第37講鹵代烴各項考點(diǎn)2024年高考化學(xué)精準(zhǔn)一輪復(fù)習(xí)講義

【內(nèi)容2【內(nèi)容3【內(nèi)容4【內(nèi)容5【內(nèi)容6【內(nèi)容7②鹵代烴的沸點(diǎn)一般隨碳原子數(shù)目的增加而升高，如：沸點(diǎn)CH?Cl<CH?CH?Cl④記住常見鹵代烴的密度：氯仿、四氯化碳、溴乙烷、1,2—二溴乙烷、溴苯的密度二、溴乙烷的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)官能團(tuán)或C?HsBr純凈的溴乙烷是無色液體，沸點(diǎn)是38.4℃,密度比水的大，難溶于水，可溶于多種(—Br)的作用，乙基可能被活化實(shí)驗步驟：取一支試管，滴入10~15滴溴乙烷，再加入1mL5%NaOH溶液，振蕩后加稀硝酸的試管中，然后加入2滴AgNO?溶液，觀察現(xiàn)象?！咀⒁狻竣黉逡彝樵贜aOH水溶液中發(fā)生取代反應(yīng)，也②澳乙烷水解反應(yīng)的實(shí)質(zhì)：溴乙烷與氫氧化鈉溶液共熱時斷基與碳原子形成C—O,斷下的Br與水中的H結(jié)合成HBr⑦該反應(yīng)是可逆反應(yīng)，提高乙醇的產(chǎn)量可采取什么措施?衡正向移動；加入NaOH的作用是中和反應(yīng)生成的HBr,降低了生成物的濃度也能使平衡正向移動，增大了CH?CH?OH的產(chǎn)量⑧能不能直接用酒精燈加熱?如何加熱?不能直接用酒精燈加熱，因為澳乙烷的沸點(diǎn)只有38.4℃,酒精燈直接加熱，液體容使處于下層的溴乙烷沸騰汽化，以氣體的形式通過NaOH溶液與其充分接觸⑩在鹵代烴分子中，由于鹵素原子的電負(fù)性比碳原子的大，使CX的電子向鹵素原子偏移，進(jìn)而使碳原子帶部分正電荷(δ+),鹵素原子帶部分負(fù)電荷(δ),這樣就形成一實(shí)驗步驟：向試管中加入5mL溴乙烷和15mL飽和NaOH乙醇溶液，振蕩后加熱。將色【考點(diǎn)】④消去反應(yīng)：有機(jī)化合物在一定條件下，從一個分子中脫去一個或幾個小分子(如：④為什么不用NaOH水溶液而用醇溶液?用NaOH水溶液反應(yīng)將朝著水解的方向進(jìn)行⑤乙醇在反應(yīng)中起到了什么作用?乙醇在反應(yīng)中做溶劑，使澳乙烷充分溶解入水中嗎?不用，理由是乙醇與溴不反應(yīng)，不會干擾乙烯的檢驗三、鹵代烴中鹵素原子的檢驗(重點(diǎn))離產(chǎn)生鹵素離子(X),更不可能與AgNO?溶液反應(yīng)，因此不能直接用AgNO?溶液來檢驗鹵代烴中的鹵族元素。而應(yīng)先使其轉(zhuǎn)化成鹵素離子，再加稀硝酸酸化，最后加AgNO?溶液，根據(jù)產(chǎn)生沉淀的顏色檢驗實(shí)驗步驟：取少量鹵代烴于試管中，加入NaOH水溶液，加熱，冷卻后，加入稀硝酸中淺黃色沉淀，則鹵代烴中含有Br~離子；若出現(xiàn)白色沉淀，則鹵代烴中含有C1離子【注意】②一定要先加入稀硝酸中和溶液至酸性，再加入硝酸銀溶液，否則會出現(xiàn)Ag?O黑色鹵素原子偏移，進(jìn)而使碳原子帶部分正電荷(δ+),鹵素原子帶部分負(fù)電荷(δ一),這易斷裂，使鹵素原子被其他原子或原子團(tuán)所取代，生成負(fù)離子(1)C(CH?)?—CH?Br能否發(fā)生消去反應(yīng)?不能，因為相鄰碳原子上沒有氫(2)能發(fā)生消去反應(yīng)的鹵代烴，在結(jié)構(gòu)上必須具備兩個條件：一是分子中碳原子數(shù)大于產(chǎn)物如：發(fā)生消去反應(yīng)的產(chǎn)物有兩種：CH?—CH=CH—CH?、產(chǎn)物如：3—甲基—3—溴己烷發(fā)生消去反應(yīng)時，生成物有三種五、制取鹵代烴的方法⑤丙烯上的甲基在500℃~600℃取代：CHBr=CHBr+Br?→CHBrz-CHBr?物等A.能發(fā)生加成、取代反應(yīng)B.最多能與2molNaOH反應(yīng)C.既能與強(qiáng)堿反應(yīng)，又能與強(qiáng)酸反應(yīng)D.能與NaHCO?溶液反應(yīng)制得水溶性更好的雙氯芬酸鈉【詳解】A.由題干結(jié)構(gòu)簡式可知，分子中含有苯環(huán)故能發(fā)生加成反應(yīng)，含有碳氯鍵和B.由題干結(jié)構(gòu)簡式可知，分子中含有兩個碳氯鍵，水解后生成酚羥基，酚羥基和C.由題干結(jié)構(gòu)簡式可知，分子中含有羧基和氨基，故既能與強(qiáng)堿反應(yīng)，又能D.由題干結(jié)構(gòu)簡式可知，分子中含有羧基，能與NaHCO?溶液反應(yīng)制得水溶性更好的例2.利用如圖所示裝置進(jìn)行實(shí)驗(夾持裝置略),b中現(xiàn)象能證明a中產(chǎn)物生成的是象A濃HNO?分解生成NO?淀粉KI溶液變藍(lán)BCH?CH?Br與NaOH乙醇溶液生成乙烯溴水褪色C濃NaOH與NH?Cl溶液生成NH?D木炭與濃H?SO?生成CO?澄清石灰水渾濁水準(zhǔn)管量氣管A.基態(tài)砷原子的價層電子軌道表示式：【答案】DB.羧基所在碳原子為1號碳，故4氯丁酸的結(jié)構(gòu)簡式：CICH?CH?CH?COOH,B正確；C.NH?Br為離子化合物，含有銨根離子和溴離子，電子式：H:m:D.NHj且含有1個孤電子對，VSEPR模型為四例5.下列反應(yīng)的化學(xué)方程式或離子方程式書寫正確的是A.甲苯與濃硫酸、濃硝酸在100℃時反應(yīng)：B.1氯丙烷與氫氧化鈉水溶液共熱：CH?CH?CH?Cl+NaOH→CH?CHC.乳酸在一定條件下生成聚乳酸：D.尼泊金()與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)：【答案】D【詳解】A.甲苯與濃硫酸、濃硝酸在100℃時發(fā)生取代反應(yīng)，由于甲基的影響，使得甲基鄰對位上的氫原子更容易被取代，反應(yīng)得到2,4,6三硝基甲苯，故A錯誤；B.1氯丙烷與氫氧化鈉水溶液共熱發(fā)生水解反應(yīng)生成1丙醇，正確的化學(xué)方程式為：C.乳酸在一定條件下發(fā)生縮聚反應(yīng)生成聚乳酸,故C錯誤；D.由于酸性：,故酚羥基不與HCO;反應(yīng)，羧基與HCO;反應(yīng)，方程式正確，故D正確；例6.用如圖所示裝置檢驗乙烯時，不需要使用除雜裝置的是乙烯的制備CH?CH?Br與NaOH乙醇溶液共熱CH?CH?Br與NaOH乙醇溶液共熱酸性KMnO?溶液C?H?OH與濃H?SO?加熱至170℃DC?H?OH與濃H?SO?加熱至170℃酸性KMnO?溶液A.AB.BC.CA.AB.BC.C【答案】A【詳解】A.CH?CH?Br與NaOH乙醇溶液共熱，發(fā)生消去反應(yīng)，生成乙烯氣體，可能混有乙醇蒸氣，但乙醇不能使溴水褪色，所以不需要使用除雜裝置，A符合題意；B.CH?CH?Br與NaOH乙醇溶液共熱后生成的乙烯氣體中，可能混有乙醇蒸氣，乙醇也能使酸性KMnO?溶液褪色，所以必須使用除雜裝置，B不符合題意；C.C?H?OH與濃H?SO?加熱至170℃,生成的乙烯氣體中混有SO?等，SO?也能使Br?D.C?H?OH與濃H?SO?加熱至170℃,生成的乙烯氣體中混有SO?等，SO?也能使酸性例7.下列化學(xué)反應(yīng)或離子反應(yīng)方程式正確的是A.苯酚鈉溶液中通入少量CO?:C?H?O+H?O+CO?→C?HsOH+HCO;【詳解】A.因為苯酚的酸性比NaHCO?的酸性強(qiáng)，所以苯酚鈉溶液中通入少量CO?,B.溴乙烷中加入NaOH溶液并加熱，發(fā)CH?CH?Br+NaOHA→CH?CH?OH+NaBr例8.室溫下，下列實(shí)驗探究方案能達(dá)到探究目的的是選項實(shí)驗?zāi)康膶?shí)驗方案A應(yīng)通入溴的CCl?溶液中，觀察溶液顏色變化B證明K(Agl)<K(AgCl)向NaCl、Nal混合溶液中滴加少量AgNO?溶液，觀CKCl雜質(zhì)D比較CH?COOH和HCIO的酸性強(qiáng)弱CH?COONa溶液、0.1mol/LNaClO溶液的pH,觀A.AB.B驗證溴乙烷消實(shí)驗室制乙酸乙酯水高酸酸溶乙醇、乙酸乙醇、乙酸溫度計溫度計碎瓷片溶ABCDD.I的芳香族同分異構(gòu)體中核磁共振氫譜有四組峰且峰面積之比為3:2:2:1的結(jié)構(gòu)有4種D.I的芳香族同分異構(gòu)體中核磁共振氫譜有四組峰且峰面積之比為3:2:2:1的結(jié)構(gòu)b.能與FeCl?溶液發(fā)生顯色反應(yīng)c.能發(fā)生加成、取代、消去反應(yīng)d.1mol該物質(zhì)最多可與1molNaOH反應(yīng)【詳解】(1)①中飽和碳原子雜化方式為sp3雜化，碳碳雙鍵兩端的碳為sp2雜化。由(2)②在氫氧化鈉醇溶液加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成丙烯，化學(xué)方程式(3)③與④反應(yīng)為甲醇和乙酸在濃硫酸催化作用下發(fā)生酯化反應(yīng)生成乙酸甲酯，(4)⑤中含有酰胺基，在氫氧化鈉溶液發(fā)生水解生成羧酸鹽和氨氣，d.酯基、羧基能和氫氧化鈉反應(yīng)，故1mol該物質(zhì)最多可與2molNaOH反應(yīng)，d錯誤；2.鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)實(shí)驗1:向試管中注入5mL1溴丙烷(或2溴丙烷)和10mL飽和氫氧化鉀乙醇溶液，均勻加熱，觀察實(shí)驗現(xiàn)象(小試管中裝有約2mL稀酸性高錳酸鉀溶液)。取試管中反應(yīng)后的少量剩余物于另一試管中，再向該試管中加入稀硝酸至溶液呈酸性，滴加硝酸銀溶液，觀察實(shí)驗現(xiàn)象。實(shí)驗2:向試管中注入5mL1溴丙烷(或2溴丙烷)和10mL20%的氫氧化鉀水溶液，加實(shí)驗1實(shí)驗2實(shí)驗現(xiàn)象結(jié)論鹵代烴在強(qiáng)堿的醇溶液和加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)；鹵代烴在強(qiáng)堿的水溶液和加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)：【答案】(1)大于極性斷裂(2)酸性高錳酸鉀溶液褪色，加硝酸銀溶液有淡黃色沉淀生成無明顯現(xiàn)象，加硝酸銀溶液有淡黃色沉淀生成有不飽和烴生成溴丙烷發(fā)生了水解反應(yīng)溴丙烷溴丙烷KOH醇溶液、加熱KOH水溶液、加熱丙烯丙醇或2丙醇【分析】鹵代烴在氫氧化鉀醇溶液加熱條件下會發(fā)生消去生成烯烴，而鹵代烴在氫氧化鉀水溶液加熱條件下會發(fā)生取代反應(yīng)生成醇；【詳解】(1)由于鹵素原子吸引電子能力強(qiáng)于碳原子，使C—X鍵具有較強(qiáng)的極性，在(2)實(shí)驗1:1溴丙烷(或2溴丙烷)和10mL飽和氫氧化鉀乙醇溶液，均勻加熱，1溴丙烷(或2溴丙O實(shí)驗2:1溴丙烷(或2溴丙烷)和10mL飽和氫氧化鉀水溶液，均勻加熱，1溴丙烷(或2溴丙烷)會發(fā)生取代反應(yīng)生成醇CH?CH?CH?OH或CH?CHOHCH,反應(yīng)過程中無明顯現(xiàn)象；反溶液、加熱；丙醇或2丙醇；CH?CH?CH?Br+KOH—*→CH?CH?CH?O(4)鹵代烴在強(qiáng)堿的水溶液和加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成醇，化學(xué)方程式：R—X+KOH—*→CH?CH?CH?O3.完成下列問題 分子中最多有個C原子共平面，最多有個原子在同一直線上；1mol(4)寫出C,H,的電子式,用電石制備乙炔的化學(xué)方程式；Ⅱ.反應(yīng)②得到的A有兩種結(jié)構(gòu)，其中滿足對稱結(jié)構(gòu)的A的結(jié)構(gòu)簡式為【答案】(1)4甲基2乙基1戊烯2,4二甲基己烷2O或O【詳解】(1)由鍵線式及烯烴的系統(tǒng)命名原則可知該物質(zhì)名稱為：4甲基2乙基1戊烯；與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)后生成2,4二甲基己烷；(2)由結(jié)構(gòu)簡式可知該物質(zhì)所含含氧官能團(tuán)為羰基和醚鍵；分子式為C?H?的烯烴中2(3)碳碳三鍵為直線結(jié)構(gòu)，苯環(huán)為平面結(jié)構(gòu)，碳碳雙鍵為平面結(jié)構(gòu)，各結(jié)構(gòu)通過單鍵相連，因此所有碳原子可在同一平面上，共17個；碳碳三鍵上的四個原子以及三鍵所在苯環(huán)對稱軸上的原子共線，共6個；1mol碳碳三鍵可加成1mol氫氣，1mol苯環(huán)結(jié)構(gòu)加成3mol氫氣，1mol碳碳雙鍵加成1mol氫氣，則1mol該物質(zhì)可加成9mol氫氣；(5)反應(yīng)①中丙烯與氯氣在高溫條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成3氯丙烯，反應(yīng)方程式為：CH?CH=CH?+Cl?-0-→CH?CICH=CH?+HCl;反應(yīng)CH?CICHCH?Cl+Ca(OH)?+HCl→+CaCl?+2H?O。OH(2)已知乙酸和乙酸乙酯的混合物中含H質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7.8%,則其中含氧質(zhì)量分?jǐn)?shù)體有種(不考慮順反異構(gòu)),其中核磁共振氫譜有4組峰的結(jié)構(gòu)簡式為,配體是mol?！驹斀狻?1)對該鏈狀烷烴選取的主鏈和主鏈碳原子的編號為,其系統(tǒng)命名為2,3二甲基戊烷；(2)乙酸的分子式為C?H?O?,乙酸乙酯的分子式為C?HgO?,乙酸和乙酸乙酯無論以何種比例混合，所得混合物中C、H的個數(shù)比始終為1:2,混合物中含H質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7.8%,則解得o(C)=46.8%,則其中含氧質(zhì)量分?jǐn)?shù)為146.8%7.8%=45.4%;。、。CH?-CH?-【詳解】(1)①由信息可知苯環(huán)所連碳上有H時，苯的同系物能被高錳酸鉀直接氧化9;乙能被酸性高錳酸鉀溶液氧化為分子式為C?H?O?的芳香酸，可知乙中有兩個與苯環(huán)直接相連的碳原子其均與H相連，則可能含分別有3種，共9種符合題意；(2)結(jié)合已知信息，碳碳雙鍵可被強(qiáng)氧化劑氧化斷裂生成羧基，則被氧化后會生成苯甲酸和甲酸，而甲酸能繼(3)1,2-二溴乙烷經(jīng)消去反應(yīng)①生成乙炔，反應(yīng)的化學(xué)方程式炔與HCl發(fā)生加成反應(yīng)生成氯乙烯，氯乙烯再發(fā)生加聚反應(yīng)生成聚氯乙烯，實(shí)驗1:取一支試管，滴入15滴1-溴丁烷，加入1mL5%的NaOH溶液，振蕩后放入盛有熱水的燒杯中水浴加熱。為證明1-溴丁烷在NaOH水溶液中能否發(fā)生取代反應(yīng)，同(1)甲同學(xué)進(jìn)行如下操作：將1-溴丁烷與NaOH溶液混合后充_(4)甲同學(xué)認(rèn)為，依據(jù)實(shí)驗2中酸性高錳酸鉀溶液褪色，不。NaOH溶液與AgNO?溶液反應(yīng)會干擾Br-的檢驗(4)A中揮發(fā)出來的乙醇也可以使KMnO?溶液褪色(2)發(fā)生取代反應(yīng)和消去反應(yīng)都會產(chǎn)生Br-。(3)檢測實(shí)驗1中CH?CH?CH?CH?OH生成可判斷發(fā)生取代反應(yīng)。(4)乙醇具有揮發(fā)性，加熱過程中乙醇進(jìn)入試管，乙醇也可以使KMnO?溶液褪色。(5)改進(jìn)后A中放水，除去乙醇，排除乙醇的干擾。其中反應(yīng)I的反應(yīng)類型為d.銀氨溶液【答案】(1(2)加成反應(yīng)【詳解】(1)若R>R?、R?>R?為順式結(jié)構(gòu)，甲的順式結(jié)構(gòu)為(2)甲發(fā)生反應(yīng)后C=C斷開且不飽和CCu/O?加入看反應(yīng)為醇的催化氧化，即X鹵代物的消去反應(yīng)，直接連接了原子，該反應(yīng)為加成反應(yīng)。從條件。X→乙形成了C=C即故答案為：加成反應(yīng)；(3)a.溴水能與C=C加成褪色，同時也能將CHO氧化而褪色，無法檢驗C=C,a不b.酸性高錳酸鉀能將CHO和C=C氧化而褪色，無法檢驗C=C,b項不符合題意；c.溴的CCl能與C=C加成而褪色而無法與CHO發(fā)生反應(yīng)，所以可以檢驗C=C,c項符合題意；d.銀氨溶液檢驗CHO,d項不符合題意；(4)A.紅外測定分子結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)，A項不符合題意；B.質(zhì)譜測定相對分子質(zhì)量，B項符合題意；C.核磁共振氫譜測定H的種類，C項不符合題意；序號蒸餾水體積溫度加入AgNO?溶液后的現(xiàn)象1020色沉淀355靜置lmin觀察到少量淡黃色沉淀40②由實(shí)驗1和3得出結(jié)論：,由此可推斷實(shí)驗4的現(xiàn)象為。③實(shí)驗發(fā)現(xiàn)，25℃時用乙醇作溶劑進(jìn)行溴乙烷的水解反應(yīng)比用水作溶劑，更快觀察到(2)化合物C含有醛基，可以和銀氨溶液反應(yīng)生成銀鏡，其化學(xué)方程式為：(3)乳酸經(jīng)過縮聚反應(yīng)可得聚乳酸，其結(jié)構(gòu)簡式為：(4)①實(shí)驗1和實(shí)驗2的變量是溫度，其它條件不變時，溫度越高出現(xiàn)淡黃色沉淀的②實(shí)驗1和3的變量是氫氧化鈉的濃度，由表格信息可看出其他條件相同時，氫氧根的③實(shí)驗4和實(shí)驗3相比，其他條件未變，氫氧根的濃度更大，故溴乙烷水解的速率會比實(shí)驗3更快，由此可推斷實(shí)驗4的現(xiàn)象為靜置1min觀察到有較多淡黃色沉淀；④25℃時用乙醇作溶劑進(jìn)行溴乙烷的水解反應(yīng)比用水作溶劑，更快觀察到第二步