第67講有機(jī)合成與推斷綜合題突破-2024年高考化學(xué)大一輪復(fù)習(xí)課件

新教材第十章有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)第67講有機(jī)合成與推斷綜合題復(fù)習(xí)目標(biāo)1.進(jìn)一步掌握各類有機(jī)物的性質(zhì)及不同類別有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系。2.能準(zhǔn)確分析有機(jī)合成路線圖，提取相關(guān)信息推斷中間產(chǎn)物，提升整合信息解決實(shí)際問(wèn)題的能力。高考“有機(jī)綜合題”總體命題特點(diǎn)1.試題情景化：2.呈現(xiàn)形式：3.關(guān)鍵能力：尤其是對(duì)陌生信息的提取加工和應(yīng)用能力要求較高4.難度梯度：從“基礎(chǔ)”到“能力”的過(guò)渡，梯度較為明顯歸納整合常以新醫(yī)藥、新材料的合成工藝為背景，呈現(xiàn)復(fù)雜陌生有機(jī)物的相互轉(zhuǎn)化流程合成路線圖+2～3條信息考查歸納與論證、分析與推測(cè)能力，題目的設(shè)計(jì)基本都遵循了從“知識(shí)”到“應(yīng)用”，高考“有機(jī)綜合題”總體命題特點(diǎn)設(shè)問(wèn)方式(1)辨識(shí)類命名、官能團(tuán)類別、反應(yīng)類型、試劑和條件、手性碳等(2)表達(dá)類(3)推斷類(4)設(shè)計(jì)類分子式、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、化學(xué)方程式未知物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、限定條件的同分異構(gòu)體數(shù)量的判斷和結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的書(shū)寫根據(jù)新信息設(shè)計(jì)合理的合成路線歸納整合高考“有機(jī)綜合題”總體命題特點(diǎn)其他特點(diǎn)：各地高考有機(jī)化學(xué)綜合題不僅覆蓋了有機(jī)化學(xué)模塊的大部分主干知識(shí)，還將不同模塊間的知識(shí)進(jìn)行融合創(chuàng)新。如有機(jī)物物理性質(zhì)的解釋，雜化類型，滴定測(cè)定等歸納整合應(yīng)對(duì)策略？一.熟知各類有機(jī)物和官能團(tuán)的性質(zhì)歸納整合裂化、裂解歸納整合一.熟知各類有機(jī)物和官能團(tuán)的性質(zhì)歸納整合一.熟知各類有機(jī)物和官能團(tuán)的性質(zhì)歸納整合一.熟知各類有機(jī)物和官能團(tuán)的性質(zhì)歸納整合一.熟知各類有機(jī)物和官能團(tuán)的性質(zhì)歸納整合一.熟知各類有機(jī)物和官能團(tuán)的性質(zhì)歸納整合一.熟知各類有機(jī)物和官能團(tuán)的性質(zhì)歸納整合一.熟知各類有機(jī)物和官能團(tuán)的性質(zhì)歸納整合一.熟知各類有機(jī)物和官能團(tuán)的性質(zhì)歸納整合一.熟知各類有機(jī)物和官能團(tuán)的性質(zhì)1.重要烴的轉(zhuǎn)化關(guān)系二.掌握典型有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系歸納整合2.重要烴的衍生物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系二.掌握典型有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系歸納整合一元合成路線二元合成路線1.由反應(yīng)條件確定官能團(tuán)：反應(yīng)條件可能的官能團(tuán)濃硫酸△稀硫酸△

NaOH水溶液△NaOH醇溶液△H2、催化劑O2/Cu、加熱Cl2(Br2)/FeCl2(Br2)/光照①醇的消去(醇羥基)①鹵代烴的水解②酯的水解加成(碳碳雙鍵、碳碳叁鍵、醛基、羰基、苯環(huán))醇羥基(－CH2OH、－CHOH)烷烴或苯環(huán)上烷烴基鹵代①酯的水解(含有酯基)②二糖、多糖的水解鹵代烴消去（－X）苯環(huán)上的鹵代三.有機(jī)推斷中的相關(guān)技巧②酯化反應(yīng)歸納整合③成醚反應(yīng)2.根據(jù)反應(yīng)物性質(zhì)確定官能團(tuán):反應(yīng)條件可能官能團(tuán)能與NaHCO3反應(yīng)的能與Na2CO3反應(yīng)的能與Na反應(yīng)的與銀氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生銀鏡與新制氫氧化銅產(chǎn)生磚紅色沉淀(溶解)

使溴水褪色加溴水產(chǎn)生白色沉淀、遇Fe3+顯紫色使酸性KMnO4溶液褪色AB氧化氧化C-COOH-COOH、酚羥基-COOH、(酚、醇)羥基-CHO、HCOO-

醛基(若溶解則含-COOH）C＝C、C≡C或-CHO酚C=C、C≡C、酚類或-CHO、苯的同系物等A是伯醇(-CH2OH)或乙烯歸納整合3、根據(jù)反應(yīng)類型來(lái)推斷官能團(tuán)：反應(yīng)類型可能官能團(tuán)加成反應(yīng)加聚反應(yīng)酯化反應(yīng)水解反應(yīng)消去反應(yīng)C＝C、C≡C、－CHO、羰基、苯環(huán)

C＝C、C≡C羥基或羧基

－X、酯基、肽鍵、多糖等－X、醇羥基三.有機(jī)推斷中的相關(guān)技巧歸納整合近年來(lái)，越來(lái)越多的有機(jī)推斷題傾向于在題干中提供陌生反應(yīng)，意在考查考生讀懂信息、遷移應(yīng)用的能力，強(qiáng)調(diào)陌生反應(yīng)機(jī)理的現(xiàn)學(xué)現(xiàn)用。如，羥醛縮合反應(yīng)，傅-克反應(yīng)，格氏反應(yīng)，共軛二烯烴的加成反應(yīng)等，有些陌生反應(yīng)在中學(xué)教材中并未出現(xiàn)，做題出現(xiàn)困難。

下面就對(duì)部分重要反應(yīng)機(jī)理做簡(jiǎn)單的解讀。歸納整合四.高考有機(jī)化學(xué)綜合題中的信息解讀四.高考有機(jī)化學(xué)綜合題中的信息解讀歸納整合1.烯烴有關(guān)的信息(1)雙烯合成機(jī)理解讀:1,3-丁二烯烴發(fā)生1,4-加成，合成六元環(huán)(第爾斯-阿爾德反應(yīng))四.高考有機(jī)化學(xué)綜合題中的信息解讀歸納整合1.烯烴有關(guān)的信息(2)烯烴的氧化反應(yīng)①臭氧氧化機(jī)理解讀:產(chǎn)物為醛或者酮四.高考有機(jī)化學(xué)綜合題中的信息解讀歸納整合1.烯烴有關(guān)的信息(2)烯烴的氧化反應(yīng)②酸性高錳酸鉀氧化機(jī)理解讀:酸性高錳酸鉀溶液的氧化性比O3更強(qiáng)，碳碳雙鍵上無(wú)H產(chǎn)物為酮，有1個(gè)H形成羧酸，2個(gè)H則最終氧化為CO2二氫成氣，一氫成酸，無(wú)氫成酮?dú)w納整合(2)烯烴的氧化反應(yīng)③硼氫化氧化四.高考有機(jī)化學(xué)綜合題中的信息解讀1.烯烴有關(guān)的信息機(jī)理解讀:此反應(yīng)可理解為一個(gè)加成反應(yīng)(反馬加成)。注意-OH加成在H多的雙鍵碳上，H則加在含H少的碳上加成反應(yīng)歸納整合四.高考有機(jī)化學(xué)綜合題中的信息解讀2.與格氏試劑有關(guān)的信息RMgXRX+Mg無(wú)水乙醚格氏試劑制備：→格氏試劑與鹵代烴、醛、酮、酯等反應(yīng)增長(zhǎng)碳鏈信息1:機(jī)理解讀:格氏試劑與醛、酮反應(yīng)時(shí)，格氏試劑的烴基進(jìn)攻羰基碳，生成鹵代烴氧基鎂，酸化后得到醇。結(jié)果:增長(zhǎng)碳鏈格氏試劑歸納整合四.高考有機(jī)化學(xué)綜合題中的信息解讀2.與格氏試劑有關(guān)的信息信息2:機(jī)理解讀:格氏試劑與酯的反應(yīng)，從形式上可看成2步：1)格氏試劑的烴基取代酯中烷氧基(-OC2H5)生成醛或酮，RCOOC2H52)醛或酮再進(jìn)一步與格氏試劑反應(yīng)，最終得到醇。結(jié)果:增長(zhǎng)碳鏈歸納整合四.高考有機(jī)化學(xué)綜合題中的信息解讀3.醛、酮、酯有關(guān)的信息(1)羥醛縮合反應(yīng)機(jī)理解讀:此反應(yīng)不僅限于醛與醛的縮合反應(yīng)，醛與酮、醛與羧酸、醛與酯等都可以歸納整合四.高考有機(jī)化學(xué)綜合題中的信息解讀3.醛、酮、酯有關(guān)的信息(2)酯與酯的縮合機(jī)理解讀:也是α-H原理，從反應(yīng)形式看，是一個(gè)取代反應(yīng)α歸納整合四.高考有機(jī)化學(xué)綜合題中的信息解讀3.醛、酮、酯有關(guān)的信息(3)酯交換反應(yīng)機(jī)理解讀:形成環(huán)烴

成環(huán)醚雙烯合成六元環(huán)

反應(yīng)五.近年高考熱點(diǎn)反應(yīng)信息舉例取代加成(1)成環(huán)反應(yīng)歸納整合

反應(yīng)取代反應(yīng)123465123465斷鍵機(jī)理:共軛二烯烴發(fā)生1,4-加成與碳碳雙鍵加成，合成六元環(huán)斷鍵機(jī)理:二元醇脫水成環(huán)醚斷鍵機(jī)理:二鹵代烴斷碳鹵鍵，再合成環(huán)

(2)苯環(huán)上引入碳鏈五.近年高考熱點(diǎn)反應(yīng)信息舉例歸納整合(傅-克烷基化反應(yīng))機(jī)理解讀:實(shí)質(zhì)為苯與鹵代烴發(fā)生取代反應(yīng)(傅-克酰基化反應(yīng))+RCOOHOR機(jī)理解讀:實(shí)質(zhì)為苯的H與酰基化合物的?；l(fā)生取代酰氯體系酸酐體系芳香烴的烷基化芳香烴的?；?NO2還原為-NH2

酮羰基還原成-OH

酯基還原成-OH

(3)還原反應(yīng)五.近年高考熱點(diǎn)反應(yīng)信息舉例歸納整合NaBH4、LiAlH4具有很強(qiáng)的還原性，能還原酮羰基、羧基、酯基為-OH(4)醛、酮與胺制備亞胺(5)胺生成酰胺的反應(yīng)②取代五.近年高考熱點(diǎn)反應(yīng)信息舉例歸納整合斷鍵機(jī)理:胺斷N-H鍵，醛(酮)斷C=O，再合成C=N

反應(yīng)+CH3COOH取代酰胺模型構(gòu)建有機(jī)框圖推斷題給出陌生的信息處理步驟：模型構(gòu)建有機(jī)框圖推斷題給出陌生的信息處理步驟：1.讀信息題目中給出教材以外的化學(xué)反應(yīng)原理，需要讀題時(shí)讀懂新信息，新信息中的反應(yīng)重點(diǎn)找反應(yīng)前后的“同”與“不同”，同的地方能夠“遺傳”下去，不同之處即為“變異”第地方，即斷鍵和成鍵的位置。2.挖信息3.用信息分析新信息所給化學(xué)方程式中的條件，反應(yīng)物斷鍵的類型和生成物成鍵的類型，對(duì)陌生信息要轉(zhuǎn)譯成好理解的信息。信息中的條件和框圖中的條件對(duì)照，一般條件相同則為用信息之處。信息應(yīng)用采用照貓畫(huà)虎的方式，不用融會(huì)貫通。真題演練1.(2022·北京，17)碘番酸可用于X射線的口服造影液，其合成路線如圖所示。(1)A可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其官能團(tuán)為_(kāi)____。醛基已知：R-COOH+R′-COOH+H2O酸分子間脫水生成酸酐(2)B無(wú)支鏈，B的名稱為_(kāi)___；B的一種同分異構(gòu)體中只有一種環(huán)境氫，丁酸CH2CH2CH2CH2OO其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)___________。CH3CH2CH2CHOCH3CH2CH2COOH丁酸酐丁酸丁醛丁酸-CHO5Ω硝化反應(yīng)-CHOO2N--CH=C-COOHC2H5-O2N-真題演練1.(2022·北京，17)碘番酸可用于X射線的口服造影液，其合成路線如圖所示。已知：R-COOH+R′-COOH+H2O酸分子間脫水生成酸酐CH3CH2CH2CHOCH3CH2CH2COOH丁酸酐丁酸丁醛丁酸-CHO5Ω硝化反應(yīng)-CHOO2N--CH=C-COOHC2H5-O2N-(3)E是芳香族化合物，E→F的方程式為_(kāi)_____________________________。+HNO3

+H2O-CHO-CHOO2N-(4)G中有乙基，則G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________。-CH=C-COOHC2H5-O2N-真題演練1.(2022·北京，17)碘番酸可用于X射線的口服造影液，其合成路線如圖所示。已知：R-COOH+R′-COOH+H2O酸分子間脫水生成酸酐CH3CH2CH2CHOCH3CH2CH2COOH丁酸酐丁酸丁醛丁酸-CHO5Ω硝化反應(yīng)-CHOO2N--CH=C-COOHC2H5-O2N-(5)碘番酸中的碘在苯環(huán)不相鄰的碳原子上，碘番酸的相對(duì)分子質(zhì)量為571，J的相對(duì)分子質(zhì)量為193。則碘番酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)____________________。含3個(gè)I原子碘番酸(6)通過(guò)滴定法來(lái)確定口服造影液中碘番酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。第一步取amg樣品，加入過(guò)量Zn粉、NaOH溶液后加熱，將I元素全部轉(zhuǎn)化為I-，冷卻，洗滌。第二步調(diào)節(jié)溶液pH，用b

mol/LAgNO3溶液滴定至終點(diǎn)，用去cmL。已知口服造影液中無(wú)其他含碘物質(zhì)，則碘番酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_(kāi)_________。關(guān)系式:～3I－～3AgNO3計(jì)算:真題演練2.(2022·全國(guó)乙卷，36)左旋米那普倫是治療成人重度抑郁癥的藥物之一，以下是其鹽酸鹽(化合物K)的一種合成路線(部分反應(yīng)條件已簡(jiǎn)化，忽略立體化學(xué))：(1)A的化學(xué)名稱是________。3-氯丙烯已知:化合物F不能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2。回答下列問(wèn)題：(2)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)__________。-CH2C≡N6Ω123123無(wú)-COOH真題演練2.(2022·全國(guó)乙卷，36)左旋米那普倫是治療成人重度抑郁癥的藥物之一，以下是其鹽酸鹽(化合物K)的一種合成路線(部分反應(yīng)條件已簡(jiǎn)化，忽略立體化學(xué))：回答下列問(wèn)題：6Ω123123(3)寫出由E生成F反應(yīng)的化學(xué)方程式：______________________________。無(wú)-COOH＋H2OC11H12O3失去1個(gè)水酯化(4)E中含氧官能團(tuán)的名稱為_(kāi)____________。羥基、羧基真題演練2.(2022·全國(guó)乙卷，36)左旋米那普倫是治療成人重度抑郁癥的藥物之一，以下是其鹽酸鹽(化合物K)的一種合成路線(部分反應(yīng)條件已簡(jiǎn)化，忽略立體化學(xué))：回答下列問(wèn)題：6Ω123123無(wú)-COOHC11H12O3失去1個(gè)水酯化(5)由G生成H的反應(yīng)類型為_(kāi)_________。取代反應(yīng)C15H21NO2去-OH,上ClH(6)I是一種有機(jī)物形成的鹽，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)___________。(7)在E的同分異構(gòu)體中，同時(shí)滿足下列條件的總數(shù)為_(kāi)___種。a.含有一個(gè)苯環(huán)和三個(gè)甲基；b.與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2；c.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，不能發(fā)生水解反應(yīng)。上述同分異構(gòu)體經(jīng)銀鏡反應(yīng)后酸化，所得產(chǎn)物中，核磁共振氫譜顯示有四組氫(氫原子數(shù)量比為6∶3∶2∶1)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)________________。10E其分子式為C11H12O3，不飽和度為6→說(shuō)明含1個(gè)-COOH→說(shuō)明含1個(gè)-CHO3個(gè)甲基在苯環(huán)上的位置分別為:羧基、醛基在苯環(huán)上的位置分別有：3種6種1種3.(2022·浙江6月選考，31節(jié)選)某研究小組按下列路線合成藥物氯氮平。已知：①②-COOH-NO2-COOH-NH2-COOCH3-NH2EG信息②信息②3.(2022·浙江6月選考，31節(jié)選)某研究小組按下列路線合成藥物氯氮平。-COOH-NO2-COOH-NH2-COOCH3-NH2EG信息②信息②請(qǐng)回答：(1)下列說(shuō)法不正確的是_____。A.硝化反應(yīng)的試劑可用濃硝酸和濃硫酸B.化合物A中的含氧官能團(tuán)是硝基和羧基

C.化合物B具有兩性D.從C→E的反應(yīng)推測(cè)，化合物D中硝基間位氯原子比鄰位的活潑D√√√3.(2022·浙江6月選考，31節(jié)選)某研究小組按下列路線合成藥物氯氮平。-COOH-NO2-COOH-NH2-COOCH3-NH2EG信息②信息②請(qǐng)回答：(2)化合物C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是___________；氯氮平的分子式是__________；化合物H成環(huán)得氯氮平的過(guò)程中涉及兩步反應(yīng)，其反應(yīng)類型依次為_(kāi)___________________。C18H19N4Cl加成反應(yīng)、消去反應(yīng)-COOCH3-NH2H→氯氮平:先發(fā)生加成,后發(fā)生消去。3.(2022·浙江6月選考，31節(jié)選)某研究小組按下列路線合成藥物氯氮平。-COOH-NO2-COOH-NH2-COOCH3-NH2EG信息②信息②請(qǐng)回答：(3)寫出E→G的化學(xué)方程式_________________________________________。＋

―→＋CH3OH(4)設(shè)計(jì)以CH2=CH2和CH3NH2為原料合成

的路線(用流程圖表示，無(wú)機(jī)試劑任選)_____________________________。答案CH2=CH2

CH3CH2ClNH3已知：①②4.(2022·山東，19)支氣管擴(kuò)張藥物特布他林(H)的一種合成路線如下：已知：Ⅰ.PhOH＋PhCH2ClPhOCH2PhPhOH

Ph-=(苯基)Ⅱ.PhCOOC2H5＋Ⅲ.R1Br＋R2NHCH2PhR1，R2=烷基取代取代脫酯取代COOH-OHHO--COOC2H5-OHHO--信息Ⅰ信息ⅡCH3COOC2H54.(2022·山東，19)支氣管擴(kuò)張藥物特布他林(H)的一種合成路線如下