分析化學(xué)(第七版)總結(jié)

分析化學(xué)（第七版）總結(jié)第一章緒論第一節(jié)分析化學(xué)及其任務(wù)和作用定義：研究物質(zhì)的組成、含量、結(jié)構(gòu)和形態(tài)等化學(xué)信息的分析方法及理論的科學(xué)，是化學(xué)學(xué)科的一個(gè)重要分支，是一門實(shí)驗(yàn)性、應(yīng)用性很強(qiáng)的學(xué)科第二節(jié)分析方法的分類一、按任務(wù)分類定性分析:鑒定物質(zhì)化學(xué)組成（化合物、元素、離子、基團(tuán)）定量分析：測(cè)定各組分相對(duì)含量或純度結(jié)構(gòu)分析:確定物質(zhì)化學(xué)結(jié)構(gòu)（價(jià)態(tài)、晶態(tài)、平面與立體結(jié)構(gòu)）二、按對(duì)象分類：無(wú)機(jī)分析，有機(jī)分析三、按測(cè)定原理分類（一）化學(xué)分析定義：以化學(xué)反應(yīng)為為基礎(chǔ)的分析方法，稱為化學(xué)分析法.分類：定性分析重量分析：用稱量方法求得生成物W重量定量分析滴定分析：從與組分反應(yīng)的試劑R的濃度和體積求得組分C的含量反應(yīng)式:mC+nR→CmRnXVW特點(diǎn)：儀器簡(jiǎn)單，結(jié)果準(zhǔn)確，靈敏度較低，分析速度較慢，適于常量組分分析（二）儀器分析：以物質(zhì)的物理或物理化學(xué)性質(zhì)為基礎(chǔ)建立起來(lái)的分析方法。儀器分析分類:電化學(xué)分析（電導(dǎo)分析、電位分析、庫(kù)倫分析等)、光學(xué)分析（紫外分光光度法、紅外分光光度法、原子吸收分光光度核磁共振波譜分析等）、色譜分析(液相色譜、氣相色譜等)、質(zhì)譜分析、放射化學(xué)分析、流動(dòng)注射分析、熱分析特點(diǎn)：靈敏，快速,準(zhǔn)確,易于自動(dòng)化，儀器復(fù)雜昂貴，適于微量、痕量組分分析 四、按被測(cè)組分含量分類-常量組分分析：>1%；微量組分分析：0.01%~1%；痕量組分分析；<0.01％五、按分析的取樣量分類試樣重試液體積常量分析〉0.1g〉10ml半微量0.1～0。01g10～1ml微量10～0.1mg1～0。01ml超微量分析〈0。1mg﹤0。01ml六、按分析的性質(zhì)分類：例行分析（常規(guī)分析）、仲裁分析第三節(jié)試樣分析的基本程序1、取樣（采樣）：要使樣品具有代表性，足夠的量以保證分析的進(jìn)行2、試樣的制備：用有效的手段將樣品處理成便于分析的待測(cè)樣品，必要時(shí)要進(jìn)行樣品的分離與富集。3、分析測(cè)定：要根據(jù)被測(cè)組分的性質(zhì)、含量、結(jié)果的準(zhǔn)確度的要求以及現(xiàn)有條件選擇合適的測(cè)定方法。4、結(jié)果的計(jì)算和表達(dá):根據(jù)選定的方法和使用的儀器，對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行正確取舍和處理，合理表達(dá)結(jié)果。第二章誤差和分析數(shù)據(jù)處理第一節(jié)誤差定量分析中的誤差就其來(lái)源和性質(zhì)的不同，可分為系統(tǒng)誤差、偶然誤差和過(guò)失誤差。一、系統(tǒng)誤差定義:由于某種確定的原因引起的誤差，也稱可測(cè)誤差特點(diǎn):①重現(xiàn)性，②單向性，③可測(cè)性（大小成比例或基本恒定）分類:方法誤差：由于不適當(dāng)?shù)膶?shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)或所選方法不恰當(dāng)所引起.2.儀器誤差：由于儀器未經(jīng)校準(zhǔn)或有缺陷所引起。3.試劑誤差:試劑變質(zhì)失效或雜質(zhì)超標(biāo)等不合格所引起4。操作誤差：分析者的習(xí)慣性操作與正確操作有一定差異所引起。操作誤差與操作過(guò)失引起的誤差是不同的。二、偶然誤差定義:由一些不確定的偶然原因所引起的誤差，也叫隨機(jī)誤差.偶然誤差的出現(xiàn)服從統(tǒng)計(jì)規(guī)律，呈正態(tài)分布。特點(diǎn)：①隨機(jī)性(單次）②大小相等的正負(fù)誤差出現(xiàn)的機(jī)會(huì)相等.③小誤差出現(xiàn)的機(jī)會(huì)多，大誤差出現(xiàn)的機(jī)會(huì)少。三、過(guò)失誤差1、過(guò)失誤差：由于操作人員粗心大意、過(guò)度疲勞、精神不集中等引起的。其表現(xiàn)是出現(xiàn)離群值或異常值。2、過(guò)失誤差的判斷——離群值的舍棄在重復(fù)多次測(cè)試時(shí)，常會(huì)發(fā)現(xiàn)某一數(shù)據(jù)與平均值的偏差大于其他所有數(shù)據(jù)，這在統(tǒng)計(jì)學(xué)上稱為離群值或異常值。離群值的取舍問(wèn)題，實(shí)質(zhì)上就是在不知情的情況下,區(qū)別兩種性質(zhì)不同的偶然誤差和過(guò)失誤差。離群值的檢驗(yàn)方法：（1）Q檢驗(yàn)法：該方法計(jì)算簡(jiǎn)單,但有時(shí)欠準(zhǔn)確。設(shè)有n個(gè)數(shù)據(jù)，其遞增的順序?yàn)閤1，x2，…，xn-1,xn，其中x1或xn可能為離群值。當(dāng)測(cè)量數(shù)據(jù)不多(n=3~10）時(shí)，其Q的定義為具體檢驗(yàn)步驟是：將各數(shù)據(jù)按遞增順序排列；2）計(jì)算最大值與最小值之差；3）計(jì)算離群值與相鄰值之差；計(jì)算Q值；5）根據(jù)測(cè)定次數(shù)和要求的置信度，查表得到Q表值；6）若Q>Q表，則舍去可疑值,否則應(yīng)保留。該方法計(jì)算簡(jiǎn)單，但有時(shí)欠準(zhǔn)確.(2)G檢驗(yàn)法：該方法計(jì)算較復(fù)雜，但比較準(zhǔn)確.具體檢驗(yàn)步驟是:1）計(jì)算包括離群值在內(nèi)的測(cè)定平均值；2）計(jì)算離群值與平均值之差的絕對(duì)值3）計(jì)算包括離群值在內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)偏差S4)計(jì)算G值.5）若G〉Gα,n,則舍去可疑值，否則應(yīng)保留第二節(jié)測(cè)量值的準(zhǔn)確度和精密度一、準(zhǔn)確度與誤差1.準(zhǔn)確度：指測(cè)量結(jié)果與真值的接近程度，反映了測(cè)量的正確性，越接近準(zhǔn)確度越高。系統(tǒng)誤差影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確度.2.誤差：準(zhǔn)確度的高低可用誤差來(lái)表示。誤差有絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差之分。（1）絕對(duì)誤差:測(cè)量值x與真實(shí)值μ之差(2)相對(duì)誤差：絕對(duì)誤差占真實(shí)值的百分比3。真值與標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)任何測(cè)量都存在誤差，絕對(duì)真值是不可能得到的,我們常用的真值是理論真值:如三角形的內(nèi)角和為180°等。約定真值：由國(guó)際權(quán)威機(jī)構(gòu)國(guó)際計(jì)量大會(huì)定義的單位、數(shù)值,如時(shí)間、長(zhǎng)度、原子量、物質(zhì)的量等，是全球通用的相對(duì)真值:由某一行業(yè)或領(lǐng)域內(nèi)的權(quán)威機(jī)構(gòu)嚴(yán)格按標(biāo)準(zhǔn)方法獲得的測(cè)量值,如衛(wèi)生部藥品檢定所派發(fā)的標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)，應(yīng)用范圍有一定的局限性。標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)：具有相對(duì)真值的物質(zhì),也稱為標(biāo)準(zhǔn)品,標(biāo)樣，對(duì)照品。應(yīng)有很好的均勻性和穩(wěn)定性,其含量測(cè)量的準(zhǔn)確度至少要高于實(shí)際測(cè)量的3倍.二、精密度與偏差1．精密度：平行測(cè)量值之間的相互接近程度，反映了測(cè)量的重現(xiàn)性,越接近精密度越高。偶然誤差影響分析結(jié)果的精密度，2．偏差精密度的高低可用偏差來(lái)表示。偏差的表示方法有(1)絕對(duì)偏差：?jiǎn)未螠y(cè)量值與平均值之差：（2）平均偏差：絕對(duì)偏差絕對(duì)值的平均值（3）相對(duì)平均偏差：平均偏差占平均值的百分比:（4）標(biāo)準(zhǔn)偏差(5）相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD,又稱變異系數(shù)CV)（必考相關(guān)大題)例:用鄰二氮菲顯色法測(cè)定水中鐵的含量，結(jié)果為10。48,10。37,10.47，10。43，10。40mg/L;計(jì)算單次分析結(jié)果的平均偏差,相對(duì)平均偏差,標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差和置信區(qū)間（95%和99％）。(相關(guān)題目，此題做不成）三、準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系1。準(zhǔn)確度高，一定要精密度好2。精密度好,不一定準(zhǔn)確度高。只有在消除了系統(tǒng)誤差的前提下，精密度好，準(zhǔn)確度才會(huì)高四、誤差的傳遞：誤差的傳遞分為系統(tǒng)誤差的傳遞和偶然誤差的傳遞。1。系統(tǒng)誤差的傳遞①和、差的絕對(duì)誤差等于各測(cè)量值絕對(duì)誤差的和、差R=x+y-zδR=δx+δy-δz②積、商的相對(duì)誤差等于各測(cè)量值相對(duì)誤差的和、差R=xy/z2。偶然誤差的傳遞①和、差結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差的平方,等于各測(cè)量值的標(biāo)準(zhǔn)偏差的平方和.R=x+y—z②積、商結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差的平方，等于各測(cè)量值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差的平方和。R=xy/z3。測(cè)量值的極值誤差在分析化學(xué)中，若需要估計(jì)一下整個(gè)過(guò)程可能出現(xiàn)的最大誤差時(shí)，可用極值誤差來(lái)表示.它假設(shè)在最不利的情況下各種誤差都是最大的,而且是相互累積的，計(jì)算出結(jié)果的誤差當(dāng)然也是最大的，故稱極值誤差。五、提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法1、系統(tǒng)誤差的判斷與評(píng)估（1）對(duì)照試驗(yàn)：選用組成與試樣相近的標(biāo)準(zhǔn)試樣，在相同條件下進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值對(duì)照，判斷有無(wú)系統(tǒng)誤差，又可用此差值對(duì)測(cè)定結(jié)果進(jìn)行校正。(2）回收試驗(yàn)：其結(jié)果用于系統(tǒng)誤差的評(píng)估，不能用于結(jié)果的校正。2、消除系統(tǒng)誤差的方法（一）選擇恰當(dāng)?shù)姆治龇椒?，消除方法誤差：不同方法，其靈敏度、準(zhǔn)確度、精密度和選擇性是不相同的，應(yīng)根據(jù)待測(cè)組分的含量、性質(zhì)、試樣的組成及對(duì)準(zhǔn)確度的要求來(lái)選擇，還要考慮現(xiàn)有條件和分析成本.（二)校準(zhǔn)儀器，消除儀器誤差：對(duì)砝碼、移液管、酸度計(jì)等進(jìn)行校準(zhǔn),消除儀器引起的系統(tǒng)誤差（三）采用不同方法，減小測(cè)量的相對(duì)誤差（四）空白實(shí)驗(yàn)，消除試劑誤差：在不加試樣的情況下，按試樣分析步驟和條件進(jìn)行分析實(shí)驗(yàn)，所得結(jié)果為空白值，從試樣測(cè)定結(jié)果中扣除即可以消除試劑、蒸餾水和容器引入的雜質(zhì)。（五)遵守操作規(guī)章，消除操作誤差3、減小偶然誤差的方法：增加平行測(cè)定次數(shù)，用平均值報(bào)告結(jié)果，一般測(cè)3～5次。第三節(jié)有效數(shù)字及其運(yùn)算法則一、有效數(shù)字1。定義：為實(shí)際能測(cè)到的數(shù)字.有效數(shù)字的位數(shù)和分析過(guò)程所用的測(cè)量?jī)x器的準(zhǔn)確度有關(guān)。有效數(shù)字＝準(zhǔn)確數(shù)字+最后一位欠準(zhǔn)的數(shù)(±1）如滴定管讀數(shù)23。57ml,4位有效數(shù)字.稱量質(zhì)量為6。1498g，5位有效數(shù)字2?！?”的作用：作為有效數(shù)字使用或作為定位的標(biāo)志.

例:滴定管讀數(shù)為20.30毫升，有效數(shù)字位數(shù)是四位。表示為0.02030升，前兩個(gè)03。規(guī)定

(1）改變單位并不改變有效數(shù)字的位數(shù)。20.30ml0。02030L（2）在整數(shù)末尾加0作定位時(shí)，要用科學(xué)計(jì)數(shù)法表示.例：3600→3。6×103兩位→3.60×103三位（3）在分析化學(xué)計(jì)算中遇到倍數(shù)、分?jǐn)?shù)關(guān)系時(shí)，視為無(wú)限多位有效數(shù)字。

（4)pH、pC、logK等對(duì)數(shù)值的有效數(shù)字位數(shù)由小數(shù)部分?jǐn)?shù)字的位數(shù)決定。［H+］=6。3×10—12[mol/L］→pH=11。20兩位(5)首位為8或9的數(shù)字，有效數(shù)字可多計(jì)一位。例92。5可以認(rèn)為是4位有效數(shù)；二、有效數(shù)字的修約規(guī)則1.基本規(guī)則:四舍六入五成雙：當(dāng)尾數(shù)≤4時(shí)則舍，尾數(shù)≥6時(shí)則入；尾數(shù)等于5而后面的數(shù)都為0時(shí)，5前面為偶數(shù)則舍,5前面為奇數(shù)則入；尾數(shù)等于5而后面還有不為0的任何數(shù)字，無(wú)論5前面是奇或是偶都入。例：將下列數(shù)字修約為4位有效數(shù)字。

0.526647—------—0。526610.23500-——--—-—10。24250.65000—--—--—250。6

18。085002-———————18.093517．46--—————-35172。一次修約到位，不能分次修約錯(cuò)誤修約：4。1349→4。135→4。14正確修約：4。1349→4.133。在修約相對(duì)誤差、相對(duì)平均偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差等表示準(zhǔn)確度和精密度的數(shù)字時(shí)，一般取1～2位有效數(shù)字，只要尾數(shù)不為零，都可先多保留一位有效數(shù)字，從而提高可信度三、有效數(shù)字的運(yùn)算法則（一）加減法:以小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的數(shù)為準(zhǔn)（即以絕對(duì)誤差最大的數(shù)為準(zhǔn)）例：50.1+1.45+0.5812=52.1δ±0。1±0。01±0.0001（二）乘除法:以有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)為準(zhǔn)（即以相對(duì)誤差最大的數(shù)為準(zhǔn))δ±0。0001±0.01±0.00001例：0.0121×25.64×1.05782=0.328RE±0.8%±0。4％±0。009％（三）乘方、開(kāi)方：結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)不變（四）對(duì)數(shù)換算：結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)不變[H+]=6.3×10-12［mol/L]→pH=11。20兩位四、在分析化學(xué)中的應(yīng)用1.數(shù)據(jù)記錄：如在萬(wàn)分之一分析天平上稱得某物體重0。2500g,只能記錄為0.2500g,不能記成0.250g或0.25g。又如從滴定管上讀取溶液的體積為24mL時(shí)，應(yīng)該記為24。00mL，不能記為24mL或24。0mL。2.儀器選用：若要稱取約3。0g的樣品時(shí)，就不需要用萬(wàn)分之一的分析天平,用十分之一的天平即可。3。結(jié)果表示：如分析煤中含硫量時(shí)，稱樣量為3。5g。兩次測(cè)定結(jié)果：甲為0。042％和0.041%；乙為0。04201％和0。04199％。顯然甲正確，而乙不正確。第四節(jié)分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理一、偶然誤差的正態(tài)分布偶然誤差符合正態(tài)分布,正態(tài)分布的概率密度函數(shù)式：正態(tài)分布的兩個(gè)重要參數(shù):（1）μ為無(wú)限次測(cè)量的總體均值，表示無(wú)限個(gè)數(shù)據(jù)的集中趨勢(shì)(無(wú)系統(tǒng)誤差時(shí)即為真值）（2）σ是總體標(biāo)準(zhǔn)偏差，表示數(shù)據(jù)的離散程度特點(diǎn):x=μ時(shí),y最大2.曲線以x=μ的直線為對(duì)稱3。當(dāng)x→﹣∞或﹢∞時(shí)，曲線以x軸為漸近線4。σ↑,y↓，數(shù)據(jù)分散,曲線平坦；σ↓，y↑,數(shù)據(jù)集中,曲線尖銳5。測(cè)量值都落在－∞~＋∞，總概率為1 為了計(jì)算和使用方便,作變量代換以u(píng)為變量的概率密度函數(shù)表示的正態(tài)分布曲線稱為標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布曲線（u分布）,此曲線的形狀與σ大小無(wú)關(guān)二、t分布曲線在t分布曲線中,縱坐標(biāo)仍為概率密度，橫坐標(biāo)是統(tǒng)計(jì)量t而不是u.t定義為或t分布曲線隨自由度f(wàn)＝n-1變化，當(dāng)n→∞時(shí)，t分布曲線即是正態(tài)分布。三、平均值的精密度和置信區(qū)間（一）平均值的精密度平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差與樣本的標(biāo)準(zhǔn)偏差(即單次測(cè)量值的標(biāo)準(zhǔn)偏差)S的關(guān)系:（二）平均值的置信區(qū)間我們以x為中心，在一定置信度下,估計(jì)μ值所在的范圍(x±tS），稱為單次測(cè)量值的置信區(qū)間：μ＝X±ts我們以為中心，在一定置信度下，估計(jì)μ值所在的范圍稱為平均值的置信區(qū)間：注意：置信度越大且置信區(qū)間越小時(shí)，數(shù)據(jù)就越可靠2。置信度一定時(shí),減小偏差、增加測(cè)量次數(shù)以減小置信區(qū)間3.在標(biāo)準(zhǔn)偏差和測(cè)量次數(shù)一定時(shí)，置信度越大，置信區(qū)間就越大四、顯著性檢驗(yàn)在分析工作中常碰到兩種情況:eq\o\ac（○,1)用兩種不同的方法對(duì)樣品進(jìn)行分析，分析結(jié)果是否存在顯著性差異;eq\o\ac（○,2）不同的人或不同單位，用相同的方法對(duì)試樣進(jìn)行分析，分析結(jié)果是否存在顯著性差異。這要用統(tǒng)計(jì)的方法加以檢驗(yàn)。F檢驗(yàn)：比較兩組數(shù)據(jù)的方差(S2），確定它們的精密度是否存在顯著性差異，用于判斷兩組數(shù)據(jù)間存在的偶然誤差是否顯著不同。（用來(lái)做什么？考點(diǎn))檢驗(yàn)步驟:計(jì)算兩組數(shù)據(jù)方差的比值F,查單側(cè)臨界臨界值比較判斷：兩組數(shù)據(jù)的精密度不存在顯著性差別,S1與S2相當(dāng)。兩組數(shù)據(jù)的精密度存在著顯著性差別，S2明顯優(yōu)于S1。（二）t檢驗(yàn)：將平均值與標(biāo)準(zhǔn)值或兩個(gè)平均值之間進(jìn)行比較，以確定它們的準(zhǔn)確度是否存在顯著性差異，用來(lái)判斷分析方法或操作過(guò)程中是否存在較大的系統(tǒng)誤差.（用來(lái)做什么？考點(diǎn)）平均值與標(biāo)準(zhǔn)值（真值）比較檢驗(yàn)步驟：計(jì)算統(tǒng)計(jì)量t，b）查雙側(cè)臨界臨界值比較判斷：當(dāng)t≥時(shí)，說(shuō)明平均值與標(biāo)準(zhǔn)值存在顯著性差異，分析方法或操作中有較大的系統(tǒng)誤差存在，準(zhǔn)確度不高；當(dāng)t〈時(shí)，說(shuō)明平均值與標(biāo)準(zhǔn)值不存在顯著性差異,分析方法或操作中無(wú)明顯的系統(tǒng)誤差存在，準(zhǔn)確度高。2.平均值與平均值比較:兩個(gè)平均值是指試樣由不同的分析人員測(cè)定,或同一分析人員用不同的方法、不同的儀器測(cè)定。檢驗(yàn)步驟：計(jì)算統(tǒng)計(jì)量t,式中SR稱為合并標(biāo)準(zhǔn)偏差：查雙側(cè)臨界臨界值（總自由度f(wàn)=n1+n2－2)比較判斷：當(dāng)t≥時(shí)，說(shuō)明兩個(gè)平均值之間存在顯著性差異，兩個(gè)平均值中至少有一個(gè)存在較大的系統(tǒng)誤差;當(dāng)t〈時(shí),說(shuō)明兩個(gè)平均值之間不存在顯著性差異，兩個(gè)平均值本身可能沒(méi)有系統(tǒng)誤差存在，也可能有方向相同、大小相當(dāng)?shù)南到y(tǒng)誤差存在.注意:要檢查兩組數(shù)據(jù)的平均值是否存在顯著性差異，必須先進(jìn)行F檢驗(yàn)，確定兩組數(shù)據(jù)的精密度無(wú)顯著性差異。如果有，則不能進(jìn)行t檢驗(yàn)。第三章重量分析法重量分析法簡(jiǎn)稱重量法,是通過(guò)精密稱量物質(zhì)的質(zhì)量來(lái)進(jìn)行定量分析的方法。分類：揮發(fā)法、萃取法、沉淀法等.特點(diǎn):常量分析準(zhǔn)確，不需要標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。操作較煩瑣、費(fèi)時(shí)；對(duì)低含量組分的測(cè)定誤差較大第一節(jié)揮發(fā)法一、直接揮發(fā)法：通過(guò)加熱等方法使試樣中揮發(fā)性組分逸出，用適宜的吸收劑將其全部吸收，稱量吸收劑所增加的質(zhì)量來(lái)計(jì)算該組分含量的方法。二、間接揮發(fā)法:通過(guò)加熱等方法使試樣中揮發(fā)性組分逸出后，稱其殘?jiān)?，有樣品質(zhì)量的減少來(lái)計(jì)算待測(cè)組分的含量。常用的干燥失重方法有常壓加熱干燥、減壓加熱干燥和干燥劑干燥等。注：其中“恒重”系指藥典規(guī)定藥物連續(xù)兩次干燥或灼燒后稱得的重量差在0。3mg以下.第二節(jié)萃取法:根據(jù)被測(cè)組分在兩種不相溶的溶劑中溶解度的不同，采用溶劑萃取的方法使之與其它組分分離,揮去萃取液中的溶劑,稱量干燥萃取物的重量，求出待測(cè)組分含量的方法。原理:物質(zhì)在水相和與水互不相溶的有機(jī)相中都有一定的溶解度，在液—液萃取分離時(shí),被萃取物質(zhì)在有機(jī)相和水相中的濃度之比稱為分配比，用D表示注：在實(shí)際工作中一般至少要求D＞10.當(dāng)D不很高，一次萃取不能滿足要求時(shí)，可采用多次連續(xù)萃取以提高萃取率。第三節(jié)沉淀法利用沉淀反應(yīng)將待測(cè)組分以難溶化合物形式沉淀下來(lái)，經(jīng)過(guò)濾、洗滌、烘干或灼燒后，轉(zhuǎn)化成具有確定組成的稱量形式，稱量并計(jì)算被測(cè)組分含量的分析方法.試樣的稱取和溶解在沉淀法中,試樣的稱取量必須適當(dāng)，若稱取量太多使沉淀量過(guò)大，給過(guò)濾、洗滌都帶來(lái)困難；稱樣量太少，則稱量誤差以及各個(gè)步驟中所產(chǎn)生的誤差將在測(cè)定結(jié)果中占較大比重，致使分析結(jié)果準(zhǔn)確度降低。取樣量可根據(jù)最后所得稱量形式的重量為基礎(chǔ)進(jìn)行計(jì)算.所得晶體沉淀可取0。1~0。5g,所得非晶形沉淀則以0。08～0.1g為宜.取樣后，需用適當(dāng)?shù)娜軇┤芙庠嚇?，常用的溶劑是水。?duì)難溶于水的試樣，可用酸、堿及氧化物等溶劑（二）沉淀的制備1、沉淀形式和稱量形式被測(cè)組分與試樣溶液分離時(shí)，生成沉淀的化學(xué)組成稱為沉淀形式；沉淀形式經(jīng)過(guò)處理，供最后稱量的物質(zhì)的化學(xué)組成稱為稱量形式。2．沉淀法對(duì)沉淀形式的要求（1）溶解度小（溶解損失不超過(guò)0.2mg）;（2）易過(guò)濾和洗滌（沉淀顆粒粗大，比較緊密）（3）純凈；（4）易轉(zhuǎn)化成稱量形式3．沉淀法對(duì)稱量形式的要求（1）確定的化學(xué)組成（確定計(jì)量關(guān)系）；（2)較大的摩爾質(zhì)量（減小稱量的相對(duì)誤差）(3)性質(zhì)穩(wěn)定(不受空氣中的H2O、O2和CO2的影響)(三）沉淀的過(guò)濾、洗滌、烘干與灼燒1.過(guò)濾：將沉淀與母液中其它組分分離濾器：玻璃砂芯坩堝、漏斗濾紙：無(wú)灰濾紙過(guò)濾方法:傾瀉法2。洗滌：洗去雜質(zhì)和母液選擇洗滌液原則:溶解度小的晶形沉淀→蒸餾水溶解度較大的晶形沉淀→沉淀劑稀溶液易發(fā)生膠溶的無(wú)定形沉淀→易揮發(fā)性電解質(zhì)稀溶液，如稀HNO3、NH4Cl等洗滌方法：少量多次3.干燥或灼燒：除去沉淀中吸留水分和其它揮發(fā)性物質(zhì)，將沉淀形式定量轉(zhuǎn)變?yōu)榉Q量形式（干燥溫度一般在150度以下，烘箱中進(jìn)行；灼燒溫度一般在800度以上，馬弗爐中進(jìn)行，反復(fù)干燥或灼燒，直到恒重為止。）二、沉淀的溶解度及影響因素沉淀法中要求沉淀完全程度大于99。9%。而沉淀完全與否是根據(jù)反應(yīng)達(dá)平衡后,沉淀的溶解度來(lái)判斷。影響沉淀溶解度的主要因素有以下幾種：同離子效應(yīng)：當(dāng)沉淀達(dá)平衡后,若向溶液中加入組成沉淀的構(gòu)晶離子試劑或溶液，使沉淀溶解度降低的現(xiàn)象沉淀劑用量:一般——過(guò)量50％~100％為宜,非揮發(fā)性——過(guò)量20%～30%2.異離子效應(yīng)（鹽效應(yīng)):溶液中存在大量強(qiáng)電解質(zhì)使沉淀溶解度增大的現(xiàn)象3.酸效應(yīng)：溶液酸度對(duì)沉淀溶解度的影響稱為酸效應(yīng)。如:弱酸鹽沉淀的溶解度受溶液的pH值影響很大，溶液［H＋］大，沉淀溶解度增大。4.配位效應(yīng)：配位劑與構(gòu)晶離子形成配位體,使沉淀的溶解度增大的現(xiàn)象三、沉淀的純度及影響因素影響沉淀純度的原因主要有兩個(gè)：共沉淀和后沉淀。1。共沉淀：當(dāng)一種沉淀從溶液中析出時(shí)，溶液中某些本來(lái)可溶的雜質(zhì)也同時(shí)沉淀下來(lái)的現(xiàn)象.(1）表面吸附：由于沉淀表面吸附所引起的雜質(zhì)共沉淀的現(xiàn)象表面吸附是有選擇性的,選擇吸附的規(guī)律是：第一吸附層：先吸附過(guò)量的構(gòu)晶離子，再吸附與構(gòu)晶離子大小接近、電荷相同的離子，濃度較高的離子被優(yōu)先吸附第二吸附層:優(yōu)先吸附與構(gòu)晶離子形成的鹽溶解度小的離子。離子價(jià)數(shù)高、濃度大的離子,優(yōu)先被吸附減小方法：制備大顆粒沉淀或晶形沉淀，適當(dāng)提高溶液溫度，洗滌沉淀.（2）形成混晶：沉淀過(guò)程中雜質(zhì)離子占據(jù)沉淀中某些晶格位置而進(jìn)入沉淀內(nèi)部形成混合晶體。減小方法：將雜質(zhì)事先分離除去，或加入絡(luò)合劑或改變沉淀劑（3)包藏或吸留：沉淀速度過(guò)快，表面吸附的雜質(zhì)來(lái)不及離開(kāi)沉淀表面就被隨后沉積下來(lái)的沉淀所覆蓋，包埋在沉淀內(nèi)部。減小方法：改變沉淀?xiàng)l件,重結(jié)晶或陳化2。后沉淀：溶液中某些本來(lái)可溶的雜質(zhì)在沉淀放置一端時(shí)間后沉淀到原沉淀表面的現(xiàn)象減小方法:縮短沉淀與母液的共置時(shí)間，或沉淀生成后，及時(shí)過(guò)濾3.提高沉淀純度的措施（1)選擇合理的分析步驟；（2）降低易被吸附雜質(zhì)離子的濃度；(3）選擇合適的沉淀劑(4）選擇合理的沉淀?xiàng)l件;（5）必要時(shí)進(jìn)行再沉淀四、沉淀的類型與沉淀?xiàng)l件1。沉淀類型2.沉淀的形成及其影響因素3.沉淀?xiàng)l件（1）晶形沉淀的條件:（稀、攪、熱、陳)①在稀溶液中進(jìn)行,降低Q值，降低雜質(zhì)濃度②在熱溶液中進(jìn)行，增大溶解度,減少雜質(zhì)吸附③充分?jǐn)嚢柘侣渭映恋韯?，防止局部過(guò)飽和④陳化：當(dāng)沉淀完全析出后,讓初生的沉淀與母液一起放置一段時(shí)間的這一過(guò)程（陳化時(shí)間：室溫下,幾小時(shí)到十幾小時(shí)。時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，后沉淀加重.）（2）非晶形沉淀的條件:①在濃溶液中進(jìn)行②在熱溶液中進(jìn)行③加入電解質(zhì)④不陳化，應(yīng)趁熱過(guò)濾、洗滌。（考點(diǎn),計(jì)算)五、沉淀法中分析結(jié)果的計(jì)算1.稱量形式與被測(cè)組分形式一樣2。稱量形式與被測(cè)組分形式不一樣(a,b是使分子和分母中所含相關(guān)原子或基團(tuán)個(gè)數(shù)相等所配的系數(shù))換算因數(shù)的含義是：?jiǎn)挝毁|(zhì)量的稱量形式相當(dāng)于多少質(zhì)量的被測(cè)組分.第四章滴定分析法概論（考）定義：將一種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液滴加到待測(cè)物質(zhì)的溶液中，直到所滴加的試劑與待測(cè)物質(zhì)按化學(xué)計(jì)量關(guān)系定量反應(yīng)為止，然后根據(jù)試液的濃度和體積，通過(guò)定量關(guān)系計(jì)算待測(cè)物質(zhì)含量的方法（容量分析）基本概念:滴定:將滴定劑通過(guò)滴管滴入待測(cè)溶液中的過(guò)程標(biāo)準(zhǔn)溶液：已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液滴定劑：用于滴定的標(biāo)準(zhǔn)溶液化學(xué)計(jì)量點(diǎn):滴定劑（標(biāo)準(zhǔn)溶液）與待測(cè)物質(zhì)按化學(xué)計(jì)量關(guān)系恰好完全反應(yīng)的那一點(diǎn)，簡(jiǎn)稱計(jì)量點(diǎn)。(理論值）指示劑：能在計(jì)量點(diǎn)附近發(fā)生顏色變化的試劑滴定終點(diǎn)：滴定分析中指示劑發(fā)生顏色改變的那一點(diǎn)（實(shí)測(cè)值）終點(diǎn)誤差（滴定誤差)：滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不一致造成的誤差分類：滴定分析法可分為酸堿滴定，沉淀滴定,氧化—還原滴定，配位滴定。大多數(shù)滴定都是在水溶液中進(jìn)行的，若在水以外的溶劑中進(jìn)行，稱為非水滴定法。特點(diǎn)：儀器簡(jiǎn)單,操作簡(jiǎn)便、快速,應(yīng)用廣泛,用于常量分析,準(zhǔn)確度高，相對(duì)誤差為±0.2%第一節(jié)滴定反應(yīng)條件和滴定方式一、滴定反應(yīng)條件1.有確定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系2。反應(yīng)定量完成3.反應(yīng)速度要快4。有適當(dāng)?shù)姆椒ù_定滴定終點(diǎn)二、滴定方式1.直接滴定法：用標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定被測(cè)物質(zhì)溶液。2。剩余滴定法（返滴定法)：先準(zhǔn)確加入過(guò)量的標(biāo)準(zhǔn)溶液，與被測(cè)物完全反應(yīng)后，再用另外一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的標(biāo)準(zhǔn)溶液。如碳酸鈣的測(cè)定CaCO3+2HCl=CO2+H2O+CaCl2NaOH+HCl=NaCl+H2O3.置換滴定法：先用適當(dāng)試劑與待測(cè)物質(zhì)反應(yīng)，定量置換出另一種物質(zhì)，再用標(biāo)準(zhǔn)溶液去滴定該物質(zhì)的方法。4。間接滴定法：將被測(cè)物通過(guò)一定的化學(xué)反應(yīng)轉(zhuǎn)化為另一種物質(zhì)，再用滴定劑滴定.第二節(jié)基準(zhǔn)物質(zhì)與標(biāo)準(zhǔn)溶液一、基準(zhǔn)物質(zhì)：能用于直接配制或標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)基準(zhǔn)物質(zhì)具備的條件：1。組成與化學(xué)式相符;2。具有較大的摩爾質(zhì)量；3.純度高;4.性質(zhì)穩(wěn)定常用的基準(zhǔn)物質(zhì)有Na2CO3、KHC8H4O4、Na2B4O7·10H2O，CaCO3、K2Cr2O7、H2C2O4·2H2二、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定濃度準(zhǔn)確已知的試劑溶液1、直接法：準(zhǔn)確稱取一定量的基準(zhǔn)物質(zhì)，溶解，轉(zhuǎn)移到容量瓶中，稀釋至刻度。根據(jù)基準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量和容量瓶的體積算出標(biāo)準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)確濃度。2、間接法（標(biāo)定法）：先配制成一種近似于所需濃度的溶液，再利用基準(zhǔn)物質(zhì)或另一標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)確定該溶液的準(zhǔn)確濃度。三、標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的表示方法（一）物質(zhì)的量濃度:單位體積溶液所含溶質(zhì)的物質(zhì)的量(計(jì)算題）（二）滴定度:TA/B指每毫升滴定劑溶液相當(dāng)于待測(cè)物的質(zhì)量（g/ml)(A指滴定劑,B指待測(cè)物)滴定劑的量濃度與滴定度的換算aA+bB=cC+dD滴定劑被測(cè)物第三節(jié)滴定分析中的計(jì)算一、基本計(jì)算公式1.物質(zhì)的量2.物質(zhì)的量濃度3。滴定度＜＝＞或4.化學(xué)反應(yīng)計(jì)量關(guān)系aA+bB=cC+dD5。質(zhì)量分?jǐn)?shù)6。質(zhì)量濃度7.被測(cè)物質(zhì)含量的計(jì)算被測(cè)組分的含量是指被測(cè)組分（mA）占樣品質(zhì)量（S)的百分比（1）直接滴定法（2）返滴定法第五章酸堿滴定法第一節(jié)水溶液中的酸堿平衡一、酸堿質(zhì)子理論:酸是能給出質(zhì)子的物質(zhì),堿是能接受質(zhì)子的物質(zhì)。既可以是酸，又可以是堿，這類物質(zhì)稱為兩性物質(zhì).實(shí)質(zhì)上是發(fā)生在兩對(duì)共軛酸堿對(duì)之間的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng),由兩個(gè)酸堿半反應(yīng)組成。二、酸堿溶液中各型體的分布（一）分布系數(shù)：溶液中某型體的平衡濃度在溶質(zhì)總濃度所占的比例,以i表示式中：i為某種型體（二)弱酸（弱堿）各型體的分布系一元弱酸二元弱酸(二)酸度對(duì)弱酸（堿）各型體分布的影響弱酸（弱堿）各型體的分布系數(shù)與溶液的酸度和酸堿的離解常數(shù)有關(guān)，而與分析濃度無(wú)關(guān)。（三）水溶液中酸堿平衡的處理方法1、質(zhì)量平衡(物料平衡)：在一個(gè)化學(xué)平衡體系中，某一組分的分析濃度等于該組分各種存在型體的平衡濃度之和,稱為質(zhì)量平衡Cmol/LNa2CO3溶液的質(zhì)量平衡式2、電荷平衡：在一個(gè)化學(xué)平衡體系中,正離子電荷的總和與負(fù)離子電荷的總和相等,稱為電荷平衡Cmol/LNa2CO3水溶液的電荷平衡式：3、質(zhì)子平衡：酸堿反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)，酸失去的質(zhì)子數(shù)等于堿得到的質(zhì)子數(shù),稱為質(zhì)子平衡質(zhì)子參考水準(zhǔn)：能參與質(zhì)子交換的組分的初始形態(tài)以及溶劑水。例:寫出Na（NH4）HPO4水溶液的質(zhì)子條件式-H+-H+-H++H+H2PO4-←—NH-H++H+H2PO4-←—-H++2H++H+H3PO4←—HPO-H++2H++H+H3PO4←—H3O+(H+)←—H2O-→OH——三、酸堿溶液中pH的計(jì)算（1)當(dāng)Ca≥20，同時(shí)Ca/≥500時(shí)，最簡(jiǎn)式：（2）弱酸HA（濃度為Camol/L)與共軛堿A-（濃度為Cbmol/L）的PH計(jì)算當(dāng)Ca≥20［H+］,Cb≥20［H+]時(shí)緩沖溶液▲第二節(jié)基本原理一、酸堿指示劑（一）變色范圍HInH++In—酸式堿式故指示劑的理論變色范圍是：pH=pKHIn±1由于人眼對(duì)深色比淺色靈敏，實(shí)際變色范圍與理論推算的的變色范圍并不完全相同。pKa理論范圍實(shí)際范圍酸色堿色甲基橙3。42.4～4.43。1～4。4紅黃甲基紅5.14.1～6。14。4～6.2紅黃酚酞9.18.1～10。18。0~10。0無(wú)紅百里酚酞10.09。0~11。09。4~10.6無(wú)藍(lán)注：一般而言，人們觀察指示劑顏色的變化約有0.2～0。5pH單位的誤差,稱之為觀測(cè)終點(diǎn)的不確定性，用△pH來(lái)表示，一般按△pH=±0.2來(lái)考慮,作為使用指示劑目測(cè)終點(diǎn)的分辨極限值.（三）影響指示劑變色范圍的因素1.指示劑的用量對(duì)于雙色指示劑用量多少對(duì)色調(diào)變化有影響，用量太多或太少都使色調(diào)變化不鮮明。對(duì)于單色指示劑用量多少對(duì)色調(diào)變化影響不大，但影響變色范圍和終點(diǎn).指示劑本身都是弱酸或弱堿，也會(huì)參與酸堿反應(yīng).2。溫度：溫度變時(shí)指示劑常數(shù)和水的離子積都會(huì)變，則指示劑的變色范圍也隨之發(fā)生改變。3。中性電解：溶液中中性電解質(zhì)的存在增加了溶液的離子強(qiáng)度，使指示劑的表觀離解常數(shù)改變,將影響指示劑的變色范圍。某些鹽類具有吸收不同波長(zhǎng)光波的性質(zhì)，也會(huì)改變指示劑顏色的深度和色調(diào).4。滴定程序：為了達(dá)到更好的觀測(cè)效果，在選擇指示劑時(shí)還要注意它在終點(diǎn)時(shí)的變色情況.例如:酚酞由酸式無(wú)色變?yōu)閴A式紅色，易于辨別，適宜在以強(qiáng)堿作滴定劑時(shí)使用.同理，用強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿時(shí)，采用甲基橙就較酚酞適宜。(四）混合指示劑:混合指示劑是把兩種或兩種以上試劑混合，利用它們顏色的互補(bǔ)性，使終點(diǎn)顏色變化更鮮明，變色范圍更窄?；旌现甘緞┩ǔＳ袃煞N配制方法：1．指示劑+惰性染料：對(duì)于這種混合指示劑，變色范圍和終點(diǎn)基本不變，但色調(diào)變化更明.2。指示劑＋指示劑：對(duì)于這種混合指示劑，變色范圍、終點(diǎn)以及色調(diào)均發(fā)生了改變?；旌虾蟮闹甘緞?，色調(diào)變化更鮮明,變色范圍更窄。注:混合指示劑在配制時(shí),應(yīng)嚴(yán)格按比例混合.二、滴定曲線在滴定過(guò)程中,我們把計(jì)量點(diǎn)附近溶液某種參數(shù)(如PH）的急劇變化稱為滴定突躍滴定百分率為99.9％至100。1％即滴定相對(duì)誤差為±0。1%時(shí)，溶液某種參數(shù)(如PH)的變化范圍稱為滴定突躍范圍。滴定突躍范圍是選擇指示劑的重要依據(jù)。酸堿指示劑的選擇原則：指示劑的變色范圍要全部或至少有一部分落在滴定突躍范圍內(nèi).三、滴定突躍與指示劑選擇一、（1）影響滴定突躍范圍的因素：對(duì)于強(qiáng)酸強(qiáng)堿，溶液濃度越大，突躍范圍越大，可供選擇的指示劑愈多;濃度越小，突躍范圍越小，可供選擇的指示劑就越少。當(dāng)突躍范圍小于0.4PH時(shí)(C=10-4mol/L）就沒(méi)有合適的指示劑了。對(duì)于弱酸弱堿的滴定，濃度越大、離解常數(shù)越大，則突躍范圍就越大，反之則越小。當(dāng)突躍范圍減小至約0.4PH時(shí)(CK=10-8），指示劑就不合適了。（2）指示劑的選擇強(qiáng)酸強(qiáng)堿的滴定,計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液呈中性，突躍范圍橫跨酸性區(qū)和堿性區(qū)，突躍范圍較大，酸性范圍內(nèi)和堿性范圍內(nèi)變色的指示劑都可以考慮選用。強(qiáng)堿滴定弱酸，計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液呈弱堿性，突躍范圍較小，位于堿性區(qū)，堿性范圍內(nèi)變色的指示劑可以考慮選用。強(qiáng)酸滴定弱堿,計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液呈弱酸性，突躍范圍較小，位于酸性區(qū)，酸性范圍內(nèi)變色的指示劑可以考慮選用。強(qiáng)酸強(qiáng)堿準(zhǔn)確滴定的條件:一元弱酸弱堿準(zhǔn)確滴定的條件：（二）一元弱酸弱堿的滴定1.滴定曲線現(xiàn)以NaOH滴定一元弱酸HAc為例：設(shè)HAc為濃度Ca＝0。1000mol/L,體積Va＝20。00ml;NaOH的濃度Cb＝0。1000mol/L,滴定時(shí)加入的體積為Vbml，滴定反應(yīng)：HAc+OH-=H2O+Ac滴定反應(yīng)常數(shù)：①滴定開(kāi)始前②滴定開(kāi)始至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前當(dāng)Vb=19。98ml即相對(duì)誤差為－0.1％時(shí)，③化學(xué)計(jì)量點(diǎn)④化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后由于過(guò)量NaOH的存在，抑制了Ac的水解，溶液的pH值僅由過(guò)量的NaOH的量和溶液體積來(lái)決定，其計(jì)算方法與強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸相同。當(dāng)Vb=20。02ml即相對(duì)誤差為+0。1％時(shí)，（三）多元酸堿的滴定1。多元酸的滴定多元酸準(zhǔn)確(分步)滴定的條件:①當(dāng)CaKai〈10-8時(shí)，第i級(jí)離解的H＋不能準(zhǔn)確滴定，沒(méi)有滴定突躍②當(dāng)CaKai≥10—8時(shí),若Kai/Kai+1≥104,則第i級(jí)離解的H＋可以準(zhǔn)確滴定，有滴定突躍;若Ka/Kai+1〈104，則第i級(jí)離解的H＋不能準(zhǔn)確滴定,沒(méi)有滴定突躍例：用1mol/LNaOH滴定20。00ml1mol/LH3PO41mol/L的H3PO4可以用NaOH準(zhǔn)確分步進(jìn)行滴定，有兩個(gè)滴定突躍。對(duì)于H3PO4的滴定，第一計(jì)量點(diǎn)：可選甲基橙、甲基紅指示劑,也可選甲基橙與溴甲酚綠的混合指示劑第二計(jì)量點(diǎn)：可選酚酞、百里酚酞指示劑，也可選酚酞與百里酚酞的混合指示劑。2.多元堿的滴定：多元堿準(zhǔn)確（分步）滴定的條件與多元酸相同。第三節(jié)滴定終點(diǎn)誤差（必考）定義：由于指示劑的變色不恰好在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)而使滴定終點(diǎn)和化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不相符合所致的相對(duì)誤差，也稱滴定誤差（TE）；常用百分?jǐn)?shù)表示。一、強(qiáng)酸強(qiáng)堿滴定的終點(diǎn)誤差:式中：［OH-］、[H+］分別為滴定前的原始濃度；、為化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)被測(cè)物的實(shí)際濃度和體積；為滴定終點(diǎn)時(shí)溶液的體積，因≈,帶入上式，得二、弱酸（堿）的滴定終點(diǎn)誤差強(qiáng)堿滴定一元弱酸強(qiáng)酸滴定一元弱堿滴定誤差也可用PH按林邦誤差公式直接計(jì)算式中：pX為滴定過(guò)程中發(fā)生變化的參數(shù)，如pH或pM；△pX為終點(diǎn)與計(jì)量點(diǎn)之差；△pX=—；Kt為滴定反應(yīng)平衡常數(shù)即滴定常數(shù)，c與計(jì)量點(diǎn)時(shí)滴定產(chǎn)物的總濃度有關(guān)。三、應(yīng)用示例乙酰水楊酸的測(cè)定乙酰水楊酸(阿司匹林）是常用的解熱鎮(zhèn)痛藥，屬芳酸酯類結(jié)構(gòu),可用標(biāo)準(zhǔn)堿溶液直接滴定，以酚酞為指劑，其滴定反應(yīng)為：2.藥用氫氧化鈉的測(cè)定(計(jì)算題)藥用氫氧化鈉易吸收空氣中的CO2，形成NaOH和Na2CO3的混合物.該混合堿的測(cè)定有兩種方法。（1）氯化鋇法稱取一定量樣品msg,溶解并稀釋至一定體積為Vaml。吸取等體積的兩份試液，各為Vbml.一份以甲基橙為指示劑，用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗體積為V1ml另一份先加入過(guò)量的BaCl2,再以酚酞為指示劑，用HCl標(biāo)液滴定至終點(diǎn)，消耗體積為V2ml，顯然,V1>V2（2）雙指示劑法稱取一份試樣，溶解,先以酚酞為指示劑,用HCl標(biāo)液滴定至終點(diǎn),消耗體積為V1ml，再加入甲基橙指示劑，繼續(xù)用HCl標(biāo)液滴定至終點(diǎn)，消耗體積為V2ml，顯然，V2〈V1雙指示劑法操作簡(jiǎn)便，但在使用酚酞時(shí)誤差較大,氯化鋇法準(zhǔn)確度較高。（考點(diǎn)）用雙指示劑法判斷混合堿試樣的組成：有一堿溶液可能是NaOH，NaHCO3，Na2CO3或以上幾種物質(zhì)混合物，用HCL標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,以酚酞為指示劑滴定到終點(diǎn)時(shí)消耗HCLV1mL；繼續(xù)以甲基橙為指示劑滴定到終點(diǎn)時(shí)消耗HCLV2mL,由以下V1和V2的關(guān)系判斷該堿溶液的組成.(1）V1〉0,V2=0NaOH（2）V2〉0，V1=0NaHCO3（3)V1=V2Na2CO3（4）V1〉V2〉0NaOH+Na2CO3（5）V2>V1〉0Na2CO3+NaHCO34、氮的測(cè)定加熱（1）蒸餾法加熱a．NH4++OH—NH3↑+H2ONH3+HCL（定過(guò)量)NH4CLHCL（過(guò)量）+NaOHNaCL+H2Ob．NH4++OH-NH3↑+H2ONH3+H3BO3NH4++H2BO3-H2BO3-+HCLCL-+H3BO3(2)甲醛法：甲醛與銨鹽生成六次甲基四胺離子，同時(shí)放出定量的酸,再以酚酞為指示劑，用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定4NH4++6HCHO（CH2)6N4H++3H++6H2O第六章沉淀滴定法沉淀滴定法是以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法。用于沉淀滴定法的反應(yīng)，主要是生成難溶性銀鹽的反應(yīng)。利用生成難溶性銀鹽的沉淀滴定法，習(xí)慣上稱為銀量法第一節(jié)一、滴定曲線二、終點(diǎn)的指示方法（一）鉻酸鉀指示劑法（Mohr法，莫爾法）:以鉻酸鉀為指示劑的銀量法。1.原理2.滴定條件(1）指示劑的用量要適當(dāng)（2）應(yīng)在中性或弱堿性溶液中進(jìn)行(3）滴定時(shí)應(yīng)劇烈搖動(dòng)：AgCl對(duì)Cl—、AgBr對(duì)Br－有較強(qiáng)吸附，劇烈搖動(dòng)可以有效解吸附，防止終點(diǎn)提前.（4)預(yù)先分離干擾離子能與Ag+生成沉淀的陰離子有:能與CrO42-生成沉淀的陽(yáng)離子有：Ba2+、Pb2+等這些干擾離子應(yīng)預(yù)先分離3。應(yīng)用范圍可測(cè)CL-,Br—，Ag+，CN—，不可測(cè)I-,SCN-，因?yàn)槲教珡?qiáng)烈.（二）鐵銨釩指示劑法（Volhard法,佛爾哈德法）:以鐵銨釩NH4Fe(SO4）2·12H2O為指示劑的銀量法。1。原理直接滴定剩余滴定2.滴定條件（1）在HNO3溶液中進(jìn)行：可防止Fe3+的水解，許多能與Ag+生成沉淀的陰離子如PO43—、AsO43-、CO32-等也不產(chǎn)生干擾。（2)充分振搖：直接滴定時(shí)，AgSCN吸附Ag+；返滴定時(shí)，沉淀吸附Cl—、Br—、I-、SCN—（3）指示劑的濃度要適當(dāng)：理論計(jì)算指示劑的濃度（Fe3+的濃度）為0。043mol/L，但這時(shí)黃色較深,一般控制Fe3+的濃度為0。015mol/L，誤差在0。1％以內(nèi)。(4)測(cè)Cl—時(shí)應(yīng)防止AgCl轉(zhuǎn)化為AgSCN返滴定法測(cè)Cl—，當(dāng)?shù)味ǖ竭_(dá)終點(diǎn)時(shí),AgSCN的溶度積（KSP＝1。0×10—12）小于AgCl的溶度積常數(shù)(KSP=1.8×10-10），沉淀轉(zhuǎn)化發(fā)生AgCl+SCN—＝AgSCN+Cl—促使已生成的Fe（SCN）2+又分解,使紅色褪去。（考點(diǎn))為了避免上述轉(zhuǎn)化反應(yīng)的發(fā)生，可以采取下列措施之一：①將生成的AgCl沉淀濾去;②用有機(jī)物覆蓋AgCl沉淀（5）測(cè)I–應(yīng)先加AgNO3后加指示劑若先加指示劑，I—與Fe3+反應(yīng)而析出I2,造成誤差。其反應(yīng)為：2Fe3++2I—＝2Fe2++I2若先加AgNO3生成AgI沉淀，I—的濃度降低，電極電位升高,使Fe3+不能氧化I—3.應(yīng)用范圍返滴定法測(cè)定CL—，Br-,I-，SCN—，直接滴定測(cè)Ag+（三）吸附指示劑法（Fayans法，法揚(yáng)司法）：以吸附指示劑確定滴定終點(diǎn)的銀量法.1。原理AgNO3標(biāo)液滴定NaCl，以熒光黃(HFl)為指示劑終點(diǎn)前HFI====H++FI－Cl-過(guò)量AgCl·Cl-┇M+終點(diǎn)時(shí)Ag+稍過(guò)量AgCl·Ag+AgCl·Ag++FI－=====AgCI·Ag＋┇FI－黃綠色淡紅色2.滴定條件(1）溶液的酸度要適當(dāng)（2）加入糊精保護(hù)劑：可加入糊精等親水性高分子物質(zhì)，保護(hù)膠體，以防止膠體的凝聚，使AgX沉淀具有較大的表面積。（3）膠體顆粒對(duì)指示劑的吸附力，應(yīng)略小于被測(cè)離子的吸附力（4）應(yīng)避免在強(qiáng)光照射下進(jìn)行滴定3.應(yīng)用范圍:可直接測(cè)定CL-,Br—，I-，SCN—和Ag+第七章配位滴定法配位滴定對(duì)反應(yīng)的要求:配位比恒定；配合物穩(wěn)定性高；反應(yīng)迅速；有適當(dāng)方法確定終點(diǎn)。配位劑種類：無(wú)機(jī)配位劑，有機(jī)配位劑配位滴定最常使用的是氨羧配位劑（使用最廣的是乙二胺四乙酸EDTA）EDTA配合物特點(diǎn):1.配位比簡(jiǎn)單2。穩(wěn)定性高3。水溶性好4。大多無(wú)色第一節(jié)配位平衡一、配合物的絕對(duì)穩(wěn)定常數(shù)(穩(wěn)定常數(shù))和累積穩(wěn)定常數(shù)M+Y=MY式中：為一定溫度時(shí)金屬—EDTA配合物的穩(wěn)定常數(shù)，此值越大,配合物越穩(wěn)定；［M］為未參加配位反應(yīng)的金屬離子濃度；[MY］為生成的配合物濃度；[Y]為未參加配位反應(yīng)的配位劑濃度。二、配位反應(yīng)的副反應(yīng)和副反應(yīng)系數(shù)副反應(yīng)的發(fā)生程度以副反應(yīng)系數(shù)α加以描述。1。EDTA的副反應(yīng)和副反應(yīng)系數(shù)（1)酸效應(yīng)與酸效應(yīng)系數(shù)由于H+與Y4—的結(jié)合使主反應(yīng)的程度降低，這種現(xiàn)象稱為酸效應(yīng)。酸效應(yīng)的大小用酸效應(yīng)系數(shù)來(lái)衡量。≥1，酸度越高（PH越?。?，酸效應(yīng)系數(shù)就越大，酸效應(yīng)就越強(qiáng)（2）共存離子效應(yīng)和共存離子效應(yīng)系數(shù)其它共存金屬離子N與Y配位使主反應(yīng)的程度降低,這種現(xiàn)象稱為共存離子效應(yīng)。共存離子效應(yīng)的大小用共存離子效應(yīng)系數(shù)來(lái)衡量。αY（N）≥1，N的濃度越大、KNY越大，αY（N）就越大，共存離子效應(yīng)就越強(qiáng).注:當(dāng)酸效應(yīng)和共存離子效應(yīng)同時(shí)發(fā)生時(shí)，EDTA總的副反應(yīng)系數(shù)是2。金屬離子的副反應(yīng)和副反應(yīng)系數(shù)其它配位劑L與M發(fā)生配位反應(yīng)，使主反應(yīng)的程度降低，這種現(xiàn)象稱配位效應(yīng)，其大小用配位效應(yīng)系數(shù)來(lái)衡量?！?.平衡時(shí)，游離L的濃度越大、ML各級(jí)配合物的穩(wěn)定常數(shù)越大，αM（L）就越大，配位效應(yīng)就越強(qiáng)。注：如果有P個(gè)配位劑與金屬離子發(fā)生副反應(yīng)，則M總的副反應(yīng)系數(shù)是3。配合物MY的副反應(yīng)和副反應(yīng)系數(shù)MY總的副反應(yīng)系數(shù)為：三、配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)在一般情況下，MY的副反應(yīng)可以忽略，αY（H）=1，則第二節(jié)基本原理一、滴定曲線影響滴定突躍范圍的因素①一定時(shí)，濃度越大，突躍范圍越大②濃度一定時(shí)，越大，突躍范圍越大。所有對(duì)產(chǎn)生影響的因素如酸效應(yīng)、配位效應(yīng)等，也會(huì)影響突躍范圍的大小.二、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pM`值的計(jì)算式中：表示化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)金屬離子的總濃度，若滴定劑與被滴定物濃度相等即為金屬離子原始濃度的三、金屬指示劑(一）必備條件指示劑與金屬離子形成的配合物與指示劑自身的顏色應(yīng)有顯著的區(qū)別顯色反應(yīng)必須靈敏、快速，并有良好的變色可逆性配合物MIn的穩(wěn)定性適當(dāng)，要求〉102金屬指示劑要控制pH，pH影響指示劑的形體從而直接影響它的顏色（二）指示劑的封閉現(xiàn)象和僵化現(xiàn)象1。封閉現(xiàn)象：滴定達(dá)到計(jì)量點(diǎn)后，過(guò)量的EDTA不能奪取MIn中的金屬離子，In無(wú)法釋放出來(lái)，因而在計(jì)量點(diǎn)附近看不到溶液顏色的變化現(xiàn)象產(chǎn)生封閉現(xiàn)象有兩種情況：一種情況是由被測(cè)離子引起的，〉.如EBT與Fe3+、Al3+生成的配合物非常穩(wěn)定，置換反應(yīng)不能發(fā)生。在直接滴定這些離子時(shí)，不能使用EBT指示劑。另一種情況是由共存金屬離子引起的,>。如在pH=10時(shí),以鉻黑T為指示劑滴定Ca2+、Mg2+總量時(shí)，若含有Fe3+、Al3+、Co2+、Ni2+、Cu2+會(huì)封閉EBT。解決的辦法是加入掩蔽劑，使干擾離子生成更穩(wěn)定的配合物，從而不再與指示劑作用?？杉尤掖及费诒蜦e3+、Al3+，加KCN掩蔽Co2+、Ni2+、Cu2+。2.僵化現(xiàn)象：有些金屬—指示劑配合物難溶于水，使得滴定劑與金屬-指示劑絡(luò)合物置換反應(yīng)緩慢，終點(diǎn)拖長(zhǎng),這種現(xiàn)象稱為指示劑的僵化。解決的辦法是加入有機(jī)溶劑或加熱，以增大其溶解度，加快反應(yīng)。（三）指示劑顏色轉(zhuǎn)變點(diǎn)的計(jì)算（計(jì)算）對(duì)于M與In的反應(yīng)，只考慮In的酸效應(yīng),其它副反應(yīng)忽略平衡時(shí)（四）常用的金屬指示劑第三節(jié)滴定條件的選擇一、配位滴定的終點(diǎn)誤差二、酸度的選擇和控制1.單一金屬離子滴定的最高酸度最高酸度可根據(jù)，先計(jì)算，再查表或酸效應(yīng)曲線即可求得對(duì)應(yīng)得PH2。單一金屬離子滴定的最低酸度我們把金屬離子發(fā)生水解時(shí)溶液的pH值稱為單一金屬離子滴定的最低酸度（最高pH）。注：最高酸度和最低酸度就構(gòu)成了單一金屬離子M滴定的適宜酸度范圍，滴定必須在該范圍內(nèi)進(jìn)行。3.單一金屬離子滴定的最佳酸度我們選擇指示劑時(shí)希望（即)與盡可能接近，終點(diǎn)誤差最小，這時(shí)的酸度稱為最佳酸度。三、配位滴定的選擇性(一）選擇性滴定M的條件設(shè)溶液中有M和N兩種金屬離子共存，只考慮共存離子效應(yīng),忽略其它副反應(yīng)，則計(jì)量點(diǎn)時(shí)把△pH=0.2,TE≤0。3%代入林邦公式，得選擇性滴定M的條件是（二）提高配位滴定選擇性的途徑1.控制溶液酸度:當(dāng)△lgCK≥5時(shí)，可通過(guò)控制溶液的酸度，實(shí)現(xiàn)M的選擇性準(zhǔn)確滴定2.使用掩蔽劑①配位掩蔽法:例：EDTA→Ca2+，Mg2+，加入三乙醇胺掩蔽Fe2+和AL3+②沉淀掩蔽法:例：Ca2+，Mg2+時(shí)共存溶液,加入NaOH溶液，使pH>12，Mg2+→Mg（0H）2,從而消除Mg2+干擾③氧化還原掩蔽法：例:EDTA測(cè)Bi3+,Fe3+等，加入抗壞血酸將Fe3+→Fe2+第四節(jié)應(yīng)用與示例一、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定(一）EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.05mol/L）的配制：取EDTA二鈉鹽19g，溶于約300ml溫蒸餾水中,冷卻后稀釋至1L,搖勻即得.常用基準(zhǔn)物ZnO、Zn粒、CaCO3等標(biāo)定EDTA，用EBT或XO作指示劑。步驟:取于約800℃灼燒至恒重的基準(zhǔn)氧化鋅0.12g（二）鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.05mol/L)的配制：方法一：取硫酸鋅約15g，加稀鹽酸10ml與適量蒸餾水，稀釋到1L,搖勻即得。方法二：取純鋅粒3.269g,加蒸餾水5ml及鹽酸10ml,置水浴上溫?zé)崾谷芙?，俟?轉(zhuǎn)移至1L容量瓶中,加水至刻度，即得.用0.05mol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定二、滴定方式1。直接滴定法用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定被測(cè)金屬離子.例如MgSO4的含量測(cè)定：Mg2++Y4-＝MgY2-2。返滴定法:在試液中先加入已知量過(guò)量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，用另一種金屬鹽類的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過(guò)量的EDTA返滴定法主要用于下列情況：①缺乏符合要求的指示劑，或者被測(cè)離子對(duì)指示劑有封閉作用；

②被測(cè)離子與EDTA的絡(luò)合速度很慢;

③被測(cè)離子發(fā)生水解等副反應(yīng)，影響測(cè)定。例如Al3＋的測(cè)定，由于存在下列問(wèn)題，不宜采用直接滴定法。

①Al3+對(duì)二甲酚授等指示劑有封閉作用。②Al3+與EDTA絡(luò)合緩慢，

③在酸度不高時(shí),Al3+水解生成一系列羥基配合物，注：為了避免發(fā)生上述問(wèn)題，可采用返滴定法。為此，可先加入一定量過(guò)量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液,在pH≈3.5時(shí)，煮沸溶液。由于此時(shí)酸度較大(pH<4.1），故不會(huì)發(fā)生水解；又因EDTA過(guò)量較多,故能使Al3+與EDTA配位完全。反應(yīng)完全后，調(diào)節(jié)溶液pH至5～6（此時(shí)AlY穩(wěn)定．也不會(huì)重新水解）,加入二甲酚橙，用Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行返滴定。3.置換滴定法:利用置換反應(yīng)，置換出等物質(zhì)的量的另一金屬離子，或置換出EDTA，然后滴定，這就是置換滴定法.置換滴定法的方式靈活多樣。（1）置換出金屬離子被測(cè)離子M與EDTA反應(yīng)不完全或所形成的絡(luò)合物不穩(wěn)定.可讓M置換出另一絡(luò)合物(如NL）中等物質(zhì)的量的N，用EDTA滴定N,即可求得M的含量。（2）置換出EDTA將被測(cè)離子M與干擾離子全部用EDTA絡(luò)合，加入選擇性高的絡(luò)合劑L以?shī)Z取M，并釋放出EDTA，用金屬鹽類標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋放出來(lái)的EDTA，即可測(cè)得M的含量。4。間接滴定法:有些金屬離子和非金屬離子不與EDTA絡(luò)合或生成的絡(luò)合物不穩(wěn)定，這時(shí)可以采用間接滴定法.（間接滴定法手續(xù)較煩瑣，引入誤差的機(jī)會(huì)較多,故不是一種理想的方法.）三、應(yīng)用示例(考點(diǎn)）1.水的總硬度測(cè)定水的總硬度就是水中Ca2+、Mg2+離子的總量，折算成每升含CaO或CaCO3多少mg表示，也可用度表示。取自來(lái)水100ml,用氨性緩沖液調(diào)節(jié)PH=10，以EBT為指示劑，用0。008826mol/L的EDTA標(biāo)液滴定至終點(diǎn)，消耗12。58ml.計(jì)算水的總硬度（CaCO3mg/L）.2.含鋁化合物的含量測(cè)定稱取氧化鋁凝膠0。3986克,加HCl使其溶解,轉(zhuǎn)入250ml容量瓶中，稀釋至刻度。精密吸取25。00ml，加入0.05000mol/L的EDTA標(biāo)液25。00ml，煮沸放冷后，以XO為指示劑，用0。05032mol/L的鋅標(biāo)液返滴定，用去16.02ml。計(jì)算試樣中Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。第八章氧化還原滴法氧化還原滴定：以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定方法.氧化還原反應(yīng)的特點(diǎn)：氧化還原反應(yīng)機(jī)制比較復(fù)雜，反應(yīng)分多步完成，常伴有多種副反應(yīng)，有些反應(yīng)K值很大，但速度很慢.按選用的滴定劑的不同可分為：碘量法、高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法、亞硝酸鈉法、溴量法、鈰量法等第一節(jié)氧化還原反應(yīng)一、電極電位與Nernst方程式電極電位是電極與溶液接觸處存在的雙電層產(chǎn)生的。物質(zhì)的氧化還原性質(zhì)可以用相關(guān)氧化還原電對(duì)電極電位來(lái)衡量.電對(duì)電極電位的大小可通過(guò)Nernst方程式計(jì)算.對(duì)一個(gè)氧化還原半反應(yīng)（也稱為電極反應(yīng)）Ox+ne=Red所構(gòu)成的氧化還原電對(duì)用Ox/Red表示.該電對(duì)具有一定的電位稱為電極電位,電極電位可以用Nernst方程表示。式中、分別是游離Ox、Red的活度。式中φ0為標(biāo)準(zhǔn)電極電位，它是溫度為25℃時(shí)，相關(guān)離子的活度均為1mol/L，氣壓為1。013×105Pa時(shí)，測(cè)出的相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電位(規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)氫電極電位為零）。R為氣體常數(shù)：8。314J/(K·mol)；T為絕對(duì)溫度K；F為法拉第常數(shù)(96487c二、條件電極電位及其影響因素（一)條件電極電位代入Nernst方程，得條件電位是在特定條件下，氧化態(tài)和還原態(tài)的總濃度Cox和CRed都為1mol/L時(shí)的實(shí)際電位。（二）影響條件電位的因素1。鹽效應(yīng)：溶液中鹽類電解質(zhì)對(duì)條件電位的影響。2.酸效應(yīng)：溶液酸度對(duì)條件電位的影響①氧化形或還原形是弱酸或弱堿，發(fā)生離解,其影響可由副反應(yīng)系數(shù)計(jì)算。

②半反應(yīng)中有H或OH參加,因而條件電位的算式中應(yīng)包括H或OH的濃度。3。生成配合物：向溶液中加入一種配位劑,與氧化態(tài)或還原態(tài)反應(yīng)。若氧化態(tài)生成穩(wěn)定的配合物,則條件電位降低；若還原態(tài)生成穩(wěn)定的配合物,則條件電位升高。4。生成沉淀:加入可與氧化態(tài)或還原態(tài)生成沉淀的沉淀劑，因改變氧化態(tài)或還原態(tài)的濃度而改變電位。氧化態(tài)生成沉淀時(shí)，條件電位降低；還原態(tài)生成沉淀時(shí)，條件電位升高.計(jì)算KI濃度為1mol/L時(shí),Cu2+/Cu+電對(duì)的條件電位，在此條件下，Cu2+能否氧化I-？注:三、氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度式中m、n是最小公倍數(shù)（二）判斷反應(yīng)能否定量進(jìn)行要使反應(yīng)定量進(jìn)行，反應(yīng)的完全程度應(yīng)達(dá)到99.9％以上.即lgK/≥6時(shí)，反應(yīng)能定量進(jìn)行。即lgK/≥3（n1+n2）時(shí),反應(yīng)能定量進(jìn)行。對(duì)不同類型的氧化還原反應(yīng)，能定量進(jìn)行所要求的lgK/是不相同的。注：一般而言，不論什么類型的氧化還原反應(yīng)，只要△φo’≥0.35V，都能定量進(jìn)行,可以滿足滴定分析的要求。若△φo’〈0。35V，則應(yīng)考慮反應(yīng)類型。例如，△φo’=0。30V,若n1=1,n2=2，則可以定量進(jìn)行。四、氧化還原反應(yīng)速率及其影響因素影響反應(yīng)速度的因素很多，除了反應(yīng)物本身的性質(zhì)外，還與反應(yīng)物的濃度、溫度、催化劑等因素有關(guān)。1。氧化劑、還原劑本身的性質(zhì)：不同的氧化劑和還原劑，反應(yīng)速率可以相差很大,這與它們的電子層結(jié)構(gòu)以及反應(yīng)機(jī)理有關(guān).2.反應(yīng)物濃度3。反應(yīng)溫度:升溫可增加碰撞,使活化分子增多,加快反應(yīng)。每增高1004．催化劑：加入催化劑可以改變反應(yīng)的歷程，因而改變反應(yīng)速度。分析化學(xué)中主要利用正催化劑使反應(yīng)加速,如Ce4+氧化AsO2-的反應(yīng)速度很慢，加入少量KI可使反應(yīng)迅速進(jìn)行;再如MnO4-氧化C2O42—反應(yīng)速度很慢，但反應(yīng)生成的Mn2+對(duì)反應(yīng)有催化作用,這種生成物本身起催化作用的反應(yīng)叫自動(dòng)催化反應(yīng)。5．誘導(dǎo)反應(yīng)MnO4—氧化Cl—的反應(yīng)進(jìn)行得很慢，但當(dāng)溶液中存在Fe2+時(shí)，由于MnO4-與Fe2+反應(yīng)的進(jìn)行,誘發(fā)MnO4-與Cl—反應(yīng)加快進(jìn)行。這種由一個(gè)反應(yīng)的發(fā)生促進(jìn)另一個(gè)反應(yīng)進(jìn)行的現(xiàn)象，稱為誘導(dǎo)反應(yīng).例：其中MnO4-稱為作用體；Fe2+稱為誘導(dǎo)體；Cl-稱為受誘體。五、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)點(diǎn)位第二節(jié)基本原理一、滴定曲線氧化還原滴定的突躍范圍大小與反應(yīng)電對(duì)條件電位差有關(guān)，條件電位差△φo/越大,滴定突躍范圍越大.對(duì)稱電對(duì)參與的氧化還原反應(yīng),濃度改變對(duì)突躍范圍影響不大。在一般氧化還原滴定中突躍范圍是計(jì)量點(diǎn)是當(dāng)兩個(gè)半電池反應(yīng)轉(zhuǎn)移電子數(shù)相等時(shí)，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電位恰好位于滴定突躍的中央；當(dāng)半電池反應(yīng)轉(zhuǎn)移電子數(shù)不等時(shí),化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電位偏向轉(zhuǎn)移電子數(shù)多的電對(duì)一方.二、指示劑指示氧化還原滴定終點(diǎn)的常用指示劑有以下四種：（一）氧化還原指示劑：指示劑本身是一種弱氧化劑或還原劑，它的氧化形或還原形具有明顯不同的顏色。如二苯胺磺酸鈉氧化還原指示劑變色的電位范圍是這一點(diǎn)稱為氧化還原指示劑的變色點(diǎn)。(考點(diǎn))選擇氧化還原指示劑時(shí)