土壤和沉積物 19種金屬元素總量的測(cè)定 電感耦合等離子體質(zhì)譜法（HJ 1315-2023）

中華人民共和國(guó)國(guó)家生態(tài)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)土壤和沉積物19種金屬元素總量的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法2023-11-27發(fā)布i 1適用范圍 2規(guī)范性引用文件 3方法原理 4干擾和消除 25試劑和材料 26儀器和設(shè)備 3 38分析步驟 9結(jié)果計(jì)算與表示 5 611質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 612廢物處置 713注意事項(xiàng) 7附錄A(規(guī)范性附錄)方法檢出限和測(cè)定下限 8附錄B(資料性附錄)質(zhì)譜型干擾、干擾校正方程、推薦質(zhì)量數(shù)、內(nèi)標(biāo)元素與分析模式 9附錄C(資料性附錄)單元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液的配制 附錄D(資料性附錄)方法的準(zhǔn)確度 為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》《中華人民共和國(guó)土壤污染防治法》《中華人民共和國(guó)海洋環(huán)境保護(hù)法》,防治生態(tài)環(huán)境污染，改善生態(tài)環(huán)境質(zhì)量，規(guī)范土壤和沉積物中金屬元素的測(cè)定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定土壤和沉積物中19種金屬元素總量的電感耦合等離子體質(zhì)譜法。本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為規(guī)范性附錄，附錄B～附錄D為資料性附錄。本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)司、法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站、生態(tài)環(huán)境部華南環(huán)境科學(xué)研究所、湖南省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、河南省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心。本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：湖北省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、河南省濟(jì)源生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、遼寧省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、寧夏回族自治區(qū)生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、天津市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、北京市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心。本標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)環(huán)境部2023年11月27日批準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)自2024年6月1日起實(shí)施。本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。1土壤和沉積物19種金屬元素總量的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法警告：砷、鈹和鉈等標(biāo)準(zhǔn)溶液為劇毒物質(zhì)；實(shí)驗(yàn)中使用的高氯酸、硝酸具有強(qiáng)氧化性和腐蝕性，鹽酸、氫氟酸具有強(qiáng)揮發(fā)性和強(qiáng)腐蝕性；溶液配制及樣品前處理過程應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行，操作時(shí)應(yīng)按要求佩戴防護(hù)用具，避免吸入呼吸道或直接接觸皮膚和衣物。1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定土壤和沉積物中19種金屬元素總量的電感耦合等離子體質(zhì)譜法。鉛(Pb)、鉈(Tl)、釩(V)和鋅(Zn)共19種金屬元素的測(cè)定。當(dāng)取樣量為0.1g、消解后定容體積為50ml時(shí)，19種金屬元素的方法檢出限為0.02mgkg～5mgkg,測(cè)定下限為0.08mg/kg～20mg/kg,詳見附錄A。2規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是注明日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。凡是未注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本標(biāo)準(zhǔn)。海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第3部分：樣品采集、貯存與運(yùn)輸土壤質(zhì)量土壤樣品長(zhǎng)期和短期保存指南土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ442.4近岸海域環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范第四部分近岸海域沉積物監(jiān)測(cè)HJ494水質(zhì)采樣技術(shù)指導(dǎo)HJ613土壤干物質(zhì)和水分的測(cè)定重量法3方法原理土壤或沉積物樣品經(jīng)消解后，采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法進(jìn)行檢測(cè)，根據(jù)元素的質(zhì)譜圖或特征離子進(jìn)行定性，內(nèi)標(biāo)法定量。試樣由載氣帶入霧化系統(tǒng)進(jìn)行霧化后，以氣溶膠形式進(jìn)入等離子體的軸向通道，在高溫和惰性氣體中被充分蒸發(fā)、解離、原子化和電離，轉(zhuǎn)化成帶正電荷離子經(jīng)離子采集系統(tǒng)進(jìn)入質(zhì)譜儀，質(zhì)譜儀根據(jù)離子的質(zhì)荷比進(jìn)行分離并定性、定量分析。在一定濃度范圍內(nèi)，離子的質(zhì)荷比所對(duì)應(yīng)的信號(hào)響應(yīng)值與其濃度成正比。24干擾和消除4.1質(zhì)譜型干擾質(zhì)譜型干擾主要包括多原子離子干擾、同量異位素干擾、氧化物干擾和雙電荷干擾等。多原子離子干擾是電感耦合等離子體質(zhì)譜儀最主要的干擾來源，可利用干擾校正方程、儀器條件優(yōu)化以及碰撞反應(yīng)池技術(shù)等加以解決。同量異位素干擾可以使用其他質(zhì)量數(shù)、干擾校正方程或在分析前對(duì)樣品使用化學(xué)分離等方法進(jìn)行消除。氧化物干擾和雙電荷于擾可通過調(diào)節(jié)儀器參數(shù)降低影響。Ag、As、Cd、Cr和V等元素的質(zhì)譜型干擾，宜采用碰撞或反應(yīng)模式等降低或消除。主要的質(zhì)譜型干擾見附錄B中的表B.1,常用的干擾校正方程見附錄B中的表B.2。4.2非質(zhì)譜型干擾非質(zhì)譜型干擾主要包括基體抑制干擾、空間電荷效應(yīng)干擾和物理效應(yīng)干擾等。非質(zhì)譜型干擾程度與樣品基體性質(zhì)有關(guān)，可通過內(nèi)標(biāo)法、儀器條件優(yōu)化或標(biāo)準(zhǔn)加入法等降低干擾。內(nèi)標(biāo)元素的選取參見附錄B中的表B.3。5試劑和材料除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的優(yōu)級(jí)純?cè)噭?。?shí)驗(yàn)用水為不含目標(biāo)物的超純水。5.1硝酸(HNO?):p=L42g/ml。5.2氫氟酸(HF):p=1.16g/ml。5.3高氯酸(HCIO?):p=1.67g/ml。5.4鹽酸(HCl):p=1.19g/硝酸(5.1)和實(shí)驗(yàn)用水以1:99的體積比混合。使用基準(zhǔn)或高純級(jí)的金屬、金屬氧化物或金屬鹽類物質(zhì)配制成濃度為1000mg/L的單元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液，具體配制方法參見附錄C。4C以下冷藏保存2a。亦可購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.7多元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液：p=100.0mg/L。單元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液(5.6)混合后，用硝酸溶液(5.5)稀釋，按照表3的分組，配制成濃度為100.0mg/L的多元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液。4℃以下冷藏保存2a。亦可購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.8多元素標(biāo)準(zhǔn)使用液：p=1.00mg/L。用硝酸溶液(5.5)稀釋多元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液(5.7)配制成濃度為1.00mg/L的多元素標(biāo)準(zhǔn)使用液。4℃以下冷藏保存1a。亦可購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。宜選用72Ge、103Rh、115In和185Re等為內(nèi)標(biāo)元素，可參考5.6使用基準(zhǔn)或高純級(jí)的金屬、金屬氧化物或金屬鹽類物質(zhì)配制內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)貯備液。4℃以下冷藏保存2a。亦可購買市售標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.10內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)使用液。用硝酸溶液(5.5)稀釋內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)貯備液(5.9)配制成適當(dāng)濃度的內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)使用液，使內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)使用液與樣品溶液混合后的內(nèi)標(biāo)元素濃度為10μg/L～100μg/L。4℃以下冷藏保存1a。5.11調(diào)諧溶液。3溶液?？蓞⒖?.6使用基準(zhǔn)或高純級(jí)的金屬、金屬氧化物或金屬鹽類物質(zhì)配制。調(diào)諧溶液中元素濃度為1.0μg/L～10.0μg/L。4℃以下冷藏保存6個(gè)月。亦可購買市售標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.12氬氣：純度≥99.999%。6儀器和設(shè)備6.1電感耦合等離子體質(zhì)譜儀：能夠掃描的質(zhì)量范圍為5amu～250amu,分辨率為10%峰高處的峰寬6.2微波消解儀：功率為400W~1600W,控溫精度為±2.5℃,具有程序化功率設(shè)定功能，配有聚四氟乙烯或其他耐高溫高壓耐腐蝕材質(zhì)的微波消解罐。6.3電熱板：控溫精度為±5℃。溫度≥200℃。6.4分析天平：分度值為0.1mg。6.5坩堝：聚四氟乙烯材質(zhì)，50ml。6.6一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。7.1樣品采集和保存土壤樣品按照HJ/T166和GB/T32722的相關(guān)規(guī)定采集和保存，沉積物樣品按照HJ494、GB17378.3和HJ442.4的相關(guān)規(guī)定采集和保存。7.2樣品的制備除去樣品中的異物(枝棒、葉片、石子等),分別按照HJ/T166和GB17378.5的相關(guān)要求制備土壤及沉積物樣品。土壤樣品一份用于測(cè)定干物質(zhì)含量，另一份用于制備試樣。沉積物樣品一份用于測(cè)定含水率，另一份用于制備試樣。7.3水分的測(cè)定土壤樣品干物質(zhì)含量的測(cè)定按照HJ613執(zhí)行，沉積物樣品含水率的測(cè)定按照GB17378.5執(zhí)行。7.4試樣的制備7.4.1微波消解法稱取0.1g～0.5g(精確至0.1mg)樣品(7.2)于微波消解罐中，沿內(nèi)壁滴加少量實(shí)驗(yàn)用水潤(rùn)濕樣品，加入9ml硝酸(5.1)和3ml鹽酸(5.4),充分混勻、反應(yīng)平穩(wěn)后，加蓋擰緊，將消解罐裝入微波消解儀(6.2)中。參照表1的升溫程序進(jìn)行微波消解，消解結(jié)束后冷卻至室溫。從微波消解儀(6.2)中取出消解罐，在通風(fēng)櫥中緩緩泄壓放氣，打開消解罐，將消解罐內(nèi)的內(nèi)容物全部轉(zhuǎn)移至坩堝(6.5)中，用少許實(shí)驗(yàn)用水洗滌消解罐及蓋子，一并轉(zhuǎn)移至坩堝中。在坩堝中加入2ml氫氟酸(5.2),將坩堝置于電熱板(6.3)上，120℃~140℃加熱至內(nèi)容物呈不流動(dòng)的粘稠狀態(tài)。為達(dá)到良好的飛硅效果，加熱時(shí)應(yīng)經(jīng)常搖動(dòng)坩堝。取下坩堝，冷卻至室溫，加入1ml高氯酸(5.3),160℃~180℃繼續(xù)加熱至白煙幾乎冒盡，內(nèi)容物呈粘稠狀態(tài)。取下坩堝、稍冷，滴加少量硝酸溶液(5.5)沖洗坩堝內(nèi)壁，溫4熱溶解內(nèi)容物，冷卻至室溫后，轉(zhuǎn)移至50ml容量瓶中，用少量硝酸溶液(5.5)反復(fù)多次洗滌坩堝內(nèi)壁，洗滌液一并轉(zhuǎn)入容量瓶中，用硝酸溶液(5.5)定容至標(biāo)線，搖勻，保存于聚乙烯瓶中，待測(cè)。表1微波消解參考升溫程序消解溫度(℃)保持時(shí)間(min)173253357.4.2電熱板消解法稱取0.1g～0.5g(精確至0.1mg)樣品(7.2)于坩堝(6.5)中，沿內(nèi)壁滴加實(shí)驗(yàn)用水潤(rùn)濕樣品，加入10ml鹽酸(5.4),于通風(fēng)櫥內(nèi)電熱板(6.3)上90℃~100℃加熱，使樣品初步分解。待內(nèi)容物蒸發(fā)至剩余約5ml時(shí)，加入15ml硝酸(5.1),120℃~140℃加熱至無明顯顆粒，加入5ml氫氟酸(5.2),120℃~140C加熱至內(nèi)容物呈不流動(dòng)的粘稠狀態(tài)。為達(dá)到良好的飛硅效果，加熱時(shí)應(yīng)經(jīng)常搖動(dòng)坩堝。取下坩堝，冷卻至室溫，加入1ml高氯酸(5.3),160℃~180℃繼續(xù)加熱至白煙幾乎冒盡，內(nèi)容物呈粘稠狀態(tài)。取下坩堝、稍冷，滴加少量硝酸溶液(5.5)沖洗坩堝內(nèi)壁，溫?zé)崛芙鈨?nèi)容物，冷卻至室溫后，轉(zhuǎn)移至50ml容量瓶中，用少量硝酸溶液(5.5)反復(fù)多次洗滌坩堝內(nèi)壁，洗滌液一并轉(zhuǎn)入容量瓶中，用硝酸溶液(5.5)定容至標(biāo)線，搖勻，保存于聚乙烯瓶中，待測(cè)。注1:若坩堝內(nèi)有黑色物存在，表明消解不完全。向坩堝中補(bǔ)加1ml高氯酸(5.3)并在160℃~180℃下加蓋反7.5空白試樣的制備不稱取樣品，按照與試樣制備(7.4)相同的步驟進(jìn)行空白試樣的制備，保證空白試樣和試樣的加酸量一致。8分析步驟8.1儀器參考條件不同型號(hào)儀器的最佳工作條件不同，應(yīng)按照儀器使用說明書設(shè)定標(biāo)準(zhǔn)模式、反應(yīng)模式或碰撞模式。儀器操作參考條件見表2。干擾方程見附錄B中的表B.2,質(zhì)量數(shù)、內(nèi)標(biāo)元素和分析模式的選取見附錄B中的表B.3。表2儀器操作參考條件采樣錐和截取錐材質(zhì)載氣流速(L/min)冷卻氣流速(L/min)Pt或Ni8.2儀器調(diào)諧點(diǎn)燃等離子體后，儀器預(yù)熱穩(wěn)定30min。用調(diào)諧溶液(5.11)對(duì)儀器性能進(jìn)行優(yōu)化，使儀器的靈敏5度、氧化物、雙電荷、質(zhì)量軸和分辨率滿足要求，且質(zhì)譜儀給出的調(diào)諧溶液中所含元素信號(hào)強(qiáng)度的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)≤5%。8.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立分別移取一定體積的多元素標(biāo)準(zhǔn)使用液(5.8)于同一組容量瓶中，用硝酸溶液(5.5)定容、混勻，配制成系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，其參考濃度見表3,標(biāo)準(zhǔn)曲線的濃度范圍可根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行合理調(diào)整。內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)使用液(5.10)可以直接加入到系列標(biāo)準(zhǔn)溶液中，也可以在樣品霧化之前通過蠕動(dòng)泵在線加入。標(biāo)準(zhǔn)系列中內(nèi)標(biāo)元素濃度應(yīng)保持一致。按照濃度由低到高的順序依次測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列，以各目標(biāo)元素的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，以經(jīng)內(nèi)標(biāo)校正后的對(duì)應(yīng)元素信號(hào)響應(yīng)值為縱坐標(biāo)，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性回歸方程。表3℃各元素標(biāo)準(zhǔn)溶液系列參考濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度(μg/L)00008.4試樣測(cè)定試樣(7.4)測(cè)定前，用硝酸溶液(5.5)沖洗系統(tǒng)直到信號(hào)降至最低，待分析信號(hào)穩(wěn)定后才可開始測(cè)定。在試樣中加入與標(biāo)準(zhǔn)曲線相同量的內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)使用液(5.10)。按照與建立標(biāo)準(zhǔn)曲線(8.3)相同的儀器分析條件和操作步驟進(jìn)行試樣的測(cè)定。若試樣中待測(cè)元素濃度超出標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍，用硝酸溶液(5.5)適當(dāng)稀釋后重新測(cè)定。8.5空白試驗(yàn)按照與試樣測(cè)定(8.4)相同的儀器條件(8.1)進(jìn)行空白試樣(7.5)的測(cè)定。9結(jié)果計(jì)算與表示9.1結(jié)果計(jì)算9.1.1土壤樣品中待測(cè)元素的含量w;(mg/kg)按照公式(1)計(jì)算：p—由標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算所得試樣中待測(cè)元素的質(zhì)量濃度，μg/L;po——空白試樣中對(duì)應(yīng)待測(cè)元素的質(zhì)量濃度，μg/L;V——消解后試樣的定容體積，ml;Wdn土壤樣品干物質(zhì)含量，%。9.1.2沉積物樣品中待測(cè)元素的含量w;(mg/kg)按照公式(2)計(jì)算：6p——由標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算所得試樣中待測(cè)元素的質(zhì)量濃度，μg/L;po——空白試樣中對(duì)應(yīng)待測(cè)元素的質(zhì)量濃度，μg/L;V——消解后試樣的定容體積，ml;f—試樣的稀釋倍數(shù)；m——稱取沉積物樣品的質(zhì)量，g;w——沉積物樣品含水率，%。9.2結(jié)果表示測(cè)定結(jié)果小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)的保留與方法檢出限一致，最多保留3位有效數(shù)字。10準(zhǔn)確度10.1精密度六家實(shí)驗(yàn)室采用微波消解法對(duì)含19種金屬元素的GSS-5、GSS-7、GSS-25、GSS-27、GSD-7a、GSD-12、GSD-15、GSD-19、水稻土、紅壤、黃壤、灰鈣土和棕壤共13種統(tǒng)一有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及實(shí)際樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定，各金屬元素實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0～24%,實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.75%～24%,重復(fù)性限為0.02mg/kg～223mg/kg,再現(xiàn)性限為0.03mg/kg～245mg/kg。六家實(shí)驗(yàn)室采用電熱板消解法對(duì)含19種金屬元素的GSS-5、GSS-7、GSS-25、GSS-27、GSD-7a、GSD-12、GSD-15、GSD-19水稻土、紅壤、黃壤、灰鈣土和棕壤共13種統(tǒng)一有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及實(shí)際樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定，各金屬元素實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0～20%,實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.93%～21%,重復(fù)性限為0.01mg/kg～149mg/kg,再現(xiàn)性限為0.02mg/kg~276mg/kg。精密度數(shù)據(jù)參見附錄D中的表D.1和表D.2。10.2正確度GSD-15、GSD-19共8種統(tǒng)一有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定，各金屬元素的相對(duì)誤差為-13%～10%,相對(duì)誤差最終值為-26%～26%。六家實(shí)驗(yàn)室采用電熱板消解法對(duì)含19種金屬元素的GSS-5、GSS-7、GSS-25、GSS-27、GSD-7a、GSD-12、GSD-15、GSD-19等8種統(tǒng)一有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定，各金屬元素的相對(duì)誤差為-13%～12%,相對(duì)誤差最終值為-31%～38%。正確度數(shù)據(jù)參見附錄D中的表D.3和表D.4。11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制11.1每批樣品至少分析2個(gè)空白試樣(7.5),各元素測(cè)定結(jié)果均應(yīng)低于測(cè)定下限。11.2每次分析應(yīng)建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.999。11.3每20個(gè)樣品或每批次(少于20個(gè)樣品/批)應(yīng)分析1個(gè)平行樣，平行樣品測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)在±25%以內(nèi)。711.4每20個(gè)樣品或每批次(少于20個(gè)樣品/批)應(yīng)同時(shí)測(cè)定1個(gè)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，其測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值的相對(duì)誤差應(yīng)在±25%以內(nèi)。11.5每次分析試樣時(shí)，內(nèi)標(biāo)響應(yīng)回收率應(yīng)為70%～130%,否則說明儀器發(fā)生漂移或有干擾產(chǎn)生，應(yīng)11.6連續(xù)分析測(cè)試時(shí)，每20個(gè)樣品或每批次(少于20個(gè)樣品/批)樣品分析結(jié)束后，進(jìn)行一次標(biāo)準(zhǔn)系列中間濃度點(diǎn)核查，中間濃度點(diǎn)測(cè)定值與標(biāo)準(zhǔn)值的相對(duì)誤差應(yīng)控制在±10%以內(nèi)。13.1如果測(cè)定高濃度樣品，應(yīng)用硝酸溶液(5.5)稀釋后測(cè)定，亦或選用其他合適儀器。13.3每次測(cè)試樣品后應(yīng)用硝酸溶液(5.5)清洗錐體和系統(tǒng)。13.5Ag和Cd等元素受氧化物干擾嚴(yán)重，儀器調(diào)諧(8.2)時(shí)宜通過增加碰撞氣流量等方式降低氧化8測(cè)定下限(mg/kg)142802884V59(資料性附錄)質(zhì)譜型干擾、干擾校正方程、推薦質(zhì)量數(shù)、內(nèi)標(biāo)元素與分析模式表B.1給出了電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定中主要的質(zhì)譜型干擾；表B.2給出了常用的干擾校正方程；表B.3給出了各元素的推薦質(zhì)量數(shù)、內(nèi)標(biāo)元素與分析模式等測(cè)定參考參數(shù)。表B.1電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定金屬元素的主要質(zhì)譜型干擾多原子離子干擾同量異位素干擾ZrO+,YO+一 一ArO+,CIO+,KO+ CaN+,NaCl+,MgS+一一V一同位素內(nèi)標(biāo)元素h7V表C.1為推薦的單元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液配制方法。濃度(mg/L)準(zhǔn)確稱取0.158g(精確至0.1mg)硝酸銀(AgNO?),置于燒杯中，加入10ml硝酸溶液(1+1)溶解，冷卻后移入100ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。硝酸銀使用前經(jīng)105℃干燥2h,準(zhǔn)確稱取0.153g(精確至0.1mg)五氧化二砷(As?Os),置于燒杯中，加入10ml硝酸溶液準(zhǔn)確稱取0.144g(精確至-0.1mg)碳酸鋇(BaCO?),置于燒杯中，加入水及20ml硝酸溶液準(zhǔn)確稱取1.96g(精確至0.1mg)硫酸鈹(BeSO?·4H?O),置于燒杯中，加水溶解，冷卻后移入100ml容量瓶中，加入20ml硝酸溶液(1+1),用水稀釋至刻度，搖準(zhǔn)確稱取0.112g(精確至0.1mg)三氧化二鉍(Bi?O?),置于燒杯中，加入20ml硝酸溶液(1+1),低溫加熱至完全溶解。冷卻后移入100ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。準(zhǔn)確稱取0.114g(精確至0.1mg)氧化鎘(CdO),置于燒杯中，加入20ml硝酸溶液(1+1),加熱至溶解。冷卻后移入100ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。氧化鎘使用前經(jīng)105℃干燥2h,置于硅膠干燥器中備用。準(zhǔn)確稱取0.100g(精確至0.1mg)金屬鈷(Co),置于燒杯中，加入50ml硝酸溶液(1+1),加熱溶解。冷卻后移入100ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。金屬鈷使用前用稀酸表面，再用去離子水或乙醇清洗，置于硅膠干燥器中備準(zhǔn)確稱取0.100g(精確至0.1mg)金屬銅(Cu),置于燒杯中，加入20ml硝酸(1+1)溶加熱溶解。冷卻后移入100ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。金屬銅表面，再用去離子水或乙醇清洗，置于硅膠干燥器中備用。準(zhǔn)確稱取0.532g(精確至0.1mg)碳酸鋰(Li?CO?),置于燒杯中，加入5ml水潤(rùn)濕，蓋上表面皿，緩慢滴加20ml硝酸溶液(1+1),低溫加熱至全部溶解。冷卻后中，用水稀釋至刻度，搖勻。碳酸鋰使用前經(jīng)105℃干燥2h,置于硅膠干燥器中備用。準(zhǔn)確稱取0.100g(精確至0.1mg)金屬錳(Mn),置于燒杯中，加入10ml硝酸溶液(1+1),加熱溶解。冷卻后移入100ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。金屬表面，再用去離子水或乙醇清洗，置于硅膠干燥器中備用。準(zhǔn)確稱取0.204g(精確至0.1mg)鉬酸銨[(NH?)?MoO?],置于燒杯中，加入20ml硝酸溶液(1+1)溶解，冷卻后移入100ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。鉬酸銨使用前經(jīng)105℃干燥2h,置于硅膠干燥器中備用。準(zhǔn)確稱取0.100g(精確至0.1mg)金屬鎳(Ni),置于燒杯中，加入10ml硝酸溶液(1+1)溶解，加熱蒸發(fā)至近干，加1%硝酸溶解，冷卻后移入100ml容量瓶勻。金屬鎳使用前用稀酸處理表面，再用去離子水或乙醇清洗，置于硅膠干燥器中備濃度(mg/L)準(zhǔn)確稱取0.160g(精確至0.1mg)硝酸鉛[Pb(NO?)2],置于燒杯中，加入20ml硝酸溶液(1+1)溶解，冷卻后移入100ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。硝酸鉛使用前經(jīng)105℃干燥2h,準(zhǔn)確稱取0.120g(精確至0.1mg)三氧化二銻(Sb?O?),置于燒杯中，加入20ml硝酸溶液準(zhǔn)確稱取0.242g(精確至0.1mg)硝酸鍶[Sr(NO?)?],置于燒杯中，用水潤(rùn)濕。加入20ml硝酸溶液(1+1),低溫加熱至溶解。冷卻后移入100ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。硝準(zhǔn)確稱取0.130g(精確至0.1mg)硝酸鉈(TINO?),置于燒杯中，加入20ml硝酸溶液(1+1)溶解，冷卻后移入100ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。硝酸鉈使用前經(jīng)105℃干燥2h,V準(zhǔn)確稱取0.230g(精確至0.1mg)偏釩酸銨(NH?VO?),置于燒杯中，加入10ml硝酸溶液(1+1)溶解。必要時(shí)加熱，直至完全溶解。冷卻后移入100ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。偏釩酸銨使用前經(jīng)105C干燥2h,置于硅膠干燥器中備溶液(1+1),低溫加熱至溶解。冷卻后移入100ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。氧化鋅使用前經(jīng)105℃干燥2h,置于硅膠干燥器中備表D.1精密度匯總(微波消解)樣品偏差(%)偏差(%)土壤標(biāo)樣1沉積物標(biāo)樣1沉積物標(biāo)樣2沉積物標(biāo)樣3土壤標(biāo)樣1土壤標(biāo)樣32沉積物標(biāo)樣3實(shí)際樣品1土壤標(biāo)樣1沉積物標(biāo)樣1沉積物標(biāo)樣2沉積物標(biāo)樣3實(shí)際樣品1樣品土壤標(biāo)樣1沉積物標(biāo)樣1實(shí)際樣品1實(shí)際樣品2實(shí)際樣品3實(shí)際樣品5土壤標(biāo)樣1234實(shí)際樣品1實(shí)際樣品2實(shí)際樣品3實(shí)際樣品5土壤標(biāo)樣1沉積物標(biāo)樣1實(shí)際樣品1實(shí)際樣品3土壤標(biāo)樣1沉積物標(biāo)樣1樣品實(shí)際樣品1實(shí)際樣品2實(shí)際樣品3實(shí)際樣品5土壤標(biāo)樣169沉積物標(biāo)樣167369實(shí)際樣品19實(shí)際樣品2實(shí)際樣品3實(shí)際樣品599沉積物標(biāo)樣1實(shí)際樣品1實(shí)際樣品2實(shí)際樣品3實(shí)際樣品5土壤標(biāo)樣1沉積物標(biāo)樣1實(shí)際樣品1實(shí)際樣品2樣品實(shí)際樣品3實(shí)際樣品5土壤標(biāo)樣1沉積物標(biāo)樣1實(shí)際樣品1實(shí)際樣品2實(shí)際樣品3實(shí)際樣品5土壤標(biāo)樣12實(shí)際樣品1實(shí)際樣品2實(shí)際樣品3土壤標(biāo)樣178488沉積物標(biāo)樣14422338實(shí)際樣品13實(shí)際樣品226實(shí)際樣品356實(shí)際樣品539樣品土壤標(biāo)樣133368沉積物標(biāo)樣133實(shí)際樣品15實(shí)際樣品27實(shí)際樣品37834實(shí)際樣品536土壤標(biāo)樣1實(shí)際樣品1實(shí)際樣品2實(shí)際樣品3土壤標(biāo)樣1沉積物標(biāo)樣1實(shí)際樣品1實(shí)際樣品2實(shí)際樣品3實(shí)際樣品5土壤標(biāo)樣1沉積物標(biāo)樣1樣品實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(%)偏差(%)實(shí)際樣品1V土壤標(biāo)樣1沉積物標(biāo)樣1沉積物標(biāo)樣2沉積物標(biāo)樣3實(shí)際樣品1實(shí)際樣品3實(shí)際樣品4實(shí)際樣品5土壤標(biāo)樣1土壤標(biāo)樣2土壤標(biāo)樣39沉積物標(biāo)樣2沉積物標(biāo)樣367實(shí)際樣品1976436注1:標(biāo)準(zhǔn)土壤樣品編號(hào)。1:GBW07405(GSS-5);2:GBW07407(GSS-7);3:注2:標(biāo)準(zhǔn)沉積物樣品編號(hào)。1:GBW07307a(GSD-7a);2:GBW07312(GSD-12);3:GBW07358注3:實(shí)際樣品編號(hào)。1:水稻土；2:紅壤；3:黃壤；4:灰鈣土樣品土壤標(biāo)樣1沉積物標(biāo)樣1土壤標(biāo)樣1沉積物標(biāo)樣1實(shí)際樣品1實(shí)際樣品2實(shí)際樣品3實(shí)際樣品1實(shí)際樣品2實(shí)際樣品3實(shí)際樣品5土壤標(biāo)樣1沉積物標(biāo)樣1實(shí)際樣品1實(shí)際樣品2實(shí)際樣品3樣品實(shí)際樣品5土壤標(biāo)樣1沉積物標(biāo)樣1實(shí)際樣品1實(shí)際樣品2實(shí)際樣品3實(shí)際樣品5土壤標(biāo)樣123實(shí)際樣品1實(shí)際樣品3土壤標(biāo)樣1沉積物標(biāo)樣1實(shí)際樣品1實(shí)際樣品2實(shí)際樣品3實(shí)際樣品5土壤標(biāo)樣16樣品沉積物標(biāo)樣14456實(shí)際樣品17實(shí)際樣品238實(shí)際樣品388實(shí)際樣品5土壤標(biāo)樣1沉積物標(biāo)樣1實(shí)際樣品1實(shí)際樣品2實(shí)際樣品3實(shí)際樣品5土壤標(biāo)樣13沉積物標(biāo)樣1實(shí)際樣品1實(shí)際樣品2實(shí)際樣品3實(shí)際樣品5土壤標(biāo)樣1沉積物標(biāo)樣1樣品平均值實(shí)際樣品1實(shí)際樣品2實(shí)際