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文檔簡介

§7.7電極電勢和液體的接界電勢電極電勢原電池電動(dòng)勢的計(jì)算液體的接界電勢及其消除電極電勢1.電動(dòng)勢的產(chǎn)生在原電池的構(gòu)成裝置中,存在著幾種界面金屬導(dǎo)線金屬電極,金屬電極溶液,溶液溶液。在這些界面上由于各種原因都會(huì)產(chǎn)生雙電層,都會(huì)產(chǎn)生電勢差。以銅鋅電池為例A①△Φ4CuIZnIZnso(b,)CuSO(b,)ICu不同金屬,電子由于金屬離子的溶劑逸出功不同,相兩種不同的電解質(zhì)溶化作用,使部分金屬接觸時(shí),相互滲離子進(jìn)入電極附近的液接觸時(shí),由于離子入的電子數(shù)不同水層金屬電極帶負(fù)擴(kuò)散作用,且離子的在接觸界面上電荷,電極附近的溶遷移速率不同,在界會(huì)產(chǎn)生雙電層面上產(chǎn)生雙電層,其液帶正電,界面上其電勢差一→◆成雙電層,其電勢差電勢差接觸電勢液體接界電電極電勢電池的電動(dòng)勢等于各個(gè)界面上雙電層電勢差的代數(shù)和E=AΦ1+AΦ2+AΦ3A4借助于鹽橋可忽略可使之降低到忽略不計(jì)ΔΦ,+ΔΦ負(fù)極電極正極電電勢極電勢這樣,電池的電動(dòng)勢等于兩電極電極電勢代數(shù)和?？紤]到正、負(fù)號的情況,電池的電動(dòng)勢即兩電極電勢之差任何一個(gè)電極的電極電勢的絕對值都無法得到,但我們可使用統(tǒng)一的基準(zhǔn),即標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電位為0,相對的確定各電極的電極電勢。下面我們討論標(biāo)準(zhǔn)氫電極與標(biāo)準(zhǔn)電極電勢。2標(biāo)準(zhǔn)氫電極將鍍有鉑黑的鉑片浸入含有H或0H溶液中,并不斷通H2(a即構(gòu)成酸性或堿性氫電極H2一當(dāng)氫氣的壓力m2=100kPa,溶液中氫離子的活度a1時(shí),此時(shí)的氫電極為標(biāo)準(zhǔn)氫電極,可表示為H{a(H+)=1}IH2(g,100kPa)lPt氫電極的圖式表示其電極電勢為標(biāo)準(zhǔn)電極電勢E{H/H2(g)}3.標(biāo)準(zhǔn)電極電勢以標(biāo)準(zhǔn)氫電極作為負(fù)極,其它給定電極作為正極,組成下列電池:Pt|H2(g,100kPa)H{a(H)=l}給定電極電動(dòng)勢E=E-E=E(電極)-E"{H/H2(g)規(guī)定E{r/H2(g)}=0(電極所測電動(dòng)勢即為給定電極的電極電勢當(dāng)待測電極中各組分均處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài),則與標(biāo)準(zhǔn)氫電極構(gòu)成個(gè)標(biāo)準(zhǔn)電池標(biāo)準(zhǔn)氫電極標(biāo)準(zhǔn)給定電極E-0=EO(電極)這樣

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