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第2課時(shí)硅酸鹽和硅單質(zhì)一、硅酸鹽1.概念:硅酸鹽是由硅、氧和金屬組成的化合物的總稱(chēng)。2.硅酸鹽的性質(zhì):硅酸鹽是一類(lèi)結(jié)構(gòu)復(fù)雜的固態(tài)物質(zhì),大多不溶于水,化學(xué)性質(zhì)很穩(wěn)定。3.硅酸鹽組成的表示:通常用二氧化硅和金屬氧化物的組合形式表示其組成。例如:Na2SiO3:Na2O·SiO2;長(zhǎng)石:KAlSi3O8:K2O·Al2O3·6SiO2。4.最常見(jiàn)的硅酸鹽——Na2SiO3。Na2SiO3的水溶液俗稱(chēng)水玻璃,能制備硅膠和木材防火劑。5.三種常見(jiàn)的硅酸鹽產(chǎn)品。6.其他含硅的物質(zhì)。二、硅單質(zhì)1.物理性質(zhì)晶體硅是有金屬光澤的灰黑色固體,熔點(diǎn)高、硬度大、有脆性。晶體硅的導(dǎo)電性介于導(dǎo)體和絕緣體之間,是良好的半導(dǎo)體材料。2.化學(xué)性質(zhì)(1)穩(wěn)定性:常溫下硅的化學(xué)性質(zhì)不活潑,只能與氟氣(F2)、氫氟酸(HF)和強(qiáng)堿溶液反應(yīng)?;瘜W(xué)方程式分別為:Si+2F2=SiF4,Si+4HF=SiF4↑+2H2↑,Si+2NaOH+H2O=Na2SiO3+2H2↑。(2)還原性:在加熱條件下,硅能與一些非金屬單質(zhì)發(fā)生反應(yīng):Si+2Cl2eq\o(=,\s\up17(高溫))SiCl4,Si+O2eq\o(=,\s\up17(△))SiO2,Si+Ceq\o(=,\s\up17(高溫))SiC。3.工業(yè)制法(1)制粗硅:SiO2+2Ceq\o(=,\s\up17(高溫))Si(粗)+2CO↑;(2)粗硅提純:Si+2Cl2eq\o(=,\s\up17(△))SiCl4,SiCl4+2H2eq\o(=,\s\up17(高溫))Si(純)+4HCl。4.用途(1)用做半導(dǎo)體材料,制造集成電路、晶體管、硅整流器等半導(dǎo)體器件。(2)制合金,如含硅4%的鋼可制成變壓器的鐵芯,含硅15%的鋼可制造耐酸設(shè)備等。(3)制造光電池,將光能直接轉(zhuǎn)換為電能。知識(shí)點(diǎn)一硅酸鹽的表示方法1.規(guī)律通常用氧化物的形式來(lái)表示硅酸鹽的組成。硅酸鹽中的硅元素以SiO2的形式表示,金屬元素如Na、K、Mg、Al、Ca等,以它們常見(jiàn)的氧化物形式表示,氫元素以H2O的形式表示。氧化物的一般順序:較活潑金屬的氧化物·較不活潑金屬的氧化物·二氧化硅·水。2.方法(1)找出組成元素。(2)寫(xiě)成氧化物的形式。(3)注意原子守恒。(4)檢查有無(wú)遺漏。3.注意事項(xiàng)(1)氧化物之間以“·”隔開(kāi)。(2)氧化物前面的計(jì)量數(shù)配置出現(xiàn)分?jǐn)?shù)時(shí)應(yīng)化為整數(shù),且計(jì)量數(shù)只表示該氧化物的數(shù)目。(3)用氧化物形式表示時(shí),各元素的化合價(jià)保持不變,各元素原子個(gè)數(shù)比符合原來(lái)的組成。(4)在硅酸鹽氧化物的表示式中,氧化物前面的計(jì)量數(shù)只對(duì)該氧化物起作用,對(duì)其他氧化物不起作用。如:2MgO·SiO2不能認(rèn)為是2(MgO·SiO2)。(5)這種組成只是代表物質(zhì)的化學(xué)組成成分,并不是說(shuō)從結(jié)構(gòu)上看成是“分子式”或氧化物的“分子加合物”。實(shí)驗(yàn)室應(yīng)如何保存Na2SiO3溶液,如果敞口放置一段時(shí)間,溶液會(huì)出現(xiàn)什么現(xiàn)象?提示:由于Na2SiO3溶液能與空氣中的CO2反應(yīng)而變質(zhì),故要密封保存,并放在帶橡皮塞的玻璃試劑瓶中。敞口放置的Na2SiO3溶液會(huì)出現(xiàn)白色膠狀沉淀,反應(yīng)的方程式為:Na2SiO3+CO2+H2O=H2SiO3↓+Na2CO3。[例1]礦泉水一般是由巖石風(fēng)化后被地下水溶解其中可溶部分生成的,此處所說(shuō)的風(fēng)化作用是指礦物與水和CO2同時(shí)作用的過(guò)程。例如,鉀長(zhǎng)石(KAlSi3O8)風(fēng)化生成高嶺土[Al2(Si2O5)(OH)4],此反應(yīng)的離子方程式為2KAlSi3O8+2CO2+7H2O=2K++2HCOeq\o\al(-,3)+4H2SiO3+Al2(Si2O5)(OH)4。(1)將上述復(fù)雜硅酸鹽改寫(xiě)成氧化物的形式:①KAlSi3O8_________________________________;②Al2(Si2O5)(OH)4_________________________________。(2)上述反應(yīng)能夠發(fā)生的原因是_________________________________。[思路分析]用氧化物形式表示硅酸鹽的方法及注意事項(xiàng):(1)方法:找出組成元素;寫(xiě)成氧化物的形式;注意原子守恒;檢查有無(wú)遺漏。(2)氧化物的順序:活潑金屬氧化物→較活潑金屬氧化物→二氧化硅→水。(3)氧化物前化學(xué)計(jì)量數(shù)配置原則:除氧元素外,其他元素按配置前后原子個(gè)數(shù)守恒原則配置化學(xué)計(jì)量數(shù),如果出現(xiàn)分?jǐn)?shù),擴(kuò)大倍數(shù)化為整數(shù)。(4)氧化物之間用“·”隔開(kāi)。[解析](1)將復(fù)雜硅酸鹽化學(xué)式改寫(xiě)成氧化物形式時(shí),只需將除O以外所有的元素寫(xiě)成其常見(jiàn)氧化物形式,并用“·”將它們合起來(lái),但應(yīng)注意各種原子個(gè)數(shù)比符合原來(lái)的組成,在某種(或幾種)氧化物前加合適的化學(xué)計(jì)量數(shù)。(2)分析反應(yīng)前后物質(zhì)的種類(lèi),可知屬于酸與鹽發(fā)生的反應(yīng),是由于酸性H2CO3>H2SiO3,發(fā)生了較強(qiáng)酸制較弱酸的反應(yīng)。[答案](1)①K2O·Al2O3·6SiO2②Al2O3·2SiO2·2H2O(2)較強(qiáng)酸制較弱酸用氧化物的形式表示硅酸鹽的組成,其中正確的是(D)A.鈣沸石[Ca(Al2Si3O10)·3H2O],表示為Al2O3·CaO·3SiO2·3H2OB.鎂橄欖石(Mg2SiO4),表示為MgO·eq\f(1,2)SiO2C.鉀云母(K2Al6Si6H4O24),表示為K2O·2H2O·3Al2O3·6SiO2D.高嶺石[Al2(Si2O5)(OH)4],表示為Al2O3·2SiO2·2H2O解析:根據(jù)硅酸鹽改寫(xiě)氧化物的要求可以判斷,A中Al2O3和CaO的排列順序有誤,B中化學(xué)計(jì)量數(shù)出現(xiàn)eq\f(1,2),C正確的寫(xiě)法應(yīng)為K2O·3Al2O3·6SiO2·2H2O,D的寫(xiě)法完全符合上述要求。知識(shí)點(diǎn)二硅及其化合物1.碳與硅的對(duì)比2.硅及其化合物的特性(1)硅的還原性比碳強(qiáng),但碳在高溫下能從SiO2中還原出硅。SiO2+2Ceq\o(=,\s\up17(高溫))Si+2CO↑(2)非金屬單質(zhì)與強(qiáng)堿溶液反應(yīng)一般不生成H2,而硅卻可以。Si+2NaOH+H2O=Na2SiO3+2H2↑(3)一般情況下,活潑金屬與酸發(fā)生置換反應(yīng)生成H2,非金屬單質(zhì)與非氧化性酸不反應(yīng),但硅例外。Si+4HF=SiF4↑+2H2↑(4)一般情況下,酸性氧化物不與酸反應(yīng),而SiO2卻能。SiO2+4HF=SiF4↑+2H2O(5)一般情況下,較強(qiáng)的酸與較弱的酸的鹽溶液反應(yīng),能制得較弱的酸,如Na2SiO3+H2O+CO2=H2SiO3↓+Na2CO3,但制玻璃時(shí)卻發(fā)生了下列反應(yīng):Na2CO3+SiO2eq\o(=,\s\up17(高溫))Na2SiO3+CO2↑(6)SiO2是熔點(diǎn)很高的非金屬氧化物,H2SiO3在常溫下是固態(tài)的酸。(7)Na2SiO3俗稱(chēng)泡花堿,但它是鹽,其水溶液叫水玻璃,但它和玻璃的成分并不相同。(8)硅與燒堿溶液反應(yīng)的實(shí)質(zhì)和鋁與燒堿溶液反應(yīng)的實(shí)質(zhì)相似,氧化劑都是水。(9)硅具有“親氟”性:Si+2F2=SiF4Si+4HF=SiF4↑+2H2↑SiO2+4HF=SiF4↑+2H2O1.硅與NaOH溶液反應(yīng)的原理是什么?提示:在硅與NaOH溶液的反應(yīng)中,還原劑是硅,氧化劑是水,該反應(yīng)可理解為分兩步進(jìn)行。首先,硅與水反應(yīng)生成H2SiO3和H2:Si+3H2O=H2SiO3+2H2↑;然后,H2SiO3與NaOH反應(yīng):H2SiO3+2NaOH=Na2SiO3+2H2O。當(dāng)標(biāo)電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目時(shí),應(yīng)表示為2.硅的還原性比碳強(qiáng),這和碳能置換出SiO2中的硅是否矛盾?提示:兩者并不矛盾,碳和硅最外層電子數(shù)均為4,碳的原子半徑比硅的小,失去電子的能力比硅弱,所以硅的還原性比碳的強(qiáng)。而反應(yīng)2C+SiO2eq\o(=,\s\up17(高溫))Si+2CO↑是在高溫條件下進(jìn)行的,且生成物CO為氣體,從反應(yīng)體系逸出,有利于反應(yīng)向右進(jìn)行。[例2]晶體硅是一種重要的非金屬材料。制備純硅的主要步驟如下:①高溫下用碳還原二氧化硅制得粗硅;②粗硅與干燥的HCl氣體反應(yīng)制得SiHCl3:Si+3HCleq\o(=,\s\up17(300℃))SiHCl3+H2;③SiHCl3與過(guò)量H2在1000~1100℃已知SiHCl3能與H2O劇烈反應(yīng),在空氣中易自燃。請(qǐng)回答下列問(wèn)題。(1)第①步制備粗硅的化學(xué)方程式為_(kāi)_______。(2)用SiHCl3與過(guò)量H2反應(yīng)制備純硅的裝置如圖所示(熱源及夾持裝置均已略去):①裝置B中的試劑是________,裝置C中的燒瓶需要加熱,其目的是________。②反應(yīng)一段時(shí)間后,裝置D中觀察到的現(xiàn)象是________,裝置D不能采用普通玻璃管的原因是________,裝置D中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_______。③為保證制備純硅實(shí)驗(yàn)的成功,操作的關(guān)鍵是檢查實(shí)驗(yàn)裝置氣密性,控制好反應(yīng)溫度以及________。[思路分析]理解題給信息→書(shū)寫(xiě)相關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式→結(jié)合“SiHCl3能與H2O劇烈反應(yīng),在空氣中易自燃”等信息→分析實(shí)驗(yàn)裝置各部分的作用及實(shí)驗(yàn)操作步驟。[解析](1)在高溫條件下,用C還原SiO2生成Si和CO。(2)因?yàn)橛蒢n、稀硫酸制得的H2中會(huì)混有少量H2O,而SiHCl3能與H2O劇烈反應(yīng),所以要對(duì)H2進(jìn)行干燥,根據(jù)裝置應(yīng)選擇液態(tài)干燥劑——濃硫酸。裝置C用水浴加熱SiHCl3使其汽化,和H2進(jìn)入裝置D反應(yīng),因?yàn)镾iHCl3與H2在1000~1100℃下反應(yīng),溫度很高,普通玻璃會(huì)軟化,因此不能使用普通玻璃管。因?yàn)镾iHCl3在空氣中易自燃,實(shí)驗(yàn)中還要注意先通一段時(shí)間H2[答案](1)SiO2+2Ceq\o(=,\s\up17(高溫))Si+2CO↑(2)①濃硫酸使滴入燒瓶中的SiHCl3汽化②有固體物質(zhì)生成在此反應(yīng)溫度下,普通玻璃會(huì)軟化SiHCl3+H2eq\o(=,\s\up17(1000~1100℃))Si+3HCl③排盡裝置中的空氣硅單質(zhì)及其化合物應(yīng)用范圍很廣。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)制備硅半導(dǎo)體材料必須先得到高純硅,三氯甲硅烷(SiHCl3)還原法是當(dāng)前制備高純硅的主要方法,生產(chǎn)過(guò)程示意圖如下:eq\x(石英砂)eq\o(→,\s\up17(①焦炭),\s\do15(高溫))eq\x(粗硅)eq\o(→,\s\up17(②HCl),\s\do15(573K以上))eq\x(SiHCl3粗)eq\o(→,\s\up17(③精餾),\s\do15())eq\x(SiHCl3純)eq\o(→,\s\up17(④H2),\s\do15(1357K))eq\x(高純硅)①寫(xiě)出由純SiHCl3制備高純硅的化學(xué)方程式:SiHCl3+H2eq\o(=,\s\up17(1357K))Si+3HCl。②整個(gè)制備過(guò)程必須嚴(yán)格控制無(wú)水無(wú)氧。SiHCl3遇水劇烈反應(yīng)生成H2SiO3、HCl和另一種物質(zhì),寫(xiě)出配平的化學(xué)反應(yīng)方程式:SiHCl3+3H2O=H2SiO3↓+3HCl+H2↑;H2還原SiHCl3過(guò)程中若混入O2,可能引起的后果是高溫下H2與O2混合發(fā)生爆炸。(2)下列有關(guān)硅材料的說(shuō)法正確的是A、B、C(填字母)。A.碳化硅硬度大,可用于生產(chǎn)砂紙、砂輪等B.氮化硅硬度大、熔點(diǎn)高,可用于制作高溫陶瓷和軸承C.高純度的二氧化硅可用于制造高性能通訊材料——光導(dǎo)纖維D.普通玻璃是由純堿、石灰石和石英砂制成的,其熔點(diǎn)很高E.鹽酸可以與硅反應(yīng),故采用鹽酸為拋光液拋光單晶硅解析:(1)①H2還原SiHCl3可制備Si,化學(xué)方程式為SiHCl3+H2eq\o(=,\s\up17(1357K))Si+3HCl。②SiHCl3和H2O反應(yīng)生成H2SiO3、HCl和H2;用H2還原SiHCl3過(guò)程中若混入O2,則高溫下H2與O2反應(yīng)發(fā)生爆炸。(2)A項(xiàng)碳化硅硬度很大,可用于生產(chǎn)砂紙、砂輪等。B項(xiàng)氮化硅熔點(diǎn)高,硬度大,可用于制作高溫陶瓷和軸承。D項(xiàng)普通玻璃的主要成分是Na2SiO3、CaSiO3、SiO2,是由石英砂(SiO2)、石灰石、純堿高溫下反應(yīng)生成的,化學(xué)方程式為Na2CO3+SiO2eq\o(=,\s\up17(高溫))Na2SiO3+CO2↑,CaCO3+SiO2eq\o(=,\s\up17(高溫))CaSiO3+CO2↑,但玻璃沒(méi)有固定的熔點(diǎn),E項(xiàng)Si與HCl不反應(yīng)。1.下列說(shuō)法中正確的是(D)A.石英玻璃和普通玻璃成分相同B.工藝師可用鹽酸蝕刻玻璃工藝品C.由石英砂制備單晶硅的過(guò)程不涉及氧化還原反應(yīng)D.Si可用于信息存儲(chǔ),SiO2可用于光纖通訊解析:石英玻璃的主要成分是SiO2,普通玻璃的主要成分是硅酸鹽,A項(xiàng)錯(cuò)誤;工藝師用氫氟酸刻蝕玻璃工藝品,B項(xiàng)錯(cuò)誤;石英砂制備單晶硅的過(guò)程中,涉及的反應(yīng)有SiO2→粗硅→SiCl4→Si,以上反應(yīng)均為氧化還原反應(yīng),C項(xiàng)錯(cuò)誤。2.和田玉在我國(guó)至少有7000年的歷史,是我國(guó)玉文化的主體。和田玉是一種具有鏈狀結(jié)構(gòu)的含水鈣鎂硅酸鹽,某種和田玉的化學(xué)成分是Ca2Mg3Fe2(Si4O11)2(OH)2,下列有關(guān)敘述正確的是(D)A.其化學(xué)式改寫(xiě)為氧化物的形式為2CaO·3MgO·Fe2O3·8SiO2·H2OB.它能夠抵抗任何酸、堿的腐蝕C.其中鐵元素的化合價(jià)為+3D.其中鐵元素的化合價(jià)為+2解析:假設(shè)和田玉中鐵元素的化合價(jià)為+x,根據(jù)化合物中各元素的化合價(jià)代數(shù)和為0,可得:(+2)×2+(+2)×3+(+x)×2+(+4)×8+(-2)×22+(-1)×2=0,即x=2,所以其化學(xué)式改寫(xiě)為氧化物的形式為2CaO·3MgO·2FeO·8SiO2·H2O;硅酸鹽具有耐腐蝕性能,但并不是所有的酸、堿都不能腐蝕它,如氫氟酸可以和其中的硅元素反應(yīng)生成SiF4氣體,濃硝酸可以將其中所含的Fe2+氧化成Fe3+,故只有D項(xiàng)正確。3.有關(guān)SiO2或硅酸鹽的說(shuō)法中正確的是(C)A.水泥、石英玻璃、陶瓷均是硅酸鹽產(chǎn)品B.硅太陽(yáng)能電池板所用的是高純度SiO2C.鋼化玻璃與普通玻璃成分相同D.SiO2既能與HF反應(yīng)又能與NaOH反應(yīng),故SiO2為兩性氧化物解析:石英玻璃的主要成分是SiO2,A項(xiàng)錯(cuò)誤;硅太陽(yáng)能電池板所用的材料是高純度的硅,B項(xiàng)錯(cuò)誤;鋼化玻璃是將普通玻璃加熱到軟化溫度,然后驟冷而成的,C項(xiàng)正確;SiO2與氫氟酸反應(yīng)不產(chǎn)生鹽,故不是兩性氧化物,是酸性氧化物,D項(xiàng)錯(cuò)誤。4.下列有關(guān)硅及其化合物的說(shuō)法正確的是(D)A.晶體硅具有金屬光澤,可以導(dǎo)電,屬于金屬材料B.常溫下,硅的化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,所以自然界中的硅大部分以游離態(tài)存在C.SiO2是一種酸性氧化物,能夠與水反應(yīng)生成相應(yīng)的酸D.除去SiO2中混有的CaCO3可加入適量的稀鹽酸解析:解決此類(lèi)題目可利用非金屬單質(zhì)及其化合物的相似性進(jìn)行類(lèi)推,但同時(shí)要注意硅及其化合物有不同于其他非金屬及其化合物的特性。A項(xiàng),晶體硅雖然具有金屬光澤,但它屬于非金屬單質(zhì);其導(dǎo)電性介于導(dǎo)體和絕緣體之間,是良好的半導(dǎo)體材料;B項(xiàng),雖然常溫下硅的化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,但自然界中沒(méi)有游離態(tài)的硅,它主要以二氧化硅和硅酸鹽的形式存在;C項(xiàng),SiO2不同于其他酸性氧化物,它不溶于水也不與水反應(yīng);D項(xiàng),SiO2不溶于稀鹽酸,可使用稀鹽酸除去其中混有的CaCO3,化學(xué)方程式為CaCO3+2HCl=CaCl2+CO2↑+H2O。5.下列關(guān)于水玻璃的性質(zhì)和用途的敘述中不正確的是(D)A.水玻璃是一種礦物膠,既不燃燒也不受腐蝕B.在建筑工業(yè)上可以作黏合劑、耐酸水泥摻料C.木料、織物浸過(guò)水玻璃后具有防腐性能且不易燃燒D.水玻璃的化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,在空氣中不易變質(zhì)解析:由于H2SiO3的酸性比碳酸要弱,故將水玻璃露置在空氣中時(shí),會(huì)發(fā)生以下反應(yīng)而變質(zhì):Na2SiO3+CO2+H2O=Na2CO3+H2SiO3↓。6.世界著名的科技史專(zhuān)家、英國(guó)劍橋大學(xué)的李約瑟博士考證說(shuō):“中國(guó)至少在距今3000年以前,就已經(jīng)使用玻璃了。”下列有關(guān)玻璃的說(shuō)法不正確的是(A)A.制普
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