陶瓷粉體制備課件

特種陶瓷粉體合成固相反應(yīng)法液相反應(yīng)法氣相反應(yīng)法陶瓷粉體制備固相反應(yīng)法以固體為原料制備粉體的方法高溫固相反應(yīng)法碳熱還原反應(yīng)法鹽類熱分解法自蔓延燃燒合成法成本低、批量、規(guī)模生產(chǎn)應(yīng)用廣泛陶瓷粉體制備高溫固相反應(yīng)法主要步驟：將參加反應(yīng)的固態(tài)物質(zhì)（如氧化物、碳酸鹽、氫氧化物）按化學(xué)計(jì)量比均勻混合在適當(dāng)?shù)母邷叵蚂褵铣蓪⒑铣傻氖炝蠅K體粉碎研磨至所需細(xì)度主要用于合成復(fù)合氧化物（如BaTiO3等）陶瓷粉體制備碳熱還原反應(yīng)法非氧化物的合成碳化物硼化物氮化物陶瓷粉體制備鹽類分解法通過熱分解無機(jī)鹽類（包括氫氧化物）得到高純氧化物陶瓷粉體制備自蔓延高溫合成

Self-propapationHigh-temperatureSynthesis,SHS在一定條件下使原料開始放熱化學(xué)反應(yīng)，該反應(yīng)的生成熱使反應(yīng)以燃燒波的形式自動(dòng)延續(xù)下去，形成新的化合物反應(yīng)速度快（0.1-15cm/s）反應(yīng)溫度高（2000-4000C）過程簡單、成本低硼化物、碳化物、氮化物、硅化物、碳氮化物等數(shù)百種化合物陶瓷粉體制備元素直接SHSX是燃料元素（Ti,Zr,HfV,Nb,B,Be,Si等）Y是氧化劑元素（B,C,N2,Si,Se等）純度高有時(shí)需要加入產(chǎn)物化合物作為稀釋劑，以調(diào)控反應(yīng)溫度陶瓷粉體制備鎂熱還原SHS采用氧化物為原料，Mg作為燃料和還原劑，合成產(chǎn)物中有副產(chǎn)物氧化鎂，合成后經(jīng)酸處理獲得產(chǎn)物。廉價(jià)陶瓷粉體制備鋁熱還原SHS采用氧化物為原料，Al作為燃料和還原劑，合成產(chǎn)物中有副產(chǎn)物氧化鋁，由于氧化鋁化學(xué)穩(wěn)定性好，難以去除，因此，通常該混合粉體直接使用。燃燒溫度高，通常在反應(yīng)產(chǎn)物熔點(diǎn)之上陶瓷粉體制備液相法采用沉淀劑使金屬鹽溶液形成鹽或氫氧化物沉淀，經(jīng)過濾、干燥、熱分解制備粉體的方法?；瘜W(xué)組成及其均勻性便于控制；不僅可以合成單一氧化物，還可以合成復(fù)合氧化物；便于添加微量元素；晶粒形貌易控；可獲得納米粉。陶瓷粉體制備液相法（濕化學(xué)法）化學(xué)沉淀法直接沉淀法均勻沉淀法共沉淀法溶膠凝膠法醇鹽分解法水熱法陶瓷粉體制備化學(xué)沉淀法利用各種鹽的水溶液與沉淀劑（OH-,CO32-,SO42-,C2O42-）（Na+,NH4+）反應(yīng)，形成不溶于水的氫氧化物或相應(yīng)的鹽，再通過洗滌、干燥、熱分解獲得。陶瓷粉體制備直接沉淀法將沉淀劑直接滴入金屬鹽溶液中形成沉淀的方法。沉淀劑溶液的濃度即使很低，一滴沉淀劑滴入到溶液中也會產(chǎn)生不均勻。陶瓷粉體制備均勻沉淀法在金屬鹽溶液中添加尿素，當(dāng)溶液加熱到70度后，尿素與水反應(yīng)形成氨水，新生成的少量沉淀劑羥基立即與其周圍的鹽反應(yīng)形成沉淀。由于尿素是均勻分布在溶液中，所以，形成的沉淀很均勻。陶瓷粉體制備共沉淀法在兩種或兩種以上的金屬鹽溶液中添加沉淀劑（外加或內(nèi)部產(chǎn)生），形成化學(xué)組成均勻的混合沉淀，經(jīng)洗滌、干燥、煅燒后得到復(fù)合氧化物。陶瓷粉體制備溶膠凝膠法將反應(yīng)前驅(qū)體制成溶液；通過溶液反應(yīng)，使生成物以膠體顆粒形態(tài)存在于液相中；通過凝膠化反應(yīng)再使溶膠轉(zhuǎn)變?yōu)槟z；干燥、煅燒后得到陶瓷粉體。該方法也可用于制備陶瓷纖維、薄膜和塊材。陶瓷粉體制備膠體（colloid）是一種分散相粒徑很小的分散體系，分散相粒子的重力可以忽略，粒子之間的相互作用主要是短程作用力。溶膠（Sol）是具有液體特征的膠體體系，分散的粒子是固體或者大分子，分散的粒子大小在1～100nm之間。凝膠（Gel）是具有固體特征的膠體體系，被分散的物質(zhì)形成連續(xù)的網(wǎng)狀骨架，骨架空隙中充有液體或氣體，凝膠中分散相的含量很低，一般在1%～3%之間。陶瓷粉體制備溶膠-凝膠法類型傳統(tǒng)膠體型。通過控制溶液中金屬離子的沉淀過程，使形成的顆粒不團(tuán)聚成大顆粒而沉淀得到穩(wěn)定均勻的溶膠，再經(jīng)過蒸發(fā)或使之團(tuán)聚得到凝膠。無機(jī)聚合物型。通過可溶性聚合物在水中或有機(jī)相中的溶膠過程，使金屬離子均勻分散到其凝膠中。常用的聚合物有聚乙烯醇、硬脂酸等。絡(luò)合物型。通過絡(luò)合劑將金屬離子形成絡(luò)合物，再經(jīng)過溶膠-凝膠過程成絡(luò)合物凝膠。陶瓷粉體制備溶膠-凝膠中的基本反應(yīng)水解反應(yīng)：縮聚反應(yīng)：陶瓷粉體制備影響溶膠凝膠形成的因素水解過快直接形成沉淀，不能形成溶膠凝膠過程濃度適中介質(zhì)的吸水性催化劑。用乙酸根取代部分乙氧基，降低水解速度有利于溶膠凝膠形成。濕度。一般<50%溫度。提高溫度促進(jìn)水解、縮聚反應(yīng)，縮短凝膠時(shí)間陶瓷粉體制備醇鹽分解法采用金屬醇鹽M(OR)n為先驅(qū)體，以無水乙醇為溶劑，遇水后很容易水解形成氧化物或其水合物?？刂扑鈼l件可以獲得粒徑幾納米到幾十納米的超細(xì)粉。陶瓷粉體制備水熱法在密閉反應(yīng)釜（高壓釜）內(nèi)，采用水溶液為反應(yīng)介質(zhì)，對反應(yīng)釜加熱，溶劑蒸發(fā)形成高溫高壓，使通常條件下難溶或不溶的物質(zhì)發(fā)生溶解析出傳質(zhì)，得到晶體顆粒。優(yōu)點(diǎn)：晶粒發(fā)育完整、細(xì)小、均勻；無（或少）團(tuán)聚；無煅燒及粉碎等加工過程。陶瓷粉體制備水熱法水熱沉淀水熱晶化水熱合成水熱分解陶瓷粉體制備濕化學(xué)法制粉的分散與干燥濕化學(xué)法是制備納米、亞微米超細(xì)粉的主要方法，但是，超細(xì)粉的團(tuán)聚是一個(gè)關(guān)鍵問題。團(tuán)聚的形成：懸濁液狀態(tài)時(shí)；干燥時(shí)。陶瓷粉體制備膠體中固體顆粒的相互作用細(xì)小陶瓷顆粒表面帶有電荷。顆粒間存在范德華引力和靜電排斥力，這兩種力的合力狀態(tài)決定了顆粒的團(tuán)聚與分散（DLVO理論）。影響分散的因素：pH、電解質(zhì)溶液中離子強(qiáng)度分散劑陶瓷粉體制備干燥過程干燥過程中的團(tuán)聚主要是由顆粒間液體的表面張力產(chǎn)生的。乙醇的表面張力比水小，因此，通過乙醇清洗后再干燥，可減少干燥中的團(tuán)聚程度。陶瓷粉體制備