藥合制藥七章還原反應(yīng)

第七章還原反應(yīng)Chapter7ReductionReaction7-1概述Figure5.17-2炔、烯烴的還原1.多相催化氫化法

（催化劑

Ni,Pd,Pt）①鎳為催化劑:活性Ni(RaneyNi):②鈀(Pd)為催化劑

③鉑（Pt）為催化劑亞當(dāng)斯催化劑

亞當(dāng)斯1889年生于美國(guó)波士頓，1908年畢業(yè)于哈佛大學(xué)，曾在柏林Ｅ·費(fèi)歇爾實(shí)驗(yàn)室從事博士后研究工作。這一年的國(guó)外學(xué)習(xí)為他以后一生的事業(yè)奠定了基礎(chǔ)，使他成長(zhǎng)為美國(guó)化學(xué)界最有代表性的人物之一1913年回國(guó)后，亞當(dāng)斯先在哈佛大學(xué)任講師，主要研究課題是有機(jī)合成，他合成了許多藥物，如丁卡因就是由他首次合成的。還有他合成的催化劑，后來成為實(shí)驗(yàn)室中最常用的一種催化劑，人們將其稱為亞當(dāng)斯催化劑。他對(duì)具有生理特效的天然產(chǎn)物也一直進(jìn)行研究，并取得很多成果。此外他還對(duì)有機(jī)化學(xué)理論及美國(guó)有機(jī)化學(xué)工業(yè)都作出了很大貢獻(xiàn)，他一生發(fā)表了405篇文章。美國(guó)亞當(dāng)斯化學(xué)獎(jiǎng)RogerAdamsAwardinOrganicchemistry創(chuàng)辦時(shí)間:1959年.世界最有成就的一些有機(jī)化學(xué)家、諾貝爾獎(jiǎng)金獲得者都曾獲得過亞當(dāng)斯獎(jiǎng)。如1965年獲諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)金的美國(guó)人伍德沃德、1969年獲諾貝爾獎(jiǎng)的英國(guó)人巴頓等。多相氫化因素:反應(yīng)溫度對(duì)催化氫化反應(yīng)的影響溶劑及介質(zhì)酸堿度對(duì)催化氫化反應(yīng)的影響二酰亞胺（diimide）還原二酰亞胺是一種選擇性很好的還原劑，可有效的還原非極性雙鍵，如碳碳雙鍵，炔鍵，氮氮雙鍵等硼烷對(duì)烯烴的硼氫化還原

硼烷對(duì)烯烴的硼氫化反應(yīng)是一種親電加成反應(yīng)還原底物對(duì)反應(yīng)的影響利用硼氫化反應(yīng)制備醇2.均相催化反應(yīng)：(Ph3P)3RhCl,TTC(氯化(三苯瞵)合銠)、(Ph3P)3RuCl苯EtOH丙酮末端雙鍵易氧化單取代＞雙取代＞三取代＞四取代7-3芳烴的還原反應(yīng)1.催化氫化(高壓高溫條件下）2Birch反應(yīng)（伯奇還原）

芳香化合物用堿金屬（鈉、鉀或鋰）在液氨與醇（乙醇、異丙醇或仲丁醇）的混合液中還原，苯環(huán)可被還原成非共軛的1，4-環(huán)己二烯化合物。

7-4醛、酮的還原反應(yīng)1.Clemmensen還原（酸性條件下反應(yīng))一.還原成烴的反應(yīng)2黃鳴龍還原（堿性條件下還原）

二.還原成醇的反應(yīng)1.金屬?gòu)?fù)氫化合物還原劑

LiAlH4KBH4

(1)LiAlH4為還原劑（2）KBH4NaBH4LiBH42.異丙醇鋁為還原劑（Meerwein-Ponndorf-Verley）米爾魏因-龐多夫-韋萊

7-5羧酸及其衍生物的還原1.Rosenmund羅森蒙德反應(yīng)：催化氫化選擇性還原醛的反應(yīng)酰氯用受過硫－喹啉毒化的鈀催化劑進(jìn)行催化還原，生成相應(yīng)的醛：

反應(yīng)物分子中存在硝基、鹵素、酯基等基團(tuán)時(shí)，不受影響。一.酰氯的還原2.金屬?gòu)?fù)氫化合物為還原劑

二.酯及酰胺的還原1.酯還原成醇①金屬?gòu)?fù)氫化合物為還原劑

2.酰胺還原成胺

（1）LiAlH4為還原劑

三.腈的還原1.還原成胺

①LiAlH4為還原劑RCN:LiAlH4=1:0.5

②BH3為還原劑

③催化氫化H2/PtNiPd7-6含氮化合物的還原1.活潑金屬為還原劑

①鐵為還原劑

鐵為電子供體,(酸性條件)一.硝基的還原②Zn、Sn為還原劑

2含硫化合物為還原劑(1)硫化物Na2SNa2S2(NH4)2SNaHS(2)含氧的硫化物連二亞硫酸鈉(Na2S2O4)在OH條件下