水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定重鉻酸鹽法

水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定(重鉻酸鹽法)方法確認(rèn)報(bào)告方法依據(jù)依據(jù)GB11914-89水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定重鉻酸鹽法。方法原理在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，并在強(qiáng)酸介質(zhì)下以銀鹽作催化劑，經(jīng)沸騰回流后，以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀由消耗的硫酸亞鐵銨的量換算成消耗氧的質(zhì)量濃度。在酸性重鉻酸鉀條件下，芳烴及吡啶難以被氧化，其氧化率較低。在硫酸銀催化作用下，直鏈脂肪族化合物可有效地被氧化。主要儀器3.1回流裝置：帶有24號(hào)標(biāo)準(zhǔn)磨口的250mL錐形瓶的全玻璃回流裝置。3.2加熱裝置：變阻電爐。3.325mL酸式滴定管主要試劑4.1硫酸銀（Ag2SO4），化學(xué)純。4.2硫酸汞（HgSO4），化學(xué)純。4.3硫酸（H2SO4），ρ=1.84g/mL。4.4硫酸銀-硫酸試劑。4.5重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.2500mol/L。4.6試亞鐵靈指示劑。4.7硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：≈0.10mol/L。臨用前，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。4.7.1標(biāo)定方法：準(zhǔn)確吸取10.00mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于500mL錐形瓶中,加水稀釋至110mL左右，緩慢加入30mL濃硫酸，混勻。冷卻后，加入3滴試亞鐵靈指示劑（約0.15ml），用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色即為終點(diǎn)。記下硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的消耗毫升數(shù)V。C[(NH4)Fe(SO4)2]=式中：C——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。V——滴定時(shí)消耗硫酸亞鐵銨溶液的毫升數(shù)。測(cè)定步驟5.1取20.00mL混合均勻的水樣置250mL磨口的回流錐形瓶中，準(zhǔn)確加入10.00mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及數(shù)粒洗凈的玻璃珠，將錐形瓶接到回流裝置冷凝管下端，接通冷凝水，從冷凝管上端慢慢地加入30mL硫酸-硫酸銀試劑，以防止低沸點(diǎn)有機(jī)物的逸出，不斷旋動(dòng)錐形瓶使之混合均勻。自溶液開始沸騰起回流兩小時(shí)。5.2冷卻后，用20~30mL水自冷凝管上端沖洗冷凝管后，取下錐形瓶，再用水稀釋至140mL左右。溶液冷卻至室溫后，加入3滴試亞鐵靈指示劑溶液，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色即為終點(diǎn)。記下硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的消耗毫升數(shù)V2。5.3測(cè)定水樣的同時(shí)，以20.00mL重蒸餾水,按同樣操作步驟作空白試驗(yàn)，記錄滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量V1。結(jié)果的計(jì)算以mg/L計(jì)的水樣化學(xué)需氧量，計(jì)算公式如下：CODcr(O2,mg/L)=式中：C——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L；V0——空白試驗(yàn)所消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；V1——水樣試驗(yàn)所消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；V——水樣的體積，mL；8000——1/4O2的摩爾質(zhì)量以mg/L為單位的換算值。試驗(yàn)報(bào)告7.1精密度重復(fù)測(cè)定同一水樣十次，數(shù)據(jù)見表1。表1水質(zhì)中化學(xué)需氧量（重鉻酸鹽法）精密度測(cè)試數(shù)據(jù)一覽表溶液編號(hào)12345678910測(cè)量值（mg/L）191193192190189188190187191188平均值（mg/L）190標(biāo)準(zhǔn)偏差1.91變異系數(shù)1.01％7.2回收率溶解0.4251g鄰苯二甲酸氫鉀于重蒸餾水中,轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶,用重蒸餾水稀釋至標(biāo)線，使之成為500mg/L的CODcr標(biāo)準(zhǔn)溶液。按5中測(cè)定步驟進(jìn)行測(cè)定。添加量和回收率結(jié)果見表2表2水質(zhì)中化學(xué)需氧量(重鉻酸鹽法)回收率測(cè)試數(shù)據(jù)一覽表樣品樣品加標(biāo)500mg/L加標(biāo)500mg/L加標(biāo)500mg/L加標(biāo)500mg/LCODcr含量mg/L190191680678679676回收含量mg/L————490488489486回收率%————98.097.697.897.2平均回收率%97.6測(cè)得其加標(biāo)回收率是97.2%~98.0%，平均回收率是97.6%。7.3檢出限檢出限為5mg/L。測(cè)定結(jié)果一般保留三位有效數(shù)字。7.4方法不確定度U（c）=0.56%擴(kuò)展不確定度：若k=2，則U=U（c）2=1.12%具體計(jì)算參考《水質(zhì)化學(xué)需氧量測(cè)定不確定度評(píng)定》結(jié)論通過用GB11914-89(水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定)重鉻酸鹽法測(cè)定方法確認(rèn)實(shí)驗(yàn)，得出：8.1方法精密度：測(cè)得其變異系數(shù)為1.01％，平均相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.91。8.2方法準(zhǔn)確度：測(cè)得其加標(biāo)回收率是97.2％～98.0％，平均回收率是97.6％