袋,卸料螺旋輸送機,氣化風(fēng)系統(tǒng)等。)尿素溶解系統(tǒng); (包括溶解箱含蒸汽加熱器,溶解攪拌器,尿素溶液儲存箱含蒸汽加熱器,尿素溶解循環(huán)泵等)尿素水解系統(tǒng); (包括尿素水解器,蒸汽預(yù)熱器,節(jié)能器,尿素溶液計量泵,過濾器等)尿素水解系統(tǒng)被稱為“AMMOGEN”系統(tǒng),供液濃度一般在40%-50%wt,一般設(shè)計反應(yīng)溫度在130-180℃,反應(yīng)壓力為17-20barg,生成的NH3蒸汽濃度為28%,CO2濃度為14%,水蒸氣濃度為58%。還有一種尿素?zé)峤庀到y(tǒng),被稱為“NOxOUTULTRA”尿素系統(tǒng)相對比較復(fù)雜,能耗也高于液氨系統(tǒng),但是其最大的優(yōu)勢是安全性非常高尿素溶解系統(tǒng)
尿素水解系統(tǒng)
(3)氨水系統(tǒng)
氨水法系統(tǒng)相對簡單,是將25%的含氨水溶液存于常壓儲罐中,利用氨水泵將其送至雙相噴嘴向煙氣中噴射,噴射過程中同時混入稀釋風(fēng),稀釋風(fēng)被加熱,將氨水中的水分氣化并完成稀釋。雙相噴嘴有2路通道,一路通氨水,一路通壓縮空氣。壓縮空氣的壓力為4-5barg,其作用是將氨水霧化成很小的液滴,同時壓縮空氣需加熱,以便將水滴蒸發(fā),形成氨氣和水蒸汽的混合物。由于氨水法需將大量水分蒸發(fā)掉,故其運行能耗較高,同時由于其單位質(zhì)量氨氣所需原料量在三種方法中是最大的,故其儲存和運輸成本最高。其安全性介于液氨系統(tǒng)和尿素系統(tǒng)之間。SCR煙氣系統(tǒng)(氨水法)
氨水儲存系統(tǒng)
經(jīng)濟性分析以上為2005年10月數(shù)據(jù)從建造和運行成本的角度進行分析,最經(jīng)濟的為液氨,其次尿素,最后氨水。但是,在美國,用尿素的很多,主要原因是安全防護上的。根據(jù)相關(guān)安全法規(guī):采用液氨,或者濃度大于20%的氨水,存儲量高于一定容積的情況下必須執(zhí)行“RiskManagementPlan”,這將增加投資并且對電廠的運行和管理都會帶來顯著的工作量(如表C所示),所以電廠都不太愿意用液氨。本工程使用液氨方案。
結(jié)論
脫硝裝置對下游設(shè)備的影響
三氧化硫在脫氮工藝和鍋爐燃燒中都是不可避免要產(chǎn)生的,氨,三氧化硫,水在低溫情況下就會形成氨鹽,這也是不可避免的,根據(jù)濃度的不同,可能會形成硫酸氨,也可能會形成硫酸氫氨,其中硫酸氫氨是一種粘性物質(zhì),會對下游設(shè)備造成影響。SCR脫硝空預(yù)器的主要不利生成物-硫酸氫銨(ABS)硫酸氫銨具有一定的腐蝕性,它在煙氣溫度210℃左右時,開始從氣態(tài)凝結(jié)為液態(tài),對空氣預(yù)熱器中溫段和冷段形成腐蝕。硫酸氫銨具有很強的粘結(jié)性,通常迅速粘在傳熱元件表面進而吸附大量灰分,從而造成空氣預(yù)熱器堵灰。煙氣中約有1%或更多的SO2被SCR催化劑轉(zhuǎn)化為SO3,加劇空氣預(yù)熱器冷端腐蝕和堵塞的可能。用SCR設(shè)備的空氣預(yù)熱器在防止堵塞和冷段清洗方面需作特殊設(shè)計,主要包括:(1)換熱元件采用高吹灰通透性的波型替代原有空氣預(yù)熱器波型;(2)換熱元件金屬溫度場和層高要進行優(yōu)化設(shè)計;(3)保證吹灰和清洗效果??諝忸A(yù)熱器
空氣預(yù)熱器需要改造或更新,防止煙氣脫硝后銨鹽造成空氣預(yù)熱器冷端腐蝕及堵塞??諝忸A(yù)熱器的換熱元件分為高溫段、中溫段和低溫段三段。高溫段和中溫段采用碳鋼,低溫段建議采用搪瓷換熱元件,為防止發(fā)生硫酸氫銨堵塞,低溫段采用大波紋的板型,以增大煙氣流通截面,防止空氣預(yù)熱器的低溫腐蝕和銨鹽堵塞。預(yù)熱器在使用過程中使用高壓水對其進行清洗,將防止預(yù)熱器硫酸氫銨的粘結(jié)和堵塞現(xiàn)象,避免低溫腐蝕的發(fā)生。在預(yù)熱器上部和下部均設(shè)置伸縮式蒸汽吹灰器,從而預(yù)防堵塞及腐蝕的發(fā)生。靜電除塵器
靜電除塵器的效率受灰塵的比電阻影響很大,煙氣經(jīng)過脫硝系統(tǒng)后,煙氣中SO3濃度提高1倍左右,對于低硫煤,SO3對灰塵的比電阻沒有付面影響,對于高硫煤具有一定的影響。由于此段煙氣高于酸露點溫度,所以不需要考慮腐蝕性的影響。FGD系統(tǒng)
經(jīng)過脫氮系統(tǒng)后,煙氣中SO3濃度成倍的提高,由于FGD系統(tǒng)對SO3的脫除率僅有50%,所以對于既安裝脫氮系統(tǒng),又安裝濕法FGD系統(tǒng)的電廠,煙囪的防腐應(yīng)當(dāng)慎重考慮。經(jīng)過脫氮系統(tǒng)未反應(yīng)的氨,主要被灰塵吸附,大部分被靜電除塵器清除,少量灰塵會進入FGD系統(tǒng),極少量的氨會隨煙氣排放
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