高中化學(xué)過(guò)量與少量問(wèn)題及高中化學(xué)各物質(zhì)熔沸點(diǎn)判斷

PAGEPAGE5“過(guò)量”與“少量”——化學(xué)反應(yīng)中反應(yīng)物的配比問(wèn)題由于反應(yīng)物之間的配比(投料)變化，某反應(yīng)物的過(guò)量(足量)或少量問(wèn)題是常見(jiàn)的。往一燒杯內(nèi)的A試劑中滴加B試劑，開(kāi)始階段A試劑自然就是過(guò)量的。多數(shù)情況下，反應(yīng)物的配比不僅影響到產(chǎn)物的比例，還導(dǎo)致產(chǎn)物的種類(lèi)發(fā)生變化。相應(yīng)的反應(yīng)現(xiàn)象往往也不同。一.一些簡(jiǎn)單的例子[例1]CO2+澄清石灰水:Ca(OH)2過(guò)量，生成正鹽:CO2+Ca2++2OH-→CaCO3↓+H2OCO2過(guò)量，生成酸式鹽，沉淀消失。OH-+CO2→HCO3[例2]NaOH+H2SH2S過(guò)量，生成酸式鹽OH-+H2S→H2O+HS-NaOH過(guò)量，生成正鹽H2S+2OH-→2H2O+S2-[例3]HCl+NaAlO2NaAlO2過(guò)量H++AlO2+H2O→Al(OH)3↓HCl過(guò)量AlO2-+4H+→Al3++2H2O[例4]NaAlO2+CO2CO2過(guò)量AlO2-+CO2+2H2O→Al(OH)3↓+HCO3-NaAlO2過(guò)量CO2+2AlO2-+3H2O→2Al(OH)3↓+CO32-[例5]氨水+AgNO3[演示]在氨水中滴加硝酸銀；在硝酸銀溶液中滴加氨水。AgNO3過(guò)量NH3H2O+Ag+→AgOH↓+NH4+氨水過(guò)量Ag++2NH3H2O→Ag(NH3)2++2H2O二.按需供給——相關(guān)離子(化學(xué))方程式的配平[例6]Mg(HCO3)2溶液與澄清石灰水反應(yīng)Ca(OH)2過(guò)量:不妨先給“少量”方Mg(HCO3)2一個(gè)最小自然數(shù)1作系數(shù)。而“過(guò)量”方Ca(OH)2是按需供給的。

1(Mg2++2HCO3-)+4OH-+2Ca2+→2H2O+Mg(OH)2↓+2CaCO3↓H2O在這里是第一產(chǎn)物。4個(gè)OH-就是典型的按需供給，2個(gè)結(jié)合成了H2O，另兩個(gè)結(jié)合Mg2+成了Mg(OH)2。Mg(HCO3)2過(guò)量:不妨先給“少量”方Ca(OH)2一個(gè)最小自然數(shù)1作系數(shù)?！斑^(guò)量”方Mg(HCO3)2則按需供給。

1(Ca2++2OH-)+2HCO3-+Mg2+→2H2O+CaCO3↓+MgCO3↓H2O還是第一產(chǎn)物。OH-只能滿(mǎn)足H2O的生成，不能滿(mǎn)足Mg(OH)2沉淀。[例7]Ba(OH)2+NaHSO4NaHSO4過(guò)量:1(Ba2++2OH-)+2H++SO42-→2H2O+BaSO4↓

H2O是第一產(chǎn)物。因?yàn)榘葱韫┙o，過(guò)量方H+與SO42-的使用未按NaHSO4的原有比例。Ba(OH)2過(guò)量:1(H++SO42-)+Ba2++OH-→H2O+BaSO4↓

H2O是第一產(chǎn)物。因?yàn)榘葱韫┙o，過(guò)量方OH-與Ba2+的使用未按Ba(OH)2的原有比例。本例中產(chǎn)物的種類(lèi)未發(fā)生變化。[例8]明礬+Ba(OH)2Ba(OH)2過(guò)量:1(Al3++2SO42-)+2Ba2++4OH-→AlO2-+2BaSO4↓+2H2O

(OH-按需供給)明礬過(guò)量:1(Ba2++2OH-)+(2/3)Al3++SO42-→BaSO4↓+(2/3)Al(OH)3↓

因?yàn)榘葱韫┙o，過(guò)量方Al3+與SO42-未按原KAl(SO4)2的原有比例；過(guò)量方開(kāi)始可用分?jǐn)?shù)配平。

3Ba2++6OH-+2Al3++3SO42-→3BaSO4↓+2Al(OH)3↓

[例9]Ca(OH)2+H3PO4H3PO4過(guò)量:OH-+H3PO4→H2O+H2PO4-

H2O是第一產(chǎn)物；想一想，H3PO4的系數(shù)為什么不是1/3或1/2H3PO4。Ca(OH)2過(guò)量:H3PO4+3OH-+(3/2)Ca2+→3H2O+(1/2)Ca3(PO4)2↓

H2O是第一產(chǎn)物；過(guò)量方開(kāi)始可用分?jǐn)?shù)配平。

2H3PO4+6OH-+3Ca2+→6H2O+Ca3(PO4)2↓

[例10]NaHCO3、Ca(OH)2、NaOH和Ca(HCO3)2四種溶液兩兩混合。請(qǐng)寫(xiě)出所有可能發(fā)生的離子反應(yīng)方程式。(不考慮產(chǎn)生NaHCO3或Ca(HCO3)2沉淀)解：本例所有反應(yīng)中H2O均為第一產(chǎn)物。NaHCO3——Ca(OH)2Ca(OH)2過(guò)量:①HCO3-+OH-+Ca2+→H2O+CaCO3↓過(guò)量方OH-與Ca2+未按Ca(OH)2的原有比例。NaHCO3過(guò)量:②Ca2++2OH-+2HCO3-→2H2O+CaCO3↓NaHCO3——NaOH:③HCO3-+OH-→H2O+CO32-Ca(OH)2——Ca(HCO3)2:Ca2++2OH-+Ca2++2HCO3-→2H2O+2CaCO3↓

④Ca2++OH-+HCO3-→H2O+CaCO3NaOH——Ca(HCO3)2Ca(HCO3)2過(guò)量:⑤OH-+HCO3-+Ca2+→H2O+CaCO3↓

過(guò)量方Ca2+與HCO3-未按Ca(HCO3)2的原有比例NaOH過(guò)量:⑥Ca2++2HCO3-+2OH-→2H2O+CaCO3↓

前面的例子均屬于非氧化還原反應(yīng)，在氧化還原反應(yīng)中類(lèi)似的過(guò)量問(wèn)題也大量存在。[例11]H2S+O2;O2過(guò)量:H2S+(3/2)O2→SO2+H2OH2S過(guò)量:O2+2H2S→2S↓+2H2O[例12]FeBr2+Cl2Cl2過(guò)量:1(Fe2++2Br-)+(3/2)Cl2→Fe3++Br2+3Cl-

2Fe2++4Br-+3Cl2→2Fe3++2Br2+6Cl-FeBr2過(guò)量:Cl2+2Fe2+→2Cl-+2Fe3+三.配平過(guò)程也是一種計(jì)算過(guò)程

前面舉的例子都是“絕對(duì)的”過(guò)量(或少量)，即過(guò)量的一方“你要多少給多少”。實(shí)際情況還可能是“相對(duì)的”過(guò)量。比如在NaOH溶液中通入CO2，產(chǎn)物可能是唯一的Na2CO3或NaHCO3，也可能是兩者兼得；比如FeBr2溶液中通入Cl2，由于Cl2的用量問(wèn)題，結(jié)果可能只有Fe2+被氧化，也可能是Fe2+被全部氧化而B(niǎo)r-被部分氧化。

這時(shí)有關(guān)反應(yīng)方程式的配平本身往往就是一種計(jì)算過(guò)程。[例13]24mLH2S在30mLO2中燃燒，同溫同壓下，得到的SO2體積為_(kāi)___mL。(A)24

(B)30

(C)20

(D)18

[例12]H2S與O2的體積比為1:1.25(介于1:0.5與1:1.5之間)，產(chǎn)物既非純S亦非純SO2，是兩者兼有。不妨配平下列反應(yīng)式：

24H2S+30O2→____S+____SO2+____H2O據(jù)H原子數(shù)，H2O的系數(shù)為24，再據(jù)O原子數(shù)，SO2的系數(shù)為18(S的系數(shù)自然為6)。18即為本題答案。[例14]黃銅礦(主要成分CuFeS2)是提取銅的主要原料。

已知

2CuFeS2+4O2Cu2S+3SO2+2FeO(爐渣)產(chǎn)物Cu2S在1200℃高溫下繼續(xù)反應(yīng)：

2Cu2S+3O2→2Cu2O+2SO2

2Cu2O+Cu2S→6Cu+SO2假定各步反應(yīng)都完全。

(1)由6molCuFeS2生成6molCu，消耗O2的物質(zhì)的量為_(kāi)___mol。

(2)6molCuFeS2和16molO2反應(yīng)，理論上可得到銅____mol。

(3)6molCuFeS2和14molO2反應(yīng)，理論上可得到銅____mol。

(4)以6molCuFeS2為原料，以O(shè)2的量為橫坐標(biāo)，以Cu的產(chǎn)量為縱坐標(biāo)，畫(huà)出Cu(mol)—O2(mol)的關(guān)系曲線(xiàn)。

解：(1)直接將總結(jié)果配平(銅的最后形式僅為單質(zhì))：

6CuFeS2+15O2→6Cu+12SO2+6FeO

(2)O2過(guò)量1mol，第二個(gè)反應(yīng)中的Cu2O多余，導(dǎo)致第三個(gè)反應(yīng)中Cu2O過(guò)量。直接將總結(jié)果配平(銅的最后形式為單質(zhì)和Cu2O)：

6CuFeS2+16O2→2Cu2O+2Cu+12SO2+6FeO

(3)O2不足1mol，第二個(gè)反應(yīng)中Cu2S多余，導(dǎo)致第三個(gè)反應(yīng)中Cu2S過(guò)量。直接將總結(jié)果配平(銅的最后形式為單質(zhì)和Cu2S；SO2的產(chǎn)量視O2的供應(yīng)量來(lái)定)：

6CuFeS2+14O2→Cu2S+4Cu+11SO2+6FeO

(4)若O2的供應(yīng)量小到只能滿(mǎn)足第一個(gè)反應(yīng)，Cu的產(chǎn)量為零。若O2過(guò)量到將所有Cu2S都變成Cu2O，不會(huì)再發(fā)生第三個(gè)反應(yīng)，Cu的產(chǎn)量亦為零。總結(jié)果為

6CuFeS2+(33/2)O2→3Cu2O+12SO2+6FeO

答：(1)15

(2)2

(3)4

(4)兩條直線(xiàn)。O2的量為12和16.5mol時(shí)，Cu的產(chǎn)量為零。O2的量為15mol時(shí)，Cu的產(chǎn)量最高，為6mol。高中化學(xué)熔沸點(diǎn)的比較根據(jù)物質(zhì)在相同條件下的狀態(tài)不同1.一般熔、沸點(diǎn)：固＞液＞氣，如：碘單質(zhì)>汞>CO22.由周期表看主族單質(zhì)的熔、沸點(diǎn)同一主族單質(zhì)的熔點(diǎn)基本上是越向下金屬熔點(diǎn)漸低；而非金屬單質(zhì)熔點(diǎn)、沸點(diǎn)漸高。但碳族元素特殊，即C，Si，Ge，Sn越向下，熔點(diǎn)越低，與金屬族相似；還有ⅢA族的鎵熔點(diǎn)比銦、鉈低；ⅣA族的錫熔點(diǎn)比鉛低。3.從晶體類(lèi)型看熔、沸點(diǎn)規(guī)律晶體純物質(zhì)有固定熔點(diǎn)；不純物質(zhì)凝固點(diǎn)與成分有關(guān)（凝固點(diǎn)不固定）。非晶體物質(zhì)，如玻璃、水泥、石蠟、塑料等，受熱變軟，漸變流動(dòng)性（軟化過(guò)程）直至液體，沒(méi)有熔點(diǎn)。①原子晶體的熔、沸點(diǎn)高于離子晶體，又高于分子晶體。在原子晶體中成鍵元素之間共價(jià)鍵越短的鍵能越大，則熔點(diǎn)越高。判斷時(shí)可由原子半徑推導(dǎo)出鍵長(zhǎng)、鍵能再比較。如鍵長(zhǎng)：金剛石（C—C）＞碳化硅（Si—C）＞晶體硅（Si—Si）。熔點(diǎn)：金剛石>碳化硅>晶體硅②在離子晶體中，化學(xué)式與結(jié)構(gòu)相似時(shí)，陰陽(yáng)離子半徑之和越小，離子鍵越強(qiáng)，熔沸點(diǎn)越高。反之越低。如KF＞KCl＞KBr＞KI，ca*＞KCl。③分子晶體的熔沸點(diǎn)由分子間作用力而定，分子晶體分子間作用力越大物質(zhì)的熔沸點(diǎn)越高，反之越低。（具有氫鍵的分子晶體，熔沸點(diǎn)反常地高，如：H2O＞H2Te＞H2Se＞H2S）。對(duì)于分子晶體而言又與極性大小有關(guān)，其判斷思路大體是：ⅰ組成和結(jié)構(gòu)相似的分子晶體，相對(duì)分子質(zhì)量越大，分子間作用力越強(qiáng)，物質(zhì)的熔沸點(diǎn)越高。如：CH4＜SiH4＜GeH4＜SnH4。ⅱ組成和結(jié)構(gòu)不相似的物質(zhì)（相對(duì)分子質(zhì)量相近），分子極性越大，其熔沸點(diǎn)就越高。如：CO＞N2，CH3OH＞CH3—CH3。ⅲ在高級(jí)脂肪酸形成的油脂中，不飽和程度越大，熔沸點(diǎn)越低。如：C17H35COOH（硬脂酸）＞C17H33COOH（油酸）；ⅳ烴、鹵代烴、醇、醛、羧酸等有機(jī)物一般隨著分子里碳原子數(shù)增加，熔沸點(diǎn)升高，如C2H6＞CH4，C2H5Cl＞CH3Cl，CH3COOH＞HCOOH。ⅴ同分異構(gòu)體：鏈烴及其衍生物的同分異構(gòu)體隨著支鏈增多，熔沸點(diǎn)降低。如：CH3(CH2)3CH3(正)＞CH3CH2CH(CH3)2(異)＞(CH3)4C(新)。芳香烴的異構(gòu)體有兩個(gè)取代基時(shí)，熔點(diǎn)按對(duì)、鄰、間位降低。（沸點(diǎn)按鄰、間、對(duì)位降低）④金屬晶體：金屬單質(zhì)和合金屬于金屬晶體，其中熔、沸點(diǎn)高的比例數(shù)很大,如鎢、鉑等（但也有低的如汞、銫等）。在金屬晶體中金屬原子的價(jià)電子數(shù)越多，原子半徑越小，金屬陽(yáng)離子與自由電子靜電作用越強(qiáng)，金屬鍵越強(qiáng)，熔沸點(diǎn)越高，反之越低。如：Na＜Mg＜Al。合金的熔沸點(diǎn)一般說(shuō)比它各組份純金屬的熔沸點(diǎn)低。如鋁硅合金＜純鋁（或純硅）。5.某些物質(zhì)熔沸點(diǎn)高、低的規(guī)律性①同周期主族（短周期）金屬熔點(diǎn)。如Li<Be，Na<Mg<Al②堿土金屬氧化物的熔點(diǎn)均在2000℃以上，比其他族氧化物顯著高，所以氧化