2022屆高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)10水溶液中的離子平衡試題附參考答案

專題十水溶液中的離子平衡

高考命題研究

高頻考點(diǎn)兩年考向命題角度再思考

考向1.近兩年，高考題結(jié)合電解質(zhì)溶液圖像，考查電離平

考向1.電離平衡、鹽類水解及影響因素12021廣東

衡、水解平衡及影響因素，溶液的酸堿性判斷、水的電

1.溶液中的卷,8][2021浙江卷,23][2020山東卷.15][2020北京

離程度比較、離子濃度的大小比較等。

“三大平衡”卷,11][2020天津卷,7]

考向2.在選擇題中結(jié)合沉淀溶解平衡圖像，考查沉淀溶

考向2.沉淀溶解平衡及影響因素[2020天津卷,7]

解平衡的影響因素、溶度積的計(jì)算等

考向1.電離常數(shù)、水解常數(shù)及應(yīng)用[2021山東

考向1.在選擇題中結(jié)合電解質(zhì)溶液圖像,考查電離常數(shù)

卷,15][2020全國(guó)1,13][2020天津卷,7]

2.溶液中的或水解常數(shù)的計(jì)算。

考向2.溶度積常數(shù)及應(yīng)用[2021全國(guó)甲,12][2021全

“四大常數(shù)、’考向2.在化工流程題中考查溶度積常數(shù)(0>)的計(jì)算及應(yīng)

國(guó)乙,13][2021廣東卷,18][2020全國(guó)|』,27][2020ill

用等

東卷.16U2020天津卷,7]

考向1.酸堿中和滴定及應(yīng)用[2021湖南卷,9][2020全考向1.以有機(jī)物(如苯甲酸)的制備為載體，考查酸堿中和

3.酸堿中和國(guó)II,27]滴定操作、儀器及用途、產(chǎn)品純度的測(cè)定等。

滴定及遷移考向2.酸堿中和滴定的遷移應(yīng)用[2020浙江考向2.一般出現(xiàn)在化學(xué)工藝流程題或綜合實(shí)驗(yàn)題中，考

應(yīng)用卷,30][2020浙江卷,27][2020山東卷,20][2020北京查產(chǎn)品純度的測(cè)定等，以氧化還原滴定為主，側(cè)重考查實(shí)

卷,18]驗(yàn)數(shù)據(jù)的處理能力等

考點(diǎn)一溶液中的“三大平衡”

要點(diǎn)歸納?再提升

1.立足“動(dòng)態(tài)平衡”，認(rèn)識(shí)電解質(zhì)溶液中的“三大平衡”

⑴外界條件對(duì)弱電解質(zhì)的電離平衡的影響「以CH3C00H(aq)-CH3coCT(aq)+H+(aq)AH>0

為例

溶液中電離產(chǎn)

條件平衡移電

H生離子的濃度

變化動(dòng)方向程度

cH)

升溫.史*正向移動(dòng)增大增大

溫度AT-

降溫逆向移動(dòng)減小減小

外加%酸逆向移動(dòng)減小增大

喊被加減正向移動(dòng)增大誠(chéng)小

同肉子效應(yīng)

逆向移動(dòng)減小減小

(tWCHjCOONa)

⑵外界條件對(duì)水的電離平衡的影響(H201H++0HA/7>0)o

條件平衡移K水的電

c(OH')

變化動(dòng)方向"離程度

1坤M小1W少量酸逆向移動(dòng)不變減小減小增大

4*?加少屬時(shí)逆向移動(dòng)不變減小增大減小

可水解

Na2COj正向移動(dòng)不變用r增大減小

的鹽

1，NH4C1正向移動(dòng)不變?cè)龃蠛靶≡龃?/p>

1*

升溫正向移動(dòng)增大增大增大增大

溫度

降溫逆向移動(dòng)減小減小減小減小

邈弱①外界條件改變，水的電離平衡發(fā)生移動(dòng)，但任何時(shí)候水電離出的c(H+)和c(OH)總是相

等的。

②只要溫度不變,Kw不變。25C。時(shí)Kw=10l4適用于任何稀酸、稀堿或鹽溶液。

(3)外界條件對(duì)鹽類水解平衡的影響。

水解產(chǎn)生高

影響因索水解平衡水解程度

子的濃度

溫度升高正向移動(dòng)」:丁材增大增大

T1

增大正向移動(dòng).利殿小增大

濃度

減小(稀眸)正向移動(dòng)增大減小

外加酸弱敲陽(yáng)離子的水健程度減小

酸喊堿弱酸根離子的水解程度1*小

|微點(diǎn)撥|若酸式鹽的電離程度大于其水解程度，溶液顯酸性，如NaHSCh溶液;若酸式鹽的水解程

度大于其電離程度，則溶液顯堿性，如NaHCCh溶液。

(4)外界條件對(duì)沉淀溶解平衡的影響［以AgCl(s)=Ag+(aq)+C「(aq)AH>0為例］。

平衡移

條件平衡后c(Ag,)平衡后c(Cl)K.

動(dòng)方向p

升高溫度正向移動(dòng)增大增大增大

加水稀釋正向移動(dòng)不變不變不變

加入少量

逆向移動(dòng)增大減小不變

AgNO,

通入HC1逆向移動(dòng)減小增大不變

通人H2s正向移動(dòng)減小增大不變

微凝溶度積(Kp)的大小只與難溶電解質(zhì)本身和溶液的溫度有關(guān)，相同類型的難溶電解質(zhì)的

K’p越小，溶解度越小，越難溶。

2.基于“守恒思想”，比較電解質(zhì)溶液中的粒子濃度

⑴利用“守恒思想”，建立粒子濃度的定量關(guān)系。

①電荷守恒:電解質(zhì)溶液中所有陽(yáng)離子所帶正電荷總數(shù)與所有陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)相等。

例如,NaHCCh溶液中電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HC，)+c(0H-)+2c(C噂)。

、一般不考慮H、0元素

②元素質(zhì)量守恒:電解質(zhì)溶液中由于電離或水解因素，離子會(huì)發(fā)生變化變成其他離子或分子，但

離子或分子中某種特定元素原子的總數(shù)不變。

例如，在NaHCCh溶液中,〃(Na)：〃(C)=1：1,推出c(Na+)=c(HC%)+c(C曖)+c(H2co3)。

.--可根據(jù)電荷守恒和元素質(zhì)量守恒聯(lián)合求出

③質(zhì)子守恒:質(zhì)子守恒是指電解質(zhì)溶液中的分子或離子得到或失去的質(zhì)子的物質(zhì)的量相等。

例如，在NH4HCO3溶液中,H+、H2co3為得到質(zhì)子后的產(chǎn)物,NH3H2O、0H\cM為失去質(zhì)子

后的產(chǎn)物，故有c(H+)+c(H2co3)=c(NH3?H2O)+c(OH)+c(C吸)。

回邀電荷守恒式中不能只是各離子濃度的簡(jiǎn)單相加，要考慮離子所帶的電荷，例如2c(C醋)

的化學(xué)計(jì)量數(shù)2代表一個(gè)C酸帶有2個(gè)負(fù)電荷，不可漏掉。

(2)熟知溶液中粒子濃度的“不等式關(guān)系”。

類型典型實(shí)例

多元弱酸溶液0.1mol-L-i的H2s溶液中:o(H+)>c(HS-)>c(S2-)>c(OH)

一元弱酸的正鹽溶液0.1mo卜L」的CH3coONa溶液中:c(Na+)>c(CH3coe))>c(OH)>c(H*)

二元弱酸的正鹽溶液0.1moLL-i的Na2cO3溶液中:c(Na+)“(C°i)>c(OH-)>c(HC%)>c(H+)

二元弱酸的酸式鹽溶液0.1mol-L」的NaHCCh溶液中:。(Na+)>aHC%)>c(OH-)>c(H+)>c(C°i)

經(jīng)典對(duì)練?得高分

考向1電離平衡、鹽類水解及影響因素

真題示例

1-1.(2021浙江卷)實(shí)驗(yàn)測(cè)得10mL0.50mol-L1NH4cl溶液、10mL0.50mol-L-1CH3coONa

溶液的pH分別隨溫度與稀釋加水量的變化如圖所示。已知25C。時(shí)CH3coOH和NH3H2O

的電離常數(shù)均為1.8x10-5。下列說(shuō)法不正確的是()

A.圖中實(shí)線表示pH隨加水量的變化，虛線表示pH隨溫度的變化

0-50

B.將NH4C1溶液加水稀釋至濃度為'molLL溶液pH變化值小于lgx

C.隨溫度升高,Kw增大,CNCOONa溶液中0(0田)減小,c(H+)增大,pH減小

D.25C。時(shí)稀釋相同倍數(shù)的NH4cl溶液與CH3coONa溶液中:c(Na+)-c(CH3coO-)=c(CH)-c(N?i)

1-2.(雙選)(2020山東卷)25C。時(shí),某混合溶液中c(CH3coOH)+c(CH3co0)=0.1mol-L',1g

c(CH3coOH)、lgc(CH3co0)、lgc(H+)和lgc(OH)隨pH變化的關(guān)系如圖所示。Ka為

CHsCOOH的電離常數(shù)，下列說(shuō)法正確的是()

A.0點(diǎn)時(shí),c(CH3coOH)=c(CH3co0一)

B.N點(diǎn)時(shí),pH=-lgKa

O.I<H+)

c.該體系中,c(CH3co0同=叼它2mol-L-1

D.pH由7到14的變化過(guò)程中,CH3C00-的水解程度始終增大

【解題思路】

分析可知，隨著pH的升高QH和CH3co0-濃度增大,H+和CH3co0H濃度減小，又因pH=7

時(shí),c(H+)=c(0H)故可推知,圖中各曲線代表的物質(zhì)分別是曲線1表示CH3coO;曲線2表示H+,

曲線3表示0H,曲線4表示CH3coOH,據(jù)此分析作答。

離子*ut的內(nèi)斷

根據(jù)上述分析可知,。點(diǎn)為曲殘2和

曲政3的交點(diǎn).時(shí)應(yīng)的速液pH=7,站

論為:c(H?)YOH)

1依設(shè)

pH的計(jì)算

”點(diǎn)為曲蝶I和曲位4的交點(diǎn).

lgc(CHjCOO^=lgc(CHjCOOH).

建也Llf|?c(CH,COO)=c(CHjCOOH).

因X.c(CHiCOO)-c(H^我

"-c(CH,COOH)-'

人可將pH=-lg&

1A*

電鳥(niǎo)常敕與鳥(niǎo)于濃度的關(guān)系

c(CHjCOO)+c(CH,COOH)=O.Imol?L\

JHc(CH3COO)=0.1mol?L''-c(CHjCOOH).

c(CH*COO")-c(H?)

，取立兩式消去

c(CH,COOH)

c(CH?COO)井化前整理可將出.

C(CHJCOOH)=2；；倡mol-L-1

pH與水用錢皮的關(guān)樂(lè)

pH由7到14的更化過(guò)心中，泣

DM液不斷增強(qiáng)?C(OH)不斷

增大，使修改根高子的水解平

6左移,水解，工及a小

方法技巧“四步法”突破溶液中的“兩大平衡”難題。

電離平衡、鹽類的水解平衡是溶液中的“兩大平衡”，此類試題大多以電解質(zhì)溶液的有關(guān)圖像為

載體，依據(jù)“勒夏特列原理”分析外界條件對(duì)上述平衡的影響，具體步驟如下：

■一步’結(jié)合題給文字、圖裊等皆息,央定涉及'

養(yǎng)清平衡類

電離平街,水解平衡還是沉淀溶解平街

-型二及二實(shí)質(zhì)—

第一步

看清曲戰(zhàn)的橫、姒坐標(biāo).特別是起點(diǎn)、

分析電解質(zhì)溶

終點(diǎn)、文又點(diǎn)、極值點(diǎn)及變化氣勢(shì)等

JS的有關(guān)圖皂

第三步

挖掘隱金信息,依據(jù)“勒夏轉(zhuǎn)列原理”

運(yùn)用相關(guān)理論，

分析中衡的影臉因術(shù)?,計(jì)算平衡常數(shù)等

.分析累化」

第四步

運(yùn)用動(dòng)態(tài)平衡的觀點(diǎn)分析化學(xué)反應(yīng)，判

逐項(xiàng)分析判斷，

新選項(xiàng)拈述是否合理

得出答案

對(duì)點(diǎn)演練

7

7

?

o

e

/

C

H

O

u

0102040

HNaOH溶液VmL

1-1.（2021北京順義模擬）常溫下，向20mLO.lmolL-1CH3coOH溶液中逐滴加入0.1molL-1

的NaOH溶液，溶液中水電離的c（OH）隨加入NaOH溶液的體積變化如圖所示,下列說(shuō)法正確

的是（）

A力、d兩點(diǎn)溶液的pH相同

B.從a到e,水的電離程度一直增大

C.從。一。的過(guò)程中，溶液的導(dǎo)電能力逐漸增強(qiáng)

D.e點(diǎn)所示溶液中,c（Na+）=2c（CH3coO）+2c（CH3coOH）=0.1mol-L'1

1-2.（雙選）（2021山東濟(jì)寧模擬）已知N2H4在水中的電離與NH3相似，室溫下向N2H4水溶液中

滴加某強(qiáng)酸,溶液的pH與離子濃度的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是（）

A.N2H4在水溶液中的第二步電離平衡常數(shù)為10"3

B.N2曖+N2H4=2N2照的平衡常數(shù)為l.OxlO9

C.N2H5cl溶液中N2晦的水解能力大于電離能力

D.N2H6c12溶液中:c（C「）=c（N2噂）+c（N2曖）+c（H+）

考向2沉淀溶解平衡及影響因素

真題示例

(2019全國(guó)II)絢麗多彩的無(wú)機(jī)顏料的應(yīng)用曾創(chuàng)造了古代繪畫(huà)和彩陶的輝煌。硫化鎘(CdS)

是一種難溶于水的黃色顏料，其在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

)

L(

-

_

o

u

l

5

p

u

u

A.圖中A和8分別為力、T2溫度下CdS在水中的溶解度

B.圖中各點(diǎn)對(duì)應(yīng)的K’p的關(guān)系為Ksp(M)=Ksp(N)<Ksp(P)<Ksp(Q)

C.向M點(diǎn)的溶液中加入少量Na2s固體，溶液組成由M沿MPN線向P方向移動(dòng)

D.溫度降低時(shí),0點(diǎn)的飽和溶液的組成由。沿QP線向P方向移動(dòng)

【解題思路】

第一步明確圖像中縱、橫坐標(biāo)的含義，縱、橫坐標(biāo)軸分別表示c(Cd2+)和以S')。

第二步理解圖像中線上的點(diǎn)、線外的點(diǎn)的含義,四個(gè)點(diǎn)均對(duì)應(yīng)沉淀溶解平衡狀態(tài)。

第三步抓住Ksp的特點(diǎn)，結(jié)合選項(xiàng)分析判斷。

根據(jù)圖像判斯速“度

CdS在水中存在沉淀漆解平衡：CdS(s)l

A項(xiàng)Cd"(aq)+sA(aq),其KRaf'ES")。在飽和

速液中，c(Cd2>e(S:l.溫度超高CdS注解度越

大，收7>7；.圖中A和8分別表示7；和心溫度下

CdS的灌解度,說(shuō)法正*

沉判斷K”的大小

淀CdS的溶度枳只受溫度解響,N和P點(diǎn)均時(shí)

溶B曜

解應(yīng)溫度(條件,用三晨時(shí)應(yīng)的浪度積相同.說(shuō)

平法*H*

衡

圖濃度對(duì)淳解平南的型啊以及加采的分析

像

點(diǎn)達(dá)到沉淀漳解平街，向其中加入焦化箱后.

的M

分C項(xiàng)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)或小，武針)增

析大,海液組成由“沿MPV段向P方向移動(dòng)，說(shuō)

法正確

，溫度時(shí)溶解平衡的學(xué)喻結(jié)果的分析

隨升溫度的升高，再于濃度增大，說(shuō)明CdS?H

Cd2-(aq)+S2(aq)^<Aii?.則溫度祥低時(shí)，。點(diǎn)

時(shí)應(yīng)他和注液中的c(Cd,與c(S。同時(shí)或小，會(huì)沿

QP敗向P點(diǎn)方向移動(dòng)，說(shuō)法正確

對(duì)點(diǎn)演練

2-1.(雙選)(2021山東泰安模擬)常溫下,Cu(OH)2和Fe(OH)3飽和溶液的濃度隨pH的變化如圖

38

所示,已知:Ksp[Cu(OH)2]=1x1()-20,Ksp[Fe(OH)3]=1x10-o下列說(shuō)法正確的是()

J

1?

ZX

101—廣1—4—56—7—8―-

pH

A.曲線a對(duì)應(yīng)的是Fe(OH)3飽和溶液

B.只需調(diào)節(jié)pH為4.5即可除去FeCb中的CuCL

C.酸性溶液中Cu元素的存在形式可能為C/+或CU(OH)2

D.滴加NaOH溶液,可實(shí)現(xiàn)X到Y(jié)的轉(zhuǎn)化

2-2.(雙選)(2021山東淄博模擬)常溫下,Ksp(MnS)=2.5xl0T3,Ksp(FeS)=6.3xl0」8。FeS和MnS在

水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示(X2+表示Fe2+或Md)下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()

(

□

?

O

B

K

S

E

A.曲線I表示MnS的沉淀溶解平衡曲線

B.升高溫度，曲線II上的c點(diǎn)可沿虛線平移至d點(diǎn)

C.常溫下，反應(yīng)MnS(s)+Fe2+(aq)=^FeS(s)+Mn2+(aq)的平衡常數(shù)K為4xl05

D.向〃點(diǎn)溶液中加入少量Na2s固體，溶液組成由8點(diǎn)沿曲線I向。點(diǎn)方向移動(dòng)

易錯(cuò)防范?不失分

判斷正誤(正確的畫(huà)“V”,錯(cuò)誤的畫(huà)“X”)0

(1)25C。時(shí),LOmolL」醋酸溶液加水稀釋至原體積的10倍，醋酸的電離程度、溶液中。陰)和

電離常數(shù)(左)均逐漸增大。()

(2)升高溫度,促進(jìn)水的電離，水中c(H+)和水的離子積(Kw)均增大，但仍呈中性。()

O)Na2co3溶液中加入少量Ca(0H)2固體,CM的水解程度減小,pH減小。()

⑷向NaAKh溶液中滴加NaHCCh溶液,有沉淀和氣體生成。()

考點(diǎn)二溶液中的“四大常數(shù)”

要點(diǎn)歸納?再提升

1.水的離子積常數(shù)(Kw)及應(yīng)用

隨著溫度升高而逐漸增大

(1)水溶液中水的離子積常數(shù)為Kw=c(H+>c(OH)Kw只與溫度有關(guān)，與水溶液的酸堿性無(wú)關(guān)。

(2)25C。時(shí)，水的離子積常數(shù)為Kw=lxlO」4。

微點(diǎn)撥|Kw是聯(lián)系c(H+)、c(OH)的“紐帶”，加入酸時(shí),c(H+)增大，但c(OH-)減小;加入堿時(shí),c(OH)

增大，但c(H+)減小。

2.電離平衡常數(shù)(左或心)的計(jì)算及應(yīng)用

⑴已知c(HX)和c(H+),求HX的電離平衡常數(shù)Ka(HX):

HX一H++x-

硒

1

(IL)c(HX)00

c(HX)-c(H+)c(H+)c(H+)

由于弱酸少量電離,c(H+)的數(shù)值很小，可做近似處理:c(HX)-c(H+)*(HX),則K=?g,代入數(shù)值

求解即可。-應(yīng)用前提——相同溫度下

(2)電離平衡常數(shù)的應(yīng)用。

①判斷弱酸(或弱堿)的相對(duì)強(qiáng)弱,電離常數(shù)越大，酸性(或堿性)越強(qiáng)。

②判斷鹽溶液的酸性(或堿性)強(qiáng)弱，鹽中離子對(duì)應(yīng)酸或堿的電離常數(shù)越大,鹽的水解程度越小,

鹽溶液的堿性(或酸性)越弱。

3.利用電離常數(shù)(Ka或Kb)計(jì)算水解常數(shù)(Kh)

(1)對(duì)于一元弱酸HA,Ka與Kh的關(guān)系：

e(OEr>c(EU]

HA=H++A,Ka(HA)=;A+H2。=HA+OH,Kh(A)=必)o貝【JKa-Kh=c(H+>c(OIT

巴roxio'4

尸Kw,故有Kh=/。常溫時(shí),Ka-Kh=Kw=1.0xl0"4,Kh=%。

(2)對(duì)于二元弱酸H2B,K-(H2B)、/(H2B)與Kh(HB-)、Kh(B,的關(guān)系:

HB+H2OiH2B+OH,Kh(HB)=

B'+HzO=HB+0H,Kh(B2)=~">一’叫

微點(diǎn)撥|25C。時(shí)，若一元弱酸(HA)的Ka>1.0xl(y7,則A的水解常數(shù)Kh<L0xl()-7,此時(shí)等物質(zhì)的量

濃度的HA和NaA溶液等體積混合,HA的電離程度大于A的水解程度，溶液呈酸性，反之，混合

液呈堿性。

4.溶度積常數(shù)(K’p)及相關(guān)計(jì)算

(l)M(OH)”懸濁液中Kp、Kw、pH間的關(guān)系:M(OH)〃(s)一M"(aq)+〃OH-(aq)。則有：

Ksp=c(M"+)?理OH)="??OH)=—"-。

(2)建立K.與沉淀轉(zhuǎn)化平衡常數(shù)(幻的關(guān)系:建立Ksp與K的關(guān)系，一般是在K的表達(dá)式分子分

母中同乘以某個(gè)離子的濃度，將分子分母轉(zhuǎn)化為不同物質(zhì)的K?。

經(jīng)典對(duì)練?得高分

考向1電離常數(shù)、水解常數(shù)及應(yīng)用

真題示例

1-1.(雙選)(2021山東卷)賴氨酸

［H3N+(CH2)4CH(NH2)COO-,用HR表示］是人體必需氨基酸，其鹽酸鹽(H3RCI2)在水溶液中存在

如下平衡:

H3R2+4H2R+與HR旦R

2

向一定濃度的H3RCI2溶液中滴加NaOH溶液,溶液中H3R\H2R\HR和R-的分布系數(shù)＜5(x)

隨pH變化如圖所示。已知(5(x)=

________

朝5巧雙下列表述正確的是()

A.R1&

B.M點(diǎn),c(C1)+c(OH-)+c(R)=2c(H2R+)+c(Na+)+c(H+)

4ggz—3

C.0點(diǎn),pH=2

D.P點(diǎn),c(Na+)>c(C「)>c(OH-)>c(H+)

1-2.(2020全國(guó)I)以酚配為指示劑，用0.1000molL」的NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的

二元酸H2A溶液。溶液中,pH、分布系數(shù)(5隨滴加NaOH溶液體積V(NaOH)的變化關(guān)系如下

圖所示。

［比如A?一的分布系數(shù)：d(A2-)=

的AM?

下列敘述正確的是()

A.曲線①代表(5(H2A),曲線②代表貿(mào)HA-)

B.H2A溶液的濃度為0.2000mol-L-1

C.HA-的電離常數(shù)Ka=1.0xl(y2

D.滴定終點(diǎn)時(shí),溶液中c(Na+)<2c(A2-)+c(HA-)

【解題思路】

看定的妓的含義

起始點(diǎn)注液pH的為1凡MNaOH汽液體積更

化的分布系效的或只有兩條,說(shuō)明溶液中不

存在H?A;障著NaOH漆液的加入，HA逐漸

減少.A?-逐漸增多,因此曲蝶①代M(HA)

曲線②代41a(A?)A項(xiàng)錯(cuò)誤

液液物質(zhì)的量濃度的計(jì)算

多加入40.00mLNaOH濃液時(shí),恰好完全反

B項(xiàng)應(yīng)生成Na2A,因H2A為二元酸,故。(比人)=

、0.1000mol?L_lB\錯(cuò)誤________________

電離常數(shù)的黃基

HA-的電第平衡常<tK,="ARA*

當(dāng)加入25mLNaOH雄演時(shí).pH=2.O.

d(HA)=d(A,-).即HA-和A"的濃度和

、等?劇&=1x10-2.C/正i

離子濃度大小的比較

根據(jù)注波中電荷守恒：c(Na>K(H.)=2r(A2-K

D/c(HA-)?(OH)由于用於故作指示剜，清定終

點(diǎn)時(shí)注液X&性，即c(OH)>c(H*),*k(NaT>

2T(A23+C(HA1，DH錯(cuò)誤

方法技巧突破電離常數(shù)(Ka或Kb)、水解常數(shù)(Kh)的計(jì)算。

(1)根據(jù)圖形節(jié)點(diǎn)，計(jì)算電離平衡常數(shù)(Ka或Kb)。

①根據(jù)圖像中曲線的起點(diǎn)計(jì)算電離常數(shù):酸堿中和滴定曲線中，曲線的起點(diǎn)未加酸(或堿)，可以

結(jié)合溶液的pH計(jì)算電離常數(shù)。

②根據(jù)圖像中曲線交點(diǎn)計(jì)算電離常數(shù):在粒子物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(s)-pH關(guān)系圖像中，選擇曲線的交

點(diǎn)，結(jié)合溶液的pH計(jì)算電離常數(shù)(、)。

(2)兩類鹽類水解常數(shù)(Kh)的計(jì)算。

鹽的類型強(qiáng)堿弱酸鹽(MA)強(qiáng)酸弱堿鹽(BN)

水解離子方程

A-+±+

;B+H2O^=BOH+H

式+H2O=^HA+OH

Kh=Kh=

Kh的表達(dá)式

的皿

QQ

K,的計(jì)算方法工百

Kh=Kh二

對(duì)點(diǎn)演練

1-1.(雙選)(2021河北唐山模擬)常溫下，向10.0mL0.1molL-1Na2A溶液中逐滴加入0.2moHL

?鹽酸10.0mL,溶液中粒子的物質(zhì)的量(揮發(fā)的H2A未畫(huà)出)隨pH的變化如圖所示。下列說(shuō)法

正確的是()

U

O

E

0

-

x

e

A.隨著鹽酸的加入,溶液中水的電離程度先減小后增大

B.Na2A的水解常數(shù)k■的數(shù)量級(jí)約為IO4

C.”點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中離子濃度:c、(Na+)>3c(A2-)

D.b點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中:C(OH-)=C(H+)+C(HA-)+C(H2A)

1-2.(2021福建莆田質(zhì)檢)常溫下，向20.00mL0.10moHJNH4cl溶液中逐滴加入0.10mol-L”

NaOH溶液時(shí)，溶液的pH與所加NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示(不考慮揮發(fā))，其中d點(diǎn)為反

應(yīng)終點(diǎn)。下列說(shuō)法不正確的是()

A.V=20.00mL

B.常溫下,Kb(NH3-H2O)的數(shù)量級(jí)為10一5

C力點(diǎn)溶液中:c(Cl?c(Na+)>c(H+)=c(OH)

D.c點(diǎn)的混合溶液中:c(NHi)=c(Na+)

方法技巧弱酸的酸式鹽(如NaHX)溶液中存在HK的電離平衡和水解平衡，要根據(jù)/(H2X)和

Kh(HX：的大小判斷HK的電離程度和水解程度的相對(duì)大小，繼而判斷NaHX溶液的酸堿性:①

若%H2X)>Kh(HX-),則HK的電離程度大于其水解程度,NaHX溶液呈酸性;②若

j(H2X)<Kh(HX)則HH的水解程度大于其電離程度,NaHX溶液呈堿性。

考向2溶度積常數(shù)及應(yīng)用

真題示例

(2021廣東卷節(jié)選)對(duì)廢催化劑進(jìn)行回收可有效利用金屬資源。某廢催化劑主要含鋁(A1)、

鋁(Mo)、鏢(Ni)等元素的氧化物，一種回收利用工藝的部分流程如下：

BaMoO4(5)油液皿

已知:25C°時(shí),H2c03的q=4.5xl()-7,j4.7xl(yu；Ksp(BaMoO4)=3.5xl(y8；Ksp(BaCO3)=2.6xl0-9；

該工藝中,pH〉6.0時(shí),溶液中Mo元素以Mo噴的形態(tài)存在。

“沉鑰”中,pH為7.0。若條件控制不當(dāng),BaCCh也會(huì)沉淀。為避免BaMoO4中混入BaCCh沉淀,

溶液中c(HC05)：c(Mo噴尸(列出計(jì)算式)時(shí)，應(yīng)停止加入BaCb溶

液。

對(duì)點(diǎn)演練

2-1.(雙選)(2021山東鄒城一中模擬)常溫下，向10mL一定濃度的硝酸銀溶液中，逐滴加入0.1

mol-L1的氨水，反應(yīng)過(guò)程中-lgc(Ag+)或-lgc([Ag(NH3)2*與加入氨水體積的關(guān)系如圖。下列說(shuō)

法錯(cuò)誤的是()

C

~

C

H

N

)

8

<

o

早

箕

8

<

|￥。

A.原硝酸銀溶液的濃度是0.1mol-L1

B.反應(yīng)生成氫氧化銀的Ksp(AgOH)的數(shù)量級(jí)為10*

C.0點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中NHJ的濃度小于c點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中NHI的濃度

D.m點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中c(N%)>c(Ag+)+c([Ag(NH3)2]+)+c(N?i)

2-2.(2021福建模擬節(jié)選)(1)常溫下，若在含Cd2\Te4+濾液中加入NaOH溶液調(diào)節(jié)pH為7,溶

液中cCcP)的最大值為。(已知:Ksp[Cd(OH)2]=5.3xlO*

⑵溶液中Ct?+的濃度為0.33molU,通過(guò)計(jì)算說(shuō)明，常溫下除鋁控制溶液pH為4.5,是否造成

+的損失?_

.(列出算式并給出結(jié)論)。已知：(Ksp[Co(OH)2]=5.9xl已15)

方法技巧根據(jù)沉淀溶解平衡曲線計(jì)算Ksp。

(1)根據(jù)沉淀溶解平衡圖像中處于曲線上平衡點(diǎn)的坐標(biāo)，計(jì)算溶度積常數(shù)(Ksp)的值，要注意看清

橫坐標(biāo)、縱坐標(biāo)是C還是lgC(或-lgC)。

(2)結(jié)合沉淀溶解平衡，確定Ksp的表達(dá)形式，根據(jù)圖中沉淀溶解平衡曲線上點(diǎn)的信息，計(jì)算Kp

的值。

(3)當(dāng)溶液中離子濃度W10-5mol,L」時(shí)，可認(rèn)為該離子沉淀完全,可結(jié)合Kp確定此時(shí)另一離子

的濃度。

易錯(cuò)防范?不失分

判斷正誤(正確的畫(huà)“G,錯(cuò)誤的畫(huà)“X”)。

(1)0.1mol-L-1CH3COOH溶液中，升高溫度，電離平衡正向移動(dòng)，則Kw、Ka(CH3coOH)均增大。

()

(2)0.1molL-1CH3coONa溶液中，滴