環(huán)境監(jiān)測課件

環(huán)境監(jiān)測第一章緒論1.1環(huán)境監(jiān)測的目的與分類1.2環(huán)境監(jiān)測特點與監(jiān)測技術(shù)概述1.3環(huán)境標準1緒論環(huán)境監(jiān)測的一般工作程序環(huán)境監(jiān)測布點技術(shù)布點樣品前期處理和準備數(shù)據(jù)處理定性檢測定量檢測綜合分析評價環(huán)境質(zhì)量信息環(huán)境信息

1.1環(huán)境監(jiān)測的目的與分類1.1.1環(huán)境監(jiān)測的目的（1）對污染物及其濃度（強度）作時間和空間方面的追蹤，掌握污染物的來源、擴撒、遷移、反應、轉(zhuǎn)化，了解污染物對環(huán)境質(zhì)量的影響程度，并在此基礎(chǔ)上，對環(huán)境污染作出預測、預報和預防。（2）了解和評價環(huán)境質(zhì)量的過去、現(xiàn)在和將來，掌握其變化規(guī)律。（3）收集環(huán)境背景數(shù)據(jù)、積累長期監(jiān)測資料，為制訂和修訂各類環(huán)境標準、實施總量控制、目標管理提供依據(jù)。（4）實施準確可靠的污染監(jiān)測，為環(huán)境執(zhí)法部門提供執(zhí)法依據(jù)。（5）在深入廣泛開展環(huán)境監(jiān)測的同時，結(jié)合環(huán)境狀況的改變和監(jiān)測理論及技術(shù)的發(fā)展，不斷改革和更新監(jiān)測方法與手段，為實現(xiàn)環(huán)境保護和可持續(xù)發(fā)展提供可靠的技術(shù)保障。1.1.2環(huán)境監(jiān)測的分類

按監(jiān)測介質(zhì)對象分類大氣污染監(jiān)測水質(zhì)污染監(jiān)測土壤和固廢監(jiān)測生物監(jiān)測噪聲和振動污染監(jiān)測放射性污染監(jiān)測

電磁輻射監(jiān)測其它1.1.2環(huán)境監(jiān)測的分類按監(jiān)測目的分類

環(huán)境監(jiān)測監(jiān)視性監(jiān)測特定目的性監(jiān)測研究性監(jiān)測環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測污染源監(jiān)督監(jiān)測污染事故監(jiān)測糾紛仲裁監(jiān)測考核驗證監(jiān)測咨詢服務(wù)監(jiān)測標準方法標準樣品研制監(jiān)測污染規(guī)律研究監(jiān)測背景調(diào)查監(jiān)測綜合評價研究監(jiān)測1.2環(huán)境監(jiān)測特點與監(jiān)測技術(shù)概述1.2.1環(huán)境污染和環(huán)境監(jiān)測的特點（一）環(huán)境污染的特點1.時間分布性2.空間分布性3.環(huán)境污染與污染物含量的關(guān)系

單獨作用4.污染因素的綜合效應相加作用相乘作用拮抗作用(三)環(huán)境監(jiān)測技術(shù)1化學分析法（1）重量分析法（2）容量分析法2儀器分析法（1）光譜法（2）電化學分析法（3）色譜分析法3生物技術(shù)1.3環(huán)境標準

一、環(huán)境標準的作用

（1）環(huán)境標準是制訂環(huán)境保護規(guī)劃和計劃的重要依據(jù)。（2）環(huán)境標準是判斷環(huán)境質(zhì)量和衡量環(huán)保工作優(yōu)劣的準繩。（3）環(huán)境標準是執(zhí)法的依據(jù)。（4）環(huán)境標準是組織現(xiàn)代化生產(chǎn)的重要手段和條件?？傊?，環(huán)境標準是環(huán)境管理的技術(shù)基礎(chǔ)。四、水質(zhì)標準

（一）地面水環(huán)境質(zhì)量標準（GB3838-2002）依據(jù)地面水水域使用目的和保護目標將其劃分為五類：Ⅰ類：主要適用于源頭水、國家自然保護區(qū)。Ⅱ類：主要適用于集中式生活飲用水水源地一級保護區(qū)、珍貴魚類保護區(qū)、魚蝦產(chǎn)卵場等。Ⅲ類：主要適用于集中式生活飲用水源二級保護區(qū)，一般魚類保護區(qū)及游泳區(qū)。Ⅳ類：主要適用于一般工業(yè)用水及人體非直接接觸的娛樂用水區(qū)。Ⅴ類：主要適用于農(nóng)業(yè)用水區(qū)及一般景觀要求水域。三、制訂環(huán)境標準的原則

（一）要有充分的科學依據(jù)（二）既要技術(shù)先進、又要經(jīng)濟合理（三）與有關(guān)標準、規(guī)范、制度協(xié)調(diào)配套（四）積極采用或等效采用國際標準參考文獻[1]王俊、張義生主編，化學污染物與生態(tài)效應，中國環(huán)境科學出版社，1993；

[2]廖自基編，微量元素的環(huán)境化學及生物效應，中國環(huán)境科學出版社，1992；

[3]奚旦立、孫裕生、劉秀英編，環(huán)境監(jiān)測（修訂版），高等教育出版社，1994；

[4]楊若明、巴哈提古麗、鄭小梅編，環(huán)境監(jiān)測，中央民族大學生物化學系，1996；本章作業(yè)1．環(huán)境監(jiān)測的主要任務(wù)是什么?2．根據(jù)環(huán)境污染的特點說明對近代環(huán)境監(jiān)測提出哪些要求?3．環(huán)境監(jiān)測和環(huán)境分析有何區(qū)別?4．為什么分光光度法在目前環(huán)境監(jiān)測中還是較常用的方法?它有何特點?發(fā)展方向是什么?5．為什么要分別制訂環(huán)境質(zhì)量標準和排放標準？6．既然有了國家排放標準，為什么還允許制訂和執(zhí)行地方排放標準?7．制訂環(huán)保標準的原則是什么?是否標準越嚴越好?8．對污染物的排放用濃度控制和總量控制各有什么特點?環(huán)保網(wǎng)站中國環(huán)境科學研究院中國環(huán)境監(jiān)測總站中華環(huán)境保護基金會家園網(wǎng)國家環(huán)?？偩中讨行闹袊h(huán)境監(jiān)察在線

中國環(huán)境標準網(wǎng)

國家環(huán)境分析測試中心

輻射環(huán)境監(jiān)測技術(shù)中心

環(huán)境保護總局中國全球環(huán)境基金

中國環(huán)境影響評價網(wǎng)第2章水和廢水監(jiān)測

2.1概述2.2水質(zhì)監(jiān)測方案的制訂2.3水樣的采集和保存2.4水樣的預處理2.5物理性質(zhì)的檢驗2.6金屬化合物的測定2.7非金屬無機物的測定2.8有機化合物的測定2.9水質(zhì)污染生物監(jiān)測2.10底質(zhì)監(jiān)測2.1.1水體和水體污染

（一）地球上水量分配（二）水質(zhì)污染類型（一）水質(zhì)監(jiān)測的對象2.1.2水質(zhì)監(jiān)測的對象和目的（二）水質(zhì)監(jiān)測的目的1、地表水——經(jīng)常性監(jiān)測對進入江、河、湖泊、水庫、海洋等地表水體的污染物質(zhì)及滲透到地下水中的污染物質(zhì)進行經(jīng)常性的監(jiān)測，以掌握水質(zhì)現(xiàn)狀及其發(fā)展趨勢。2、生產(chǎn)和生活過程——監(jiān)視性監(jiān)測對生產(chǎn)過程、生活設(shè)施及其他排放源排放的各類廢水進行監(jiān)視性監(jiān)測，為污染源管理和排污收費提供依據(jù)。3、事故監(jiān)測——應急監(jiān)測對水環(huán)境污染事故進行應急監(jiān)測，為分析判斷事故原因、危害及采取對策提供依據(jù)。4、為環(huán)境管理——提供數(shù)據(jù)和資料為國家政府部門制訂環(huán)境保護法規(guī)、標準和規(guī)劃，全面開展環(huán)境保護管理工作提供有關(guān)數(shù)據(jù)和資料。5、為環(huán)境科學研究——提供數(shù)據(jù)和資料為開展水環(huán)境質(zhì)量評價、預測預報及進行環(huán)境科學研究提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)和手段。2.1.3監(jiān)測項目由于各種條件的限制，不可能也沒必要對各監(jiān)測項目一一監(jiān)測，應根據(jù)實際情況，選擇那些排放量大、危害嚴重、影響范圍廣、有可靠的分析方法保證獲得準確的數(shù)據(jù)，并能對數(shù)據(jù)作出解釋和判斷的項目。根據(jù)該原則，我國環(huán)境監(jiān)測總站提出了68種水環(huán)境優(yōu)先監(jiān)測污染物“黑名單”。

2.1.4水質(zhì)監(jiān)測分析方法選擇分析方法應遵循的原則：靈敏度能滿足定量要求；方法成熟、準確；操作簡單，易于普及；抗干擾能力好。根據(jù)上述原則，為使監(jiān)測數(shù)據(jù)具有可比性，各國在大量實踐的基礎(chǔ)上，對各類水體中的不同污染物質(zhì)都編制了相應的分析方法。

2.2水質(zhì)監(jiān)測方案的制定監(jiān)測方案的內(nèi)容如下：（1）明確地、具體地規(guī)定監(jiān)測目的；（2）確定監(jiān)測介質(zhì)和監(jiān)測項目，以此選擇分析方法，前后統(tǒng)一，使監(jiān)測數(shù)據(jù)具有可比性；（3）規(guī)定采樣地點、方法、時間和頻次，并具體責任到人；（4）明確排放特點、自然環(huán)境條件、居民分布情況等，據(jù)此確定采樣設(shè)備、交通工具及運行路線；（5）對監(jiān)測結(jié)果盡可能提出定量要求，如監(jiān)測項目結(jié)果的表示方法、有效數(shù)字的位數(shù)及可疑數(shù)據(jù)的取舍等。2.2.1地面水質(zhì)監(jiān)測方案的制訂流過或匯集在地球表面上的水，如海洋、河流、湖泊、水庫、溝渠中的水，統(tǒng)稱為地表水。（1）

基礎(chǔ)資料收集（2）監(jiān)測斷面和采樣點的設(shè)置（3）采樣時間和采樣頻率的確定

（4）采樣及監(jiān)測技術(shù)的選擇（5）結(jié)果表達、質(zhì)量保證及實施計劃（一）基礎(chǔ)資料收集(1)水體的水文、氣候、地質(zhì)和地貌資料。如水位、水量、流速及流向的變化，降雨量、蒸發(fā)量及歷史上的水情，河流的寬度、深度、河床結(jié)構(gòu)及地質(zhì)狀況，湖泊沉積物的特性、間溫層分布、等深線等。

(2)水體沿岸城市分布、工業(yè)布局、污染源及其排污情況、城市給排水情況等。

(3)水體沿岸的資源現(xiàn)狀和水資源的用途，飲用水源分布和重點水源保護區(qū)：水體流域土地功能及近期使用計劃等。

(4)歷年的水質(zhì)資料等（二）監(jiān)測斷面和采樣點的設(shè)置1.監(jiān)測斷面設(shè)置原則a.有大量廢水排入河流的主要居民區(qū)、工業(yè)區(qū)的上游和下游；b.湖泊、水庫、河口的主要入口和出口c.飲用水源區(qū)、水資源集中的水域、主要風景游覽區(qū)、水上娛樂區(qū)及重大水力設(shè)施所在地等功能區(qū)；d.較大支流匯合口上游和匯合后與干流充分混合處；入海河流的河口處；受潮汐影響的河段和嚴重水土流失區(qū)；e.國際河流出入國境線的出入口處；f.應盡可能與水文測量斷面重合，并要求交通方便，有明顯岸邊標志。2

河流監(jiān)測斷面的設(shè)置要求設(shè)置對照斷面、控制斷面和削減斷面三種斷面。對照斷面：應設(shè)在河流進入城市或工業(yè)區(qū)以前的地方，避開各種廢水、污水流入或回流區(qū)?？刂茢嗝妫阂话阍O(shè)在排污口下游500－1000m處。削減斷面：通常設(shè)在城市或工業(yè)區(qū)最后一個排污口下游1500m以外的河段上。河流監(jiān)測斷面的設(shè)置3

湖泊、水庫監(jiān)測斷面的設(shè)置a.在進出湖泊、水庫的河流匯合處分別設(shè)置監(jiān)測斷面；

b.以各功能區(qū)為中心，在其輻射線上設(shè)置弧形監(jiān)測斷面；c.在湖庫中心，深、淺水區(qū)，滯流區(qū)，不同魚類的洄游產(chǎn)卵區(qū)，水生生物經(jīng)濟區(qū)等設(shè)置監(jiān)測斷面。4

采樣點位的確定對于湖、庫監(jiān)測斷面上采樣點位置和數(shù)目的確定方法與河流相同。如果存在間溫層，應先測定不同水深處的水溫、溶解氧等參數(shù)，確定成層情況后再確定采樣點。

監(jiān)測斷面和采樣點的位置確定后，所在位置應該有固定而明顯的岸邊天然標志。如果沒有天然標志物，則應設(shè)置人工標志物，如豎石柱、打木樁等。（三）采樣時間和采樣頻率的確定①對于較大水系干流和中、小河流全年采樣不少于6次；采樣時間為豐水期、枯水期和平水期，每期采樣兩次。流經(jīng)城市工業(yè)區(qū)、污染較重的河流、游覽水域、飲用水源地全年采樣不少于12次；采樣時間為每月一次或視具體情況而定。底泥每年在枯水期采樣1次。②潮汐河流全年在豐、枯、平水期采樣，每期采樣兩天，分別在大潮期和小潮期進行，每次應采集當天漲、退潮水樣分別測定。③排污渠每年采樣不少于3次。④設(shè)有專門監(jiān)測站的湖、庫，每月采樣1次，全年不少于12次。其他湖泊、水庫全年采樣兩次，枯、豐水期各一次。有廢水排入、污染較重的湖、庫，應酌情增加采樣次數(shù)。⑤

背景斷面每年采樣1次。2.2.2地下水質(zhì)監(jiān)測方案的制訂(一)調(diào)查研究和收集資料(二)采樣點的設(shè)置(三)采樣時間和采樣頻率的確定

2.2.3水污染源監(jiān)測方案的制訂污染源分類：按成因劃分包括自然污染源、工業(yè)廢水源、生活污水源、醫(yī)院污水源等。按污染物劃分：化學性、生物性、物理性等。按排放形式劃分：點源、非點源。在制訂監(jiān)測方案時，首先也要進行調(diào)查研究（一）采樣點的設(shè)置

水污染源一般經(jīng)管道或渠、溝排放，截面積比較小，不需設(shè)置斷面，而直接確定采樣點位。①工業(yè)廢水a(chǎn).在車間或車間設(shè)備出口處應布點采樣測定一類污染物。

b.在工廠總排污口處應布點采樣測定二類污染物。c.有處理設(shè)施的工廠應在處理設(shè)施的排出口處布點。為了解對廢水的處理效果，可在進水口和出水口同時布點采樣。

d.在排污渠道上，采樣點應設(shè)在渠道較直、水量穩(wěn)定、上游沒有污水匯入處。②生活污水和醫(yī)院污水采樣點設(shè)在污水總排放口。對污水處理廠，應在進、出口分別設(shè)置采樣點采樣監(jiān)測。(二)采樣時間和頻率

2.3水樣的采集、保存2.3.1地表水樣的采集2.3.1.1采樣前的準備2.3.1.2采樣方法和采樣器１采樣方法①船只采樣

適用于一般河流和水庫的采樣，但不容易固定采樣地點，往往使收據(jù)不具有可比性。②橋梁采樣

安全、可靠、方便，不受天氣和洪水的影響，適合于頻繁采樣，并能在橫向和縱向準確控制采樣點位置。③涉水采樣

較淺的小河和靠近岸邊淺的采樣點可涉水采樣，但要避免攪動沉積物而使水樣受污染。④索道采樣

在地形復雜、險要，地處偏僻處的小河流，可架索道采樣。2．采樣器①水桶

適于采集表層水。②單層采水瓶

最常用的采樣器。③急流采樣器

適用于水流湍急的采樣點處的采樣。④雙層溶解氣體采樣瓶

⑤其他采水器

如塑料手搖泵、電動采水泵等。2.3.1.3水樣的類型（1）瞬時水樣

在某一時間和地點從水體中隨機采集的分散水樣。（2）混合水樣

在同一采樣點于不同時間所采集的瞬時水樣的混合水樣。（3）綜合水樣

把不同采樣點同時采集的各個瞬時水樣混合后所得到的樣品。2.3.2廢水樣品的采集：1.采樣方法（1）淺水采樣可用容器直接采集，或用聚乙烯塑料長把勺采集。（2）深層水采樣可使用專制的深層采水器采集，也可將聚乙烯筒固定在重架上，沉入要求深度采集。（3）自動采樣采用自動采樣器或連續(xù)自動定時采樣器采集。2.廢水樣類型：（1）瞬時廢水樣對于生產(chǎn)工藝連續(xù)、穩(wěn)定的工廠，所排放廢水中的污染組分及濃度變化不大，瞬時水樣具有較好的代表性。（2）平均廢水樣當廢水的排放量和污染組分的濃度隨時間起伏較大時，需要根據(jù)實際情況采集平均混合水樣或平均比例混合水樣。2.3.3地下水樣的采集地下水的水質(zhì)比較穩(wěn)定，一般采集瞬時水樣。（1）從監(jiān)測井中采集水樣常利用抽水機設(shè)備。（2）對于自噴泉水，可在涌水口處直接采樣。（3）對于自來水，放水數(shù)分鐘后再采樣。2.3.4底質(zhì)（沉積物）樣品的采集底質(zhì)監(jiān)測斷面的設(shè)置原則與水質(zhì)監(jiān)測斷面相同，其位置應盡可能與水質(zhì)監(jiān)測斷面相重合，以便于將沉積物的組成及其物理化學性質(zhì)與水質(zhì)監(jiān)測情況進行比較。底質(zhì)采樣頻率一般為每年枯水期采樣一次，采集量視項目、目的而定，一般為1－2kg。2.3.5流量的測定對于較大河流，水文部門一般設(shè)有水文監(jiān)測斷面，應盡量利用其所測參數(shù)。小河流、明渠和廢水、污水流量的測量方法：（1）流速儀法（2）浮標法（3）堰板法（4）其他方法2.3.6水樣的運輸和保存（1）采樣時填寫好采樣記錄，采樣完成加好保存劑后要填寫樣品標簽。（2）樣品運輸前必須注意六點注意事項，運輸時配專人押運。樣品交實驗室分析時，接、送雙方都要在樣品登記表上簽名，送樣單和采樣記錄由雙方各保存一份待查。2.3.6.1水樣的運輸管理2.3.6.2水樣的保存：保存水樣的方法有以下幾種（1）冷藏采樣后將水樣立即投入冰箱或冰水浴中并置于暗處，冷藏溫度一般2－5度，該法不能長期保存水樣。（2）冷凍冷凍溫度為－20℃，冷凍時不能將水樣充滿整個容器。（3）加入保存劑①加入生物抑制劑②調(diào)節(jié)pH值③加入氧化劑或還原劑2.3.6.3水樣的過濾或離心分離用適當孔徑的濾器可有效地除去藻類和細菌，一般地說，可用澄清、離心、過濾等措施來分離懸浮物。2.4水樣的預處理2.4.1水樣的消解當測定含有機物水樣中的無機元素時，需進行消解處理.其目的是：破壞有機物，溶解懸浮性固體，將各種價態(tài)的預測元素氧化成單一高價態(tài)或轉(zhuǎn)變成易于分離的無機化合物。其要求是：透明、澄清、無沉淀;不引入待測組分和干擾組分;不損失待測組分水樣消解的方式干灰化法酸式消解法

堿式消解法1．HNO3

2．HNO3-HClO4

3．HNO3-H2SO4

4.H2SO4

–H3PO45．H2SO4

–KMnO4

6．多元消解1．NaOH-H2O2

2．NH3.H2O-H2O2

濕法干法2.4.2富集與分離提高待測組分的濃度消除共存干擾組分富集或濃縮分離或掩蔽目的過濾與揮發(fā)、蒸餾、溶劑萃取、共沉淀離子交換、吸附

、層析、低溫濃縮…方法(一)揮發(fā)和蒸發(fā)濃縮分離法揮發(fā)分離法欲測組分揮發(fā)度大欲測組分轉(zhuǎn)變成易揮發(fā)物質(zhì)惰性氣體帶出欲測組分而分離蒸發(fā)濃縮法水樣加熱（電熱板或水?。┧终舭l(fā)，水樣體積縮小欲測組分達到濃縮目的(一)揮發(fā)和蒸發(fā)濃縮分離法實例2VIS法——硫化物：先使S2-在H3PO4中生成H2S，再用惰氣載入Zn(Ac)2—NaAc溶液吸收，從而與母液分離。1冷AFS法——Hg：先將Hg2+、Hg+用SnCl2還原為原子態(tài)Hg（Hg易揮發(fā)），由惰性氣體將其帶入儀器測定。3測定廢水中的砷時，將其轉(zhuǎn)變成砷化氫氣體(H3As)，用吸收液吸收后供分光光度法測定。4用蒸發(fā)濃縮方法濃縮飲用水樣，可使鉻、鋰、鈷、銅、錳、鉛、鐵和鋇的濃度提高30倍。(二)蒸餾法原理水樣中各污染組分具有不同的沸點而使各組分彼此分離的方法。消解、富集和分離三種作用作用直接蒸餾裝置，水蒸汽蒸餾裝置類型實例揮發(fā)酚、氰化物、氟化物：

——

酸性介質(zhì)中預蒸餾分離氨氮——

微堿性介質(zhì)中預蒸餾分離(三)溶劑萃取法原理：物質(zhì)在不同的溶劑相中分配系數(shù)不同，而達到組分的富集與分離。有機物質(zhì)的萃取無機物的萃取雙硫腙—三氯甲烷—水萃取體系分光光度法測定水中的Cd

2＋、Hg2＋、Zn2＋、Pb

2＋等。①用4—氨基安替比林光度法測定水樣中的揮發(fā)酚時，用三氯甲烷進行萃取濃縮；②用紫外光度法測定水中的油和用氣相色譜法測定有機農(nóng)藥(666、DDT)時，先用石油醚萃取物質(zhì)在不同的溶劑相中分配系數(shù)不同，而達到組分的富集與分離。有機物質(zhì)的萃取無機物的萃取雙硫腙—三氯甲烷—水萃取體系分光光度法測定水中的Cd

2＋、Hg2＋、Zn2＋、Pb

2＋等。①用4—氨基安替比林光度法測定水樣中的揮發(fā)酚時，用三氯甲烷進行萃取濃縮；②用紫外光度法測定水中的油和用氣相色譜法測定有機農(nóng)藥(666、DDT)時，先用石油醚萃取(四)離子交換法原理利用離子交換劑與溶液中的離子發(fā)生交換反應進行分離的方法

離子交換樹脂陰離子交換樹脂陽離子交換樹脂

類型

操作程序

應用

洗脫交換交換柱的制備(四)離子交換法原理利用離子交換劑與溶液中的離子發(fā)生交換反應進行分離的方法

離子交換樹脂陰離子交換樹脂陽離子交換樹脂

類型

操作程序

應用

洗脫交換交換柱的制備離子交換法(四)離子交換法原理利用離子交換劑與溶液中的離子發(fā)生交換反應進行分離的方法

離子交換樹脂陰離子交換樹脂陽離子交換樹脂

類型

操作程序

應用

洗脫交換交換柱的制備原理溶液中一種難溶化合物在形成沉淀過程中，將共存的某些痕量組分一起載帶沉淀出來

應用類型異電核膠態(tài)物質(zhì)相互作用包藏表面吸附形成混晶有機共沉淀劑

1．利用吸附作用的共沉淀分離載體（共沉淀劑）對載體的要求常用載體Fe(OH)3、Al(OH)3、Mn(OH)2、硫化物…表面積大、吸附力強、

非晶形膠體沉淀應用實例測定水樣中的Cr3＋時，當水樣有色、渾濁、Fe3＋含量低于200mg／L時，可于pH8—9條件下用Zn(OH)2作共沉淀劑吸附分離干擾物質(zhì)2．利用生成混晶的共沉淀分離應用實例①PbSO4-SrSO4的混晶共沉淀——分離水樣中的痕量Pb

2＋

②以SrSO4作載體——富集海水中10－8的Cd2＋特點有相似的晶格欲分離微量組分沉淀劑3．利用有機共沉淀劑進行分離應用實例丁二酮肟二烷酯作為共沉淀劑，將“丁二酮肟－鎳”螯合物共沉淀

特點選擇性高，沉淀純凈，灼燒可除去共沉淀劑原理利用多孔性的固體吸附劑將水樣中一種或數(shù)種組分吸附于表面，以達到分離的目的類型氧化鋁大網(wǎng)狀樹脂活性炭分子篩

解吸方法有機溶劑加熱解吸應用

(六)吸附法應用國內(nèi)某單位用國產(chǎn)DA201大網(wǎng)狀樹脂富集海水中ppb級有機氯農(nóng)藥——無水乙醇解吸——石油醚萃取兩次——無水硫酸鈉脫水——用GC電子捕獲檢測器測定.對農(nóng)藥各種異構(gòu)體均得到滿意地分離，其回收率均在80％以上，且重復性好，一次能富集幾升甚至幾十升海水。2.5物理性質(zhì)的測定2.5.1水溫2.5.2顏色2.5.3臭2.5.4殘渣（水中固體）2.5.5電導率K2.5.6濁度2.5.7透明度2.5.8礦化度2.5.9氧化還原電位2.5.1水溫地下水（比較穩(wěn)定）——

常為8～12℃地上水變化較大——0～30℃測定方法：（一）水溫計法注意事項：1、放入水中3min,2、同時測氣溫、水的pH值，

3、工業(yè)廢水多次讀數(shù)（二）顛倒溫度計法：測深層水溫2.5.2顏色1、測定意義（1）顏色的分類表色——未除去懸浮物的顏色真色——除去懸浮物的顏色（2）應測“真色”2、測定方法（1）鉑鈷標準比色法——清水（2）文字描述法——污水（3）稀釋倍數(shù)法——污水（4）分光光度法2.5.3臭水中的臭主要來源于生活污水和工業(yè)廢水中污染物、天然物質(zhì)的分解或之有關(guān)的微生物活動。測定方法（1）定性描述法（2）稀釋倍數(shù)法2.5.4殘渣（水中固體）一、定義：水蒸發(fā)后，殘余物質(zhì)稱為殘渣二、分類：

1、總殘渣（總固體）

2、過濾性殘渣（溶解固體）

3、非過濾性殘渣（懸浮固體）三、相關(guān)因素

1、蒸發(fā)溫度

2、蒸發(fā)時間2.5.4殘渣（水中固體）四、測定方法烘干溫度總殘渣（總固體）

103—105℃，直接水浴上蒸干，烘干總可過濾性殘渣（溶解固體）

103—105℃，過濾后水樣，水浴上蒸干，烘干總不可濾殘渣（懸浮固體）

103—105℃，不可過濾的殘渣，烘干2.5.5電導率K一、電導率的測定意義（1）定義：以數(shù)字表示溶液傳導電流的能力——間接推測離子成分的總濃度（2）K的有關(guān)因素：離子性質(zhì)、濃度、溫度、粘度等二、測定方法1.測定原理電阻R＝ρl/A，電導率1/K＝ρ，對于l、A固定的電導池，電導池常數(shù)Q＝l/A，R=1/K·l/A=Q/K,則Q＝RK∴K=Q/R,已知電導池常數(shù)，求出R后→K值2.儀器：電導率儀3.測量程序：

1.T調(diào)節(jié)；2.R、T已知→Q；3.測Rx（水樣）

4.計算Kx＝Q/Rx(KCl溶液）Q＝1413RKCl∴25℃時，Kx＝1413RKCl/Rx2.5.6濁度一、測定意義懸浮于水中的膠體顆粒產(chǎn)生的散射現(xiàn)象，以濁度表示水中懸浮物對光線透過時所發(fā)生的阻礙程度。

1濁度＝1mgSiO2/1L蒸餾水的濁度二、測定方法

1、濁度計法

2、目視比色法（黑底板上比色）

3、分光光度法（660nm處）2.5.7透明度一、定義：透明度是指水樣的澄清程度，潔凈的水是透明的。二、測定方法：

1.鉛字法

2.塞氏盤法

3.十字法2.5.8礦化度一、測定意義：用于評價水中的總含鹽量，是農(nóng)田灌溉用水適用性評價的主要指標之一二、測定方法重量法、電導法、陰陽離子加和法、離子交換法、比重法等，其中重量法是比較通用的方法2.5.9氧化還原電位一、水體的氧化還原電位必須現(xiàn)場測定。二、測定方法以鉑電極為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極，用晶體毫伏計或通用pH計測定。2.6金屬化合物的測定概述1、水體中主要的有害金屬：

汞、鎘、鉻、鉛、銅、鋅、鎳、鋇、釩、砷

……2、主要測定方法：分光光度法原子吸收法陽極溶出伏安法容量法可過濾態(tài)金屬：能通過孔徑0.45微米濾膜的部分。不可過濾態(tài)金屬：不能通過孔徑0.45微米濾膜的部分。測定方法：分光光度法、原子吸收分光光度法、陽極溶出伏安法及容量法。一、汞（日本水俁?。ㄒ唬├湓游辗?/p>

（二）冷原子熒光法

（三）雙硫腙分光光度法

冷原子吸收法1、方法原理冷原子吸收測汞儀工作流程N2,或空氣還原瓶分子篩吸收池汞燈光電倍增管放大器指示表記錄儀流量計脫汞阱抽氣泵253.7nm

冷原子吸收法

2、測定要點（1）水樣保存及預處理——保存見表2－6方法；——消解——Hg2＋——

Hg蒸氣（2）繪制標準曲線（3）水樣的測定1157614891023冷原子熒光法冷原子熒光法工作原理1、低壓汞燈；2、石英聚光燈；3、吸收-激發(fā)池；4光電倍增管；5、放大器；6、指示表；7記錄儀；8、流量計；9、還原瓶；10、熒光池（鋁材發(fā)黑處理）；11、抽氣泵

雙硫腙分光光度法測汞原理有機汞無機汞H+,氧化劑95℃測其吸光度標準曲線定量Hg2+雙硫腙溶液485nm橙色螯合物CCl4萃取酸性介質(zhì)二、鎘（痛痛?。ㄈ┦静O譜及陽極溶出伏安法（一）原子吸收分光光度法(AAS)（二）雙硫腙分光光度法（一）原子吸收分光光度法(AAS)1、原理分為：直接法、萃取法、離子交換AAS法2、定量分析方法（1）標準曲線法（2）標準加入法3、直接吸入AAS測定鎘（銅、鉛、鋅）4、萃取火焰AAS測定微量鎘（銅、鉛）5、離子交換火焰AAS測定微量鎘（銅、鉛）6、石墨爐AAS測定微量鎘（銅、鉛）（二）雙硫腙分光光度法測鎘注意兩點：①強堿性介質(zhì)，CHCl3萃取，518nm(紅色）②硝酸消解稀釋

NaOH調(diào)pH三、鉛（二）雙硫腙分光光度法

pH8.5—9.5，氨性檸檬酸鹽-氰化物介質(zhì)，反應生成螯合物，CHCl3(CCl4)萃取，510nm比色。（三）示波極譜及陽極溶出伏安法紅色(一)原子吸收分光光度法（AAS）參見鎘的測定四、銅（二）新亞銅靈萃取分光光度法

中性或微酸介質(zhì)，Cu+與新亞銅靈反應生成黃色螯合物，CHCl3-CH3OH萃取，457nm比色。（一）二乙氨基二硫代甲酸鈉萃取分光光度法

pH9—10，DDTC試劑，生成黃棕色膠體絡(luò)合物，CHCl3(CCl4)萃取，440nm比色。

五、鋅（三）雙硫腙分光光度法

pH4.0—4.5，鋅離子與雙硫腙反應生成螯合物，CHCl3(CCl4)萃取，535nm比色。（二）示波極譜及陽極溶出伏安法紅色人體必需有益元素見鎘的測定（一）原子吸收分光光度法（AAS）

六、鉻1、六價鉻的測定（已用90年之久）Cr6++DPC絡(luò)合物λ＝540nm2、總鉻的測定Cr3+Cr6++DPC絡(luò)合物λ＝540nmDPCKMnO4[O]NaNO2分解過量的KMnO4

尿素分解過量的NaNO2(二）AAS法（螯合萃取AAS法）(三）滴定法紫紅色紫紅色O=CNH-NH-C6H5NH-NH-C6H5一）二苯碳酰二肼(DPC)分光光度法七、砷（一）新銀鹽分光光度法（二）二乙氨基二硫代甲酸銀（AgDDC）分光光度法

七、砷（一）新銀鹽分光光度法

黃色膠態(tài)銀1234砷化氫發(fā)生與吸收裝置1、反應管2、U形管3、脫胺管4、吸收管KBH4+3H2O+H+→H3BO3+K++8[H][H]+As3

+(As5+)→AsH3↑AsH3+6AgNO3+2H2O=6Ag0+HAsO2+6HNO3400nm吸收七、砷（二）二乙氨基二硫代甲酸銀（AgDDC)分光光度法

As5+As3+AsH3

AgDDC紅色膠體銀510nm測吸光度↑

+2e[H]2.7非金屬無機物的測定一、酸度和堿度二、pH值三、溶解氧四、氰化物五、氟化物六、含氮化合物七、硫化物一、酸度和堿度廢水的pH值表示其酸性(或堿性)的強弱，而酸度(或堿度)則反應廢水酸性(或堿性)大小。（一）酸度表示水體中酸性物質(zhì)的總量。

1、酸堿指示劑滴定法甲基橙酸度：用甲基橙為指示劑所測酸度(終點pH值3.7)

或稱強酸酸度；酚酞酸度：以酚酞為指示劑所測酸度(終點pH值8.3)，又稱總酸度，它包括強酸和弱酸。

2、電位滴定法（二）堿度

堿度是指水中所含能與強酸發(fā)生中和作用的物質(zhì)總量1.酸堿指示劑滴定法酚酞堿度：當?shù)味ㄖ练犹甘緞┯杉t色變?yōu)闊o色時，溶液

pH值即為8.3，指示水中氫氧根離子(0H-)已被中和，碳酸鹽均被轉(zhuǎn)化為重碳酸鹽，此時的滴定結(jié)果稱為“酚酞堿度”。甲基橙堿度：當?shù)味ㄖ良谆戎甘緞⒂牲S色度為橙紅色時，溶液的pH值為4.4—4.5，指示水中的重碳酸鹽

(包括原有的和由碳酸鹽轉(zhuǎn)化成的)已被中和，此時的滴定結(jié)果稱為“總堿度”。2.電位滴定法

指示劑變色范圍：甲基橙：03.14.4714

紅橙黃

酚酞：0781014

無無粉紅玫瑰紅二pH值pH值是水中氫離子活度的負對數(shù)。pH=－lgαH＋

該方法不適用有色、渾濁或含有游離氯、氧化劑、還原劑的水樣。如果粗略地測定水樣pH值，可使用pH試紙（一）、比色法（二）、玻璃電極法pH玻璃電極飽和甘汞電極指示電極參比電極pH計直接測量三溶解氧水體與大氣交換或經(jīng)化學、生物化學反應后溶于水中的分子態(tài)氧稱為溶解氧。其溶解度隨水溫的升高及水中含鹽量的增加而降低。清潔地表水溶解氧接近飽和。水體受到有機物質(zhì)、無機還原物質(zhì)污染時，溶解氧含量降低，甚至趨于零，此時厭氧細菌繁殖活躍，水質(zhì)惡化。水中溶解氧低于3—4mg／L時，許多魚類呼吸困難，繼續(xù)減少，則會窒息死亡。一般規(guī)定水體中的溶解氧至少在4mg／L以上。DO水樣的采集與保存1、用溶解氧瓶采樣（碘量法）；2、加固定劑：MnSO4，堿性KI；3、冷暗處，注意水溫與大氣壓DO測定方法1、碘量法2、修正碘量法3、氧電極法測清潔水測污染水工業(yè)廢水1、碘量法(DO)Mn2+Mn4+堿性介質(zhì)DO酸性介質(zhì)I-Na2S2O3滴定I2原理：MnSO4+2NaOH＝Na2SO4+Mn(OH)2

2Mn(OH)2+02＝2MnO(OH)2

(棕色沉淀)

MnO(OH)2+2H2SO4＝Mn(SO4)2+3H2O

Mn(SO4)2+2KI=MnSO4+K2SO4+I2

2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI疊氮化鈉修正法消除亞硝酸干擾2NaN3+H2SO4=2NH3+Na2SO4NH3+HNO2=N2O+N2+H2O注意!NaN3劇毒，易爆，不可將堿性KI-NaN3直接酸化高錳酸鉀修正法2、修正碘量法(DO)聚四氟乙烯薄膜電極極譜型原電池型電極探頭電流放大高純鉛陽極玻璃碳陽極陰極：O2+2H2O+4e=4OH-陽極：4Ag+＋4Cl-=4AgCl+4e反應

外電路接通時，有擴散電流通過，大小與O2濃度，陰極面積、膜性質(zhì)、厚度有關(guān)I=KC(I∝C)3、氧電極法(DO)氰化物的測定1、異煙酸-吡唑啉分光光度法（1）試劑及原理（2）介質(zhì)中性（弱酸性）（3）范圍CN-CNCl

戊烯二醛蘭色染料：

氯胺T(o)異煙酸H2O水解吡唑酮（縮合）（638nm）氰化物的測定2、吡啶-巴比妥酸分光光度法CN-

CNCl

戊烯二醛紫色染料：580nm中性（弱酸性）0.002mg/L—0.45mg/L（2）介質(zhì)（3）范圍（1）原理

氯胺T(o)吡啶巴比妥酸（縮合）含氮化合物（一）氨氮1、測定意義2、測定方法

1）水樣采集與保存

2）測定光度法離子選擇電極法蒸餾及滴定法納氏試劑光度法水楊酸-次氯酸鹽光度法（一）氨氮納氏試劑光度法2K2[HgI4]+3KOH+NH3→NH2Hg2IO+7KI+2H2O黃棕色410——425nm比色定量原理水楊酸-次氯酸光度法（NH3）原理

在亞硝基鐵氰化鈉存在下，氨與水楊酸和次氯酸反應生成藍色化合物410——425nm比色定量氨離子選擇性電極法（NH3

）構(gòu)造外殼（塑料）指示電極（內(nèi)電極導線）（平頭pH玻璃電極）參比電極Ag—AgCl內(nèi)充液0.01mol/LNH4Cl透氣薄膜（聚四氟乙烯，微孔疏水，選擇型透氣），只能透過NH3；H2O,O2不透過透氣膜[OH]=K[NH3][NH4+]范圍：地面水，生活污水，工業(yè)廢水原理：NH4++OH-=NH3+H2ONH3內(nèi)充液中使NH3+H2O=NH4+OH-平頭pH玻璃電極響應NH3↑→OH-↑→pH電極響應（二）亞硝酸鹽氮11、N-(1-萘基）-乙二胺分光光度法pH1.8±0.3，亞硝酸鹽

+對氨基苯璜酰胺紅色染料540nm比色測定泵電導儀記錄儀樣品注入閥分離柱抑制柱電導池廢液（二）亞硝酸鹽氮22、離子色譜法離子色譜分析流程（三）硝酸鹽氮無水，硝酸鹽+酚二磺酸硝基二磺酸酚黃色物質(zhì)410nm比色測定[OH]1、酚二磺酸分光光度法2、鎘柱還原法3、戴氏合金法4、紫外分光光度法(四)凱氏氮

凱氏氮是指以基耶達(Kjeldahl)法測得的含氮量。它包括氨氮和在此條件下能轉(zhuǎn)化為銨鹽而被測定的有機氮化合物。

凱氏氮的測定要點是取適量水樣于凱氏燒瓶中，加濃硫酸和催化劑(K2S04)，加熱消解，有機氮轉(zhuǎn)變成氨氮，然后在堿性介質(zhì)中蒸餾出氨，用硼酸溶液吸收，以分光光度法或滴定法測定氨氮含量。硫化物（一）對氨基二甲基苯胺分光光度法H+,高鐵，S2-+對氨基二甲基苯胺亞甲藍染料665nm定量（二）碘量法（三）電位滴定法八、其他非金屬無機物2.8有機化合物的測定一

化學需氧量(COD)

二

高錳酸鹽指數(shù)(OC)

三

生化需氧量(BOD)

四

總有機碳（TOC）

五

總需氧量（TOD）六

揮發(fā)酚類

七

礦物油八

其他有機污染物質(zhì)

一化學需氧量(COD)定義：化學需氧量是指水樣在一定條件下，氧化1

升水樣中還原性物質(zhì)所消耗的氧化劑的量，以氧的mg/L表示?；瘜W需氧量反應了水中受還原性污染的程度。測定方法：1.重鉻酸鉀法

2.庫侖滴定法

重鉻酸鉀法測定原理：在強酸性溶液中，用重鉻酸鉀將水中的還原性物質(zhì)（主要是有機物）氧化，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨溶液回滴，終點由藍綠色變成紅棕色。根據(jù)所消耗的重鉻酸鉀量算出水樣中的化學需氧量，以氧的mg/L表示。

計算公式：CODcr=（V0-V1）×C×8×1000/V

二高錳酸鹽指數(shù)(OC)

定義：以高錳酸鉀溶液為氧化劑測得的化學耗氧量。按測定溶液的介質(zhì)不同：

酸性高錳酸鉀法

Cl-＜300mg/L時使用

堿性高錳酸鉀法

Cl-＞300mg/L時使用三

生化需氧量(BOD)

定義：生化需氧量是指在有溶解氧的條件下，好氧微生物在分解水中有機物的生物化學氧化過程中所消耗的溶解氧量。有機物在微生物作用下好氧分解大體上分為兩個階段。

1、

含碳物質(zhì)氧化階段。

2、

硝化階段。主要是含氮有機化合物在硝化菌的作用下分解為亞硝酸鹽和硝酸鹽。約在5-7日后才顯著進行。故目前常用的20℃五天培養(yǎng)法（BOD5法）測定BOD值一般不包括硝化階段。

（一）五天培養(yǎng)法（20℃）定義：水樣經(jīng)稀釋后，在20±1℃條件下培養(yǎng)5天，求出培養(yǎng)前后水樣中溶解氧含量，二者的差值為BOD5。如果水樣五日生化需氧量未超過7mg/L，則不必進行稀釋，可直接測定。對不含或少含微生物的工業(yè)廢水，在測定BOD5時應進行接種，以引入能降解廢水中有機物的微生物。當廢水中存在難降解有機物或有劇毒物質(zhì)時，應將馴化后的微生物引入水樣中進行接種。

1.接種水

可選擇下述任一種方法得到接種水：

（1）城市污水，一般是生活污水，室溫下放一晝夜，取上清液；

（2）土壤浸出法，取100g花園土或植物生長土，加入1L水，混合，靜置10min，取上清液；

（3）含城市污水的河、湖水;

（4）污水處理廠的出水;

（5）當分析難于生物降解物質(zhì)的廢水時，可在排污口下游3—8km處取水或用含有宜于微生物生長的水。2.稀釋水

稀釋水一般用蒸餾水配制

（1）干凈無有機物污染

（2）曝氣2—8h,使稀釋水中DO接近于飽和，停止爆氣后，可導入純氧，蓋上瓶口，包2層干紗布，放20℃培養(yǎng)箱中數(shù)小時，使水中溶解氧含量達

8mg/L左右。

（3）臨用前，每升水加入

CaCl2,FeCl3,MgSO4,H2PO4-—HPO42-緩沖溶液各1ml，混合均勻3.接種稀釋水

接種稀釋水是在稀釋水中接種微生物。

（1）分取適量接種水，加入稀釋水中，混勻；

（2）每升稀釋水中，加入的接種水為：生活污水

1—10ml

表層土壤浸出液20—30ml

河水湖水10—100ml

（3）pH值：7.2

BOD5

：0.3—1.0mg/L4、水樣稀釋倍數(shù)

1）根據(jù)OC（地面水）或CODcr（工業(yè)廢水）值估計，分別乘上相應系數(shù)；

2）根據(jù)經(jīng)驗估計

我國通常采用三個以上不同稀釋倍數(shù)進行稀釋測定（三倍數(shù)法）

用CODMn法，測得值，分別除以3、

4、5，所得商，即為三種稀釋倍數(shù)。5、測定結(jié)果計算

1）對不經(jīng)稀釋直接培養(yǎng)的水樣：

BOD5（mg/L）=C1-C2

2）對稀釋后培養(yǎng)的水樣：

BOD5（mg/L）=[（C1-C2）-（B1-B2）f1]/f2

四總有機碳（TOC）定義：以碳的含量表示水體中有機物質(zhì)總量的綜合指標。測定方法：燃燒氧化－非色散紅外吸收法。

五總需氧量（TOD）定義：總需氧量是指水中能被氧化的物質(zhì)，主要是有機物質(zhì)在燃燒中變成穩(wěn)定的氧化物時所需要的氧量，結(jié)果以氧的mg/L表示。測定：TOD測定儀原理：將一定量水樣注入裝有鉑催化劑的石英燃燒管，通入含已知氧濃度的載氣（N2）作為原料氣，則水樣中的還原性物質(zhì)在900℃下被瞬間燃燒氧化。測定燃燒前后原料氣中氧濃度的減少量，便可求得水樣的總需氧量值。六揮發(fā)酚類定義：根據(jù)酚類能否與水蒸氣一起蒸出，分為揮發(fā)酚（沸點在230度以下）與不揮發(fā)酚（沸點在230度以上）。測定方法：容量法、分光光度法、色譜法等。尤以4-氨基安替比林分光光度法應用最廣，對高濃度含酚廢水可采用溴化容量法。4-氨基安替比林分光光度法測定原理：pH10.0±0.2的介質(zhì)中，在鐵氰化鉀的存在下，酚類化合物與4-氨基安替比林（4-AAP）反應，生成橙紅色的吲哚酚安替比林染料，在510nm波長處有最大吸收，用比色法定量。該法所測酚類不是總酚，而只是與4-AAP顯色的酚，并以苯酚為標準，結(jié)果以苯酚計算含量。

溴化滴定法測定原理：在含過量溴（由溴酸鉀和KBr產(chǎn)生）的溶液中，酚與溴反應生成三溴酚，進一步生成溴代三溴酚。剩余的溴與KI作用放出游離碘，與此同時，溴代三溴酚也與KI反應生成游離碘，用硫代硫酸鈉標準溶液滴定釋出的游離碘，并根據(jù)其耗量，計算出以苯酚計的揮發(fā)酚含量。計算公式：

揮發(fā)酚（以苯酚計，mg/L）

=（V1-V2）*C*15.68*1000/V

參考文獻[1]蔣展鵬.環(huán)境工程監(jiān)測.北京：清華大學出版社,1990[2]國家環(huán)保局《水和廢水監(jiān)測分析方法》編委會.水和廢水監(jiān)測分析方法(第三版).北京:中國環(huán)境科學出版社,1989[3]《水質(zhì)分析大全》編寫組.水質(zhì)分析大全.重慶：科學技術(shù)文獻出版社重慶分社，1989[4]張宏陶.生活飲用水標準檢驗法方法注解.重慶:重慶大學出版社,1993[5]《水和廢水監(jiān)測分析方法》編委會.水和廢水監(jiān)測分析方法指南(上冊).北京:中國環(huán)境科學出版社,1990作業(yè)1．簡要說明監(jiān)測各類水體水質(zhì)的主要目的和確定監(jiān)測項目的原則．2．怎樣制訂地面水體水質(zhì)的監(jiān)測方案?以河流為例，說明如何設(shè)置監(jiān)測斷面和采樣點?3．對于工業(yè)廢水排放源，怎樣布設(shè)采樣點和采集代表性的水樣?4．解釋下列術(shù)語，說明各適用于什么情況?瞬時水樣，混合水樣：綜合水樣：平均混合水樣：平均比例混合水樣．5．水樣有哪幾種保存方法?試舉幾個實例說明怎樣根據(jù)被測物質(zhì)的性質(zhì)選用不同的保存方法．6．水樣在分析測定之前，為什么進行預處理?預處理包括哪些內(nèi)容?7．怎樣用分光光度法測定水樣中的六價鉻和總鉻?8．怎樣采集測定溶解氧的水樣?說明電極法和碘量法測定溶解氧的原理．怎樣消除干擾?兩種方法各有什么優(yōu)缺點?9．水體中各種含氮化合物是怎樣相互轉(zhuǎn)化的?測定各種形態(tài)的含氮化合物對評價水體污染和自凈狀況有何意義?10．簡要列出用納氏試劑分光光度法測定污染較重的廢水中氨氮的要點．如改用氨氣敏電極法測定，是否可以簡化測定手續(xù)?為什么?11．欲測定某水樣中的亞硝酸鹽氮和硝酸鹽氮，試選擇適宜的測定方法，列出測定要點。12．根據(jù)重鉻酸鉀法和庫侖滴定法測定COD的原理，分析兩種方法的聯(lián)系、區(qū)別和影響測定準確度的因素。13．高錳酸鹽指數(shù)和化學需氧量在應用上和測定方法上有何區(qū)別?二者在數(shù)量上有何關(guān)系?為什么?14．說明測定水樣BOD5的原理，怎樣估算水樣的稀釋倍數(shù)?怎樣應用和配制稀釋水和接種稀釋水?15.500mg／L的葡萄糖和苯二甲酸氫鉀溶液各1升，需分別稱取多少克?第三章大氣和廢氣監(jiān)測第一節(jié)大氣污染與大氣污染監(jiān)測第二節(jié)大氣監(jiān)測試樣的采集第三節(jié)顆粒物的污染與監(jiān)測第四節(jié)分子狀污染物的測定第一節(jié)大氣污染與大氣污染監(jiān)測本節(jié)內(nèi)容包括：一、大氣污染二、污染物種類三、大氣污染的危害四、大氣污染的監(jiān)測大氣污染的定義：大氣中污染物或由它們轉(zhuǎn)化成的二次污染物的濃度達到了有害程度的現(xiàn)象大氣的成分(大氣組成比例圖)氮：78.06%氧：20.95%氬：0.93%其它氣體一、大氣污染大氣組成比例圖

大氣污染源工業(yè)企業(yè)排放的廢氣

工業(yè)企業(yè)排放量最大的是易煤和石油為燃料，在燃燒過程中排放的粉塵、SO2、NOX、CO、CO2等，其次是生產(chǎn)過程中排放的多種有機物和無機污染物質(zhì)。家庭爐灶與取暖設(shè)備排放的廢氣

這類污染源數(shù)量大、分布廣、排放高度低，排放的氣體不易擴散，在氣象條件不利的時候會造成嚴重的大氣污染，是低空大氣污染不可忽視的污染源，排放的主要污染物是煙塵、SO2、CO、CO2等。汽車排放的廢氣

汽車數(shù)量大，排放的污染多，集中在大城市。美國大氣污染80%來自汽車的尾氣。造成光化學煙霧污染等。二、大氣污染物的種類

一次污染物直接從各種污染源排放到大氣中的有害物質(zhì)，常見的有：SO2,CO,NOX(NO,NO2)顆粒物，其中包括毒重金屬，3,4-苯并芘(BaP)二次污染物

一次污染物之間以及它們與大氣正常組分之間的反應產(chǎn)生的新的污染物臭氧，醛類，過氧乙酰硝酸酯，(光化學氧化劑)，硫酸霧，硝酸霧等。(美國洛杉基的光化學煙霧事件)分子狀污染物

沸點低，氣體分子形式存在，并以分子狀態(tài)進入大氣，或者常溫下液體，但揮發(fā)性強，受熱時易以蒸汽進入大氣中。如：SO2,CO,NO2,HCN,苯,汞，NH3，H2S,Pb,Cd,氟化物等粒子狀污染物是分散在大氣中的液體和固體顆粒。粒徑大小在0.01-100um之間，復雜的非均勻體系。直徑>10um為降塵直徑<10um為飄塵，又名氣溶膠(霧，煙，塵)三、大氣污染的危害對人的危害對動植物的危害對材料的損壞對大氣的影響對人的危害1.急性危害：在某種特定條件下(谷地，盆地，無風或微風)出現(xiàn)遞溫層，并且有排出大量污染物的污染源，以使排放污染物擴散不出去，或是發(fā)生某種污染物的泄露事故，以使大氣污染物濃度驟然增加，造成大氣污染急性危害。2.慢性危害定義：低濃度污染物長期作用于人體，會產(chǎn)生慢性遠期效應，這種效應對人體的危害叫慢性危害，不易引起人們注意，很難鑒別。大氣污染對人的危害－急性1.1952年倫敦煙霧事件，四天內(nèi)死亡4000人2.1930年，比利時馬斯河谷煙霧事件，死亡60人3.1948年，美國多諾拉事件大氣污染對人的危害－慢性1.1961年日本四日市哮喘事件：1955年以來，工業(yè)廢氣，粉塵，SO2年排放量13萬噸，大氣中SO2濃度超標5－6倍，500m厚的煙霧中漂浮著多種有毒氣體和重金屬粉塵。重金屬微粒與SO2形成硫酸煙霧。1961年，哮喘病發(fā)作，患者中慢性氣管炎占25%，支氣管哮喘占30％，哮喘支氣管炎占10％，肺氣腫及其它呼吸道疾病占5％，1967年，一些患者自殺，1971年，全市確認病人817人，死亡10人。2.日本一所小學720名學生幾乎全患氣管炎3.美國洛杉磯光化學煙霧事件

40年代初期，全市200多萬輛汽車，每天消耗汽油1600萬升，向大氣中排放C-H，N-O，CO等廢氣，經(jīng)過光照，形成光化學煙霧。刺激眼睛，造成紅腫，危害人體的上呼吸道粘膜，引起喉炎。4.放射性慢性危害－癌變，不育，遺傳變異對動植物的危害1.70年代初，美國空氣污染造成經(jīng)濟損失250億美元/年2.臭氧使美國每年森林農(nóng)作物經(jīng)濟損失超過30億美元3.哥倫比亞的煉銅廠S02污染，使該廠南部52英里內(nèi)30％的樹木，南部33英里內(nèi)60％的樹木死亡或者嚴重受損。4.《惡風》一書的介紹

大氣中的污染物能改變大氣的性質(zhì)和氣候的形式。1.CO2吸收地面的輻射，顆粒物對陽光的散射作用能改變地面溫度，使溫度上升或者下降2.細的顆粒物可降低能見度，使降水增加，霧增加3.改變大氣的電學性質(zhì)4.酸雨，已使世界上一些地區(qū)生態(tài)受到明顯的傷害。造成酸雨的原因：SO2,NO2，我國南方酸雨比較嚴重對大氣的影響四、大氣污染監(jiān)測(一)大氣污染監(jiān)測的目的1.通過對大氣環(huán)境中主要污染物質(zhì)進行定期或連續(xù)地監(jiān)測，判斷大氣質(zhì)量是否符合國家制定地大氣質(zhì)量標準，并為編寫大氣環(huán)境質(zhì)量狀況評價報告提供數(shù)據(jù)2.為研究大氣質(zhì)量地變化規(guī)律和發(fā)展趨勢，開展大氣污染的預測預報工作提供依據(jù)3.為政府部門執(zhí)行有關(guān)環(huán)境保護法規(guī)，開展環(huán)境質(zhì)量管理、環(huán)境科學研究及修訂大氣環(huán)境質(zhì)量標準提供基礎(chǔ)資料和依據(jù)(二)大氣污染監(jiān)測的分類1.對污染源的監(jiān)測：排出口監(jiān)測2.對大氣的監(jiān)測：以大氣為對象3.職業(yè)暴露監(jiān)測：在工作地點采樣以上都可采用大氣污染連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)若干個大氣污染固定監(jiān)測站大氣污染流動監(jiān)測站

一個監(jiān)測中心數(shù)據(jù)通信系統(tǒng)。{(三)大氣污染監(jiān)測的項目必測項目選測項目二氧化硫、氮氧化物、總懸浮顆粒物、硫酸鹽化速率、灰塵自然降塵量一氧化碳、飄塵、光化學氧化劑、氟化物、鉛、汞、苯并(a)芘、總烴及非甲烷烴連續(xù)采樣實驗室分析項目大氣環(huán)境自動檢測系統(tǒng)監(jiān)測項目必測項目選測項目二氧化硫、氮氧化物、總懸浮顆粒物或飄塵、一氧化碳臭氧、總碳氧氫化合物第二節(jié)大氣監(jiān)測試樣的采集本節(jié)內(nèi)容包括：一、采樣點的布置二、采樣時間和頻率三、采樣方法和儀器四、采樣的效率五、氣樣體積的換算和測定結(jié)果的表示采樣點的布置1.布設(shè)采樣點的原則和要求2.采樣點的數(shù)目3.布點方法布設(shè)采樣點的原則和要求1.覆蓋全部監(jiān)測區(qū)：采樣點應設(shè)在整個監(jiān)測區(qū)域的高中低三種不同污染物濃度的地方2.在污染源比較集中，主導風向比較明顯的情況下，應將污染源的下風向作為主要監(jiān)測范圍，布設(shè)較多的采樣點；上風向布設(shè)少量點作為對照3.工業(yè)集中地區(qū)多取點，農(nóng)村可少些4.人口密度大的地區(qū)多取點，少的地區(qū)可少些5.超標地區(qū)多取點，未超標地區(qū)少些布設(shè)采樣點的原則和要求污染物濃度污染源工業(yè)分布人口密度超標情況監(jiān)測類型優(yōu)化布點基本原則采樣點的數(shù)目

應根據(jù)監(jiān)測范圍大小、污染物的空間分布特征、人口分布及密度、氣象、地形及經(jīng)濟條件等因素綜合考慮我國大氣環(huán)境污染例行監(jiān)測采樣點設(shè)置數(shù)目市區(qū)人口(萬人)SO2、NOX、TSP灰塵自然降塵量硫酸鹽化速率<5050-100100-200200-400>40034567≥34-88-1112-2020-30≥66-1212-1818-3030-40布點方法1.扇形布點法2.同心圓布點法3.網(wǎng)格布點法4.功能區(qū)布點法5.注意事項扇形布點法

適用于孤立的高架點源，且主導風向明顯的地區(qū)(1)以點源位置為頂點(2)以煙云方向為軸線(3)布點范圍呈扇形面積(4)扇形夾角45－60°(小于90°)(5)采樣點放在扇形內(nèi)距點源不同距離的弧線上(近密遠疏)(6)每條弧線上設(shè)3－4個點，相鄰夾角10－20°扇形布點法適用范圍：孤立的高架點源，且主導風向明顯布點方法：(1)頂點：點源(2)軸線：煙云方向(3)范圍：扇形(4)夾角：45－60°，相鄰夾角10－20°(5)采樣點：近密遠疏，每條弧線：3－4個點同心圓布點法

主要用于多個污染源構(gòu)成污染群，且大污染源比較集中的地區(qū)(1)找出污染源中心，以此為圓心畫同心圓(2)從圓心列出若干條放射線，射線與圓的交叉點為采樣點位置(射線至少五條)(3)同心圓的半徑分別為4，10，20，40km，每個圓上再分別設(shè)4，8，8，4個采樣點(可視上風下風而靈活設(shè)定)網(wǎng)格布點法

適用于多個污染源，且污染源分布較均勻的地區(qū)

1.將監(jiān)測區(qū)域劃分成若干均勻網(wǎng)狀方格，采樣點設(shè)在兩條直線的交點處或方格中心

2.優(yōu)點：

(1)隨機性強，能較好地反映污染物的時空分布

(2)得到的數(shù)據(jù)對今后的布點有效，并可為面源擴散模式提供合理的數(shù)據(jù)網(wǎng)格布點法功能區(qū)布點法多用于區(qū)域性的常規(guī)監(jiān)測(1)先將監(jiān)測區(qū)域劃分成工業(yè)區(qū)、商業(yè)區(qū)、居住區(qū)、工業(yè)和居住混合區(qū)、交通不同功能區(qū)(2)再按功能區(qū)的地形、氣象、人口密度、建筑密度等，在每個功能區(qū)設(shè)若干采樣點注意事項1.采用同心圓和扇形布點法時，應考慮高架點源排放污染物的擴散特點2.在實際工作中，常采用一種布點法為主，兼用其他方法的綜合布點法二、采樣時間和頻率1.采樣時間指每次采樣所需時間的長短，又叫采樣時段?？煞譃椋憾唐诓蓸娱L期采樣間歇性采樣(二)采樣頻率指一定時間范圍內(nèi)的采樣次數(shù)1.依濃度分布的時間特性依氣象條件變化的特征，高中低濃度都包括2.依對監(jiān)測數(shù)據(jù)要求的精確程度例如：日平均濃度，每隔2－4h采樣一次采樣時間和采樣頻率表監(jiān)測項目采樣時間和頻率二氧化硫隔日采樣，每天24±0.5小時，每年12個月氮氧化物同二氧化硫總懸浮顆粒物隔雙日采樣，每天連續(xù)24±0.5小時，每月5－6天，每年12個月灰塵自然降塵量每月采樣30±2天，每年12個月硫速鹽化速率每月采樣30±2天，每年12個月三、采樣方法和儀器選擇采樣方法要考慮的因素1.污染物的存在狀態(tài)2.污染物的濃度3.污染物的理化特性4.所用分析方法的靈敏性常用的采樣方法采樣儀器

采樣方法1.直接采樣法

①被測組分濃度高②分析方法靈敏度高2.濃縮采樣法

①被測組分濃度高②分析方法靈敏度不夠高直接采樣法1.注射器采樣2.塑料袋采樣3.采氣管采樣4.真空瓶采樣注射器塑料袋濃縮采樣法(1)溶液吸收法(2)填充柱阻留法(3)濾料阻留法(4)低溫冷凝法溶液吸收法1.吸收液的選擇①對被采集物質(zhì)溶解度要大②與被采集物質(zhì)的化學反應速度要快③穩(wěn)定時間長④有利于下一步分析2.使用的儀器溶液吸收法使用的儀器1.氣泡吸收管2.沖擊式吸收管3.多孔篩板吸收管（瓶）氣泡吸收管沖擊式吸收管多孔篩板吸收管填充柱阻留法1.吸附型填充柱2.分配型填充柱3.反應型填充柱吸附型填充柱1.填充劑活性炭、硅膠、分子篩、高分子多孔微球等。2.表面吸附作用分子間引力引起的物理吸附，吸附力較弱剩余價鍵力引起的化學吸附，吸附力較強分配型填充柱1.填充劑表面涂高沸點有機溶劑的惰性多孔顆粒物，如硅藻土，類似于GC中的固定相2.當被采集氣樣通過填充柱時，在有機溶劑中分配系數(shù)大的組分保留在填充劑上而被富集反應型填充柱1.填充劑：由惰性多孔顆粒物(如石英沙、玻璃微球)或纖維狀物(如濾紙、玻璃棉等)表面涂漬能與被測組分發(fā)生化學反應的試劑制成。也可用純金屬絲毛或細粒作填充劑2.氣樣通過填充柱時，被測組分在填充劑表面因發(fā)生化學反應而被阻留3.采樣量和采集速度大，富集物穩(wěn)定，對氣態(tài)、蒸汽態(tài)和氣溶膠態(tài)物質(zhì)有較高的富集效率濾料阻留法

該方法是將過濾材料放在采樣夾上，用抽氣裝置抽氣，則空氣上的顆粒物被阻留在過濾材料上，秤量過濾材料上富集的顆粒物重量，根據(jù)采樣體積可計算出空氣中顆粒物的濃度。濾料常用纖維狀慮料：濾紙、玻璃纖維慮膜，過氯乙烯濾膜等。篩孔狀慮料：微孔濾膜、核孔濾膜、銀薄膜低溫冷凝法①應用范圍：常溫下難于被固體吸附劑完全阻留的一些低沸點氣態(tài)化合物，所以用制冷劑將其冷凝下來。例如：苯乙烯，三氯乙醛等②冷凍劑冰－鹽水(－10℃)

干冰－乙醇(－72℃)

液氨(－183℃)

液態(tài)空氣(－190℃)

半導體制冷器③儀器冷阱，選擇性過濾器，濃縮管自然積集法降塵式樣采集濕法采樣干法采樣硫酸鹽化速率試樣的采集排放到大氣中的二氧化硫硫化氫硫酸蒸汽等含硫污染物,經(jīng)過一系列氧化演變和反應,最終形成危害更大的硫酸霧和硫酸鹽霧的過程稱為硫酸鹽化速率二氧化鉛采樣法堿片法濕法采樣在一定大小的圓筒形玻璃(或塑料、瓷、不銹鋼)缸中加入一定量的水,放置在距地面5-15m高,附近無高大建筑物及局部污染源的地方(如空曠的屋頂