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第3課時(shí)
電解質(zhì)溶液中微粒間的關(guān)系第三章水溶液中的離子反應(yīng)與平衡第三節(jié)鹽類的水解1、溶液中離子濃度關(guān)系及大小比較2、電解質(zhì)溶液中的三大守恒1、電離平衡一、水溶液中的兩個(gè)平衡(2)多元弱酸電離分步進(jìn)行,主要取決于第一步(1)
弱電解質(zhì)電離是微弱的eg:在0.1mol/LNH3·H2O溶液中各微粒的濃度大???eg:0.1mol/LH2S溶液中各微粒的濃度大???c(NH3·H2O)>c(OH–)>c(NH4+)>c(H+)c(H2S)>c(H+)>c(HS–)>c(S2–)>c(OH–)2、水解平衡一、水溶液中的兩個(gè)平衡(2)多元弱酸水解是分步的,主要取決于第一步(1)弱離子由于水解而損耗,水解是微弱的eg:在0.1mol/LNH4Cl溶液中各微粒的濃度大小?eg:0.1mol/LNa2CO3溶液中含碳微粒的濃度大???c(Cl–)>c(NH4+)>c(H+)>c(NH3·H2O)>c(OH–)c(CO3–)>c(HCO3–)>c(H2CO3)CO32-+H2O?HCO3-+OH-(主)HCO3-+H2O?H2CO3+OH-(次)1、判斷K3PO4溶液中離子種類及濃度大小例:K3PO4:PO43-+H2OHPO42-+OH-
HPO42-+H2OH2PO4-+OH-
H2PO4-+H2OH3PO4
+OH-K+﹥PO43-﹥OH-﹥HPO42-﹥H2PO4-﹥H3PO4﹥H+溶液中粒子濃度大小為:(主要)(次要)(極弱)遷移應(yīng)用:判斷Na2S溶液中離子種類及濃度大小:C(Na+)
>C(S2-
)>C(OH-
)>C(HS-
)>C(H+
)C(Na+)
>2C(S2-)
2、在氯化銨溶液中,下列關(guān)系式正確的是(
)A.c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-) B.c(NH4+)>c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)C.c(NH4+)=c(Cl-)>c(H+)=c(OH-) D.c(NH4+)=c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)A01電荷守恒:電解質(zhì)溶液中無(wú)論存在多少種離子溶液總是呈電中性,即陽(yáng)離子所帶的正電荷總數(shù)=陰離子所帶的負(fù)電荷總數(shù)。二、電解質(zhì)溶液中的三個(gè)守恒根據(jù)電荷守恒:n(Na+)+n(H+)=n(OH-)+n(HCO3-)+2n(CO32-)
或c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+
c(HCO3-)+2c(CO32-)Na2CO3溶液陽(yáng)離子有Na+、H+陰離子有OH-、CO32-、HCO3-注意:①準(zhǔn)確判斷溶液中離子的種類;
②弄清離子濃度和電荷濃度的關(guān)系,即離子所帶電荷量做系數(shù)。3、寫出下列溶液中的電荷守恒式:(1)CH3COONa溶液(2)NaHCO3溶液(3)Na2CO3溶液二、電解質(zhì)溶液中的三個(gè)守恒物料守恒(原子守恒)
是指某一元素的原始濃度應(yīng)該等于該元素在溶液中各種存在形式的濃度之和。
溶液中,盡管有些離子能電離或水解,變成其它離子或分子等,但離子或分子中某種特定元素的原子的總數(shù)是不變的。二、電解質(zhì)溶液中的三個(gè)守恒02根據(jù)物料守恒有c(Na+)=2[c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)]Na2CO3溶液因c(Na+):c(C)=2:1故c(Na+)=2c(C)由于CO32-發(fā)生水解,C原子在溶液中的存在形式除了CO32-,還有(
HCO3-、H2CO3)。NaHCO3溶液NaHCO3=Na++HCO3–
HCO3–
+H2O?
H2CO3+OH–
H2O?H++OH-(極弱)HCO3–
?H++CO32–
∵
c(Na+):c(C)=1:1根據(jù)物料守恒得:
c(Na+)=c(HCO3–)+c(CO32–)+c(H2CO3)注意:①準(zhǔn)確的判斷溶液中中心元素存在的微粒形式;
②弄清中心元素之間的角標(biāo)關(guān)系。03質(zhì)子守恒二、電解質(zhì)溶液中的三個(gè)守恒
c(H+)水=c(OH-)水
c(H+)水=c(HCO3-)+2c(H2CO3)+c(H+)
所以c(OH-)水=c(HCO3-)+2c(H2CO3)+c(H+)
電解質(zhì)在水溶液中發(fā)生電離或水解時(shí),存在H+轉(zhuǎn)移。在轉(zhuǎn)移時(shí),失去H+的物質(zhì)的濃度與得到H+的物質(zhì)的濃度始終相等。
如純堿溶液中:03質(zhì)子守恒電解質(zhì)溶液中的三個(gè)守恒NaHCO3溶液c(OH-)+c(CO32-)=c(H2CO3)+c(H+)K2S溶液的質(zhì)子守恒:(即H+)S2-H2O+H+HS-+H+H3O+-H+OH-+2H+H2S①電荷守恒:
c(K+)+c(H+)=c(HS-)+c(OH-)+2c(S2-)②質(zhì)量守恒:
c(K+)=2[c(HS-)+c(H2S)+c(S2-)]③質(zhì)子守恒:
c(HS-
)+c(H+)+2c(H2S)=c(OH-)質(zhì)子守恒=
聯(lián)立電荷守恒和質(zhì)量守恒,消去相同微粒式子②代入式子①可得式子③4.在室溫下,下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說(shuō)法正確的是(
)A、Na?SO?溶液中:c(OH-)=c(HSO3-)+c(H?SO3)+c(H+)B、NaHA溶液的pH<7,則溶液中的粒子有:
c(H2A)>c(A2-)C、向某稀NaHCO?溶液中通入CO?至pH=7:
c(Na+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)/LCH?COOH與NaOH按體積2:1混合:c(CH3COO-)<c(Na+)C電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-),當(dāng)pH=7時(shí),C正確PH<7,HA-的電離>水解,c(H2A)<c(A2-)電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)
而溶液顯酸性,可得c(CH3COO-)>c(Na+)質(zhì)子守恒
c(OH-)=c(HSO3-)+2c(H2SOз)+c(H+)【思維方法】
根據(jù)電離程度、水解程度的相對(duì)大小綜合分析。1)兩種物質(zhì)混合不反應(yīng)(1)等濃度CH3COOH和
CH3COONa溶液混合,溶液呈酸性(2)等濃度的NH3·H2O與NH4Cl溶液混合,溶液呈堿性c(NH4+)>c(Cl-)>c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(H+)c(Ac-)>c(Na+)>c(HAc)>c(H+)>c(OH-)溶液混合時(shí)常見離子濃度大小比較示例2)兩種物質(zhì)恰好完全反應(yīng)【例】0.1mol·L-1NaOH溶液與0.1mol·L-1CH3COOH溶液等體積混合。相當(dāng)于CH3COONa溶液:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(CH3COOH)>c(H+)【解題思路】先判斷溶液中的溶質(zhì),再考慮水解與電離因素。3)兩種物質(zhì)反應(yīng),其中一種剩余【例】0.1mol·L-1NaOH溶液與0.2mol·L-1CH3COOH溶液等體積混合相當(dāng)于等濃度CH3COOH和CH3COONa混合溶液:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)(1)若使用的是“>”或“<”,應(yīng)主要考慮“電離”和“水解”。(2)若用“=”連接,應(yīng)根據(jù)“三大守恒”原理,視不同情況而定。①若等號(hào)一端全部是陰離子或陽(yáng)離子,應(yīng)首先考慮電荷守恒;②若等號(hào)一端各項(xiàng)中都含有同一種元素,應(yīng)首先考慮這種元素的元素質(zhì)量守恒;③若出現(xiàn)等號(hào),但既不是電荷守恒,也不是元素質(zhì)量守恒,則可考慮將電荷守恒和元素質(zhì)量守恒進(jìn)行合并處理,即推得質(zhì)子守恒。(3)溶液是混合溶液時(shí),先考慮溶質(zhì)的相互反應(yīng),然后再根據(jù)反應(yīng)后的生成物進(jìn)行比較。小結(jié):比較粒子濃度關(guān)系的策略【例7】
等濃度的Na2CO3溶液和NaHCO3溶液等體積混合后,溶液中的:(1)離子濃度大小關(guān)系:
。(2)電荷守恒:
。(3)物料守恒:
。(4)質(zhì)子守恒:
。c(Na+)>c(HCO3-)>c(CO32-)>c(OH-)>c(H+)c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)2c(Na+)=3[c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)]2c(OH-)+c(CO32-)=3c(H2CO3)+2c(H+)+c(HCO3-)1.室溫下,pH=10的醋酸鈉溶液中由水電離出的OH-的濃度2.室溫下,pH=4的氯化銨溶液中由水電離出的H+的濃度知識(shí)補(bǔ)充NH4++H2ONH3·H2O+H+
CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-c(OH-)水=c(OH-)溶液
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