知識(shí)清單21化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡2024年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)知識(shí)清單

知識(shí)清單21化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡知識(shí)點(diǎn)01化學(xué)反應(yīng)速率知識(shí)點(diǎn)03可逆反應(yīng)知識(shí)點(diǎn)05外界條件對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)的影響知識(shí)點(diǎn)07化學(xué)平衡常數(shù)知識(shí)點(diǎn)09等效平衡知識(shí)點(diǎn)11工業(yè)生產(chǎn)適宜條件的選擇知識(shí)點(diǎn)02影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素知識(shí)點(diǎn)04化學(xué)平衡的標(biāo)志知識(shí)點(diǎn)06化學(xué)平衡的有關(guān)計(jì)算知識(shí)點(diǎn)08速率常數(shù)和平衡常數(shù)的關(guān)系知識(shí)點(diǎn)10化學(xué)反應(yīng)的方向知識(shí)點(diǎn)01化學(xué)反應(yīng)速率1．概念：用來(lái)衡量化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行快慢的物理量2．表示：?jiǎn)挝粫r(shí)間內(nèi)某種量的變化量3．化學(xué)反應(yīng)速率的計(jì)算（1）常規(guī)公式：v＝＝①常用單位：mol·L－1·s－1或mol·L－1·min－1或mol·L－1·h－1②適用范圍：表示氣體物質(zhì)或溶液中可溶性物質(zhì)的速率，不表示固體或純液體物質(zhì)的速率（2）非常規(guī)公式：v＝（X代表n、P、m、V等量）①常用單位：mol·min－1、Pa·min－1、g·min－1、L·min－1②適用范圍：任何物質(zhì)的反應(yīng)速率（3）利用關(guān)系式計(jì)算①應(yīng)用前提：同一化學(xué)反應(yīng)②常用關(guān)系：速率比＝化學(xué)計(jì)量數(shù)比＝物質(zhì)的量濃度變化比＝物質(zhì)的量變化比4．大小比較（1）比較前提：同一反應(yīng)，同一物質(zhì)，同一單位（2）換算方法：各物質(zhì)的速率除以相應(yīng)的化學(xué)計(jì)量數(shù)，數(shù)大的速率快5．說(shuō)明（1）化學(xué)反應(yīng)速率表示某段時(shí)間內(nèi)的平均反應(yīng)速率，不表示即時(shí)速率（2）化學(xué)反應(yīng)速率只有正值，沒(méi)有負(fù)值（3）隨著反應(yīng)的進(jìn)行，反應(yīng)物的濃度等量逐漸減小，反應(yīng)速率越來(lái)越慢1.速率大小比較“三步驟”（1）“一看”單位是否一致，不一致轉(zhuǎn)化為同一單位。（2）“二化”將不同物質(zhì)表示的反應(yīng)速率轉(zhuǎn)化為同一物質(zhì)表示的化學(xué)反應(yīng)速率。（3）“三比較”比較數(shù)值大小。2.比較反應(yīng)速率快慢的常用方法：（1）定性描述——通過(guò)在相同時(shí)間點(diǎn)，不同的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象來(lái)判斷反應(yīng)的快慢。①觀(guān)察產(chǎn)生氣泡的快慢；②觀(guān)察試管中剩余鋅粒的多少；③用手接觸試管，感受試管外壁溫度的高低。（2）定量描述——通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)量來(lái)判斷反應(yīng)的快慢。①測(cè)定氣體的體積或體系的壓強(qiáng)；②測(cè)定物質(zhì)的物質(zhì)的量的變化；③測(cè)定物質(zhì)或離子的濃度變化；④測(cè)定體系的溫度或反應(yīng)的熱量變化。若有多種測(cè)量方案時(shí)，一般采取易操作，現(xiàn)象明顯的實(shí)驗(yàn)方案?！镜淅?1】（2023春·四川內(nèi)江·高三四川省資中縣第二中學(xué)校考開(kāi)學(xué)考試）對(duì)于可逆反應(yīng)，在不同條件下的化學(xué)反應(yīng)速率如下，其中表示的反應(yīng)速率最快的是A． B．C． D．【答案】B【分析】速率比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)比，都轉(zhuǎn)化為用A物質(zhì)表示的反應(yīng)速率，速率的單位都用mol/(L·min)，然后進(jìn)行比較?！窘馕觥緼．；B．v(A)=v(B)=×1.5mol?L?1?min?1=1.0mol?L?1?min?1；C．v(A)=v(D)=0.8mol?L?1?min?1；D．v(A)=v(C)=×0.1mol?L?1?min?1?L?1?min?1；可見(jiàn)反應(yīng)速率最大的是1mol?L?1?min?1；故選B?！镜淅?2】（2023·遼寧丹東·統(tǒng)考一模）恒溫恒容條件下，向密閉容器中加入一定量X，反應(yīng)X=2Z經(jīng)歷兩步：①X→Y；②Y→2Z。圖為該體系中X、Y、Z濃度隨時(shí)間變化的曲線(xiàn)。下列說(shuō)法正確的是A．a(chǎn)為隨t的變化曲線(xiàn)B．時(shí)，Y的消耗速率大于生成速率C．隨著的減小，反應(yīng)①、②速率均降低D．體系中【答案】B【解析】A．反應(yīng)X=2Z經(jīng)歷兩步：①X→Y；②Y→2Z，可知c(Y)先增大，后減小，A錯(cuò)誤；B．t1時(shí)Y的濃度在下降，消耗速率大于生成速率，B正確；C．由圖甲中的信息可知，隨c(X)的減小，c(Y)先增大后減小，c(Z)增大，因此，反應(yīng)①的速率隨c(X)的減小而減小，而反應(yīng)②的速率先增大后減小，C錯(cuò)誤；D．根據(jù)體系中發(fā)生的反應(yīng)可知，在Y的濃度達(dá)到最大值之前，單位時(shí)間內(nèi)X的減少量等于Y和Z的增加量，因此，v(X)=v(Y)+v(Z)，但是，在Y的濃度達(dá)到最大值之后，單位時(shí)間內(nèi)Z的增加量等于Y和X的減少量，故2v(X)+2v(Y)=v(Z)，D錯(cuò)誤；故選B。知識(shí)點(diǎn)02影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素1．主要原因：反應(yīng)物本身的性質(zhì)2．基本規(guī)律：外界條件越高，速率越快（1）溫度：溫度越高，化學(xué)反應(yīng)速率越快（2）壓強(qiáng)：氣體反應(yīng)的壓強(qiáng)越大，化學(xué)反應(yīng)速率越快（3）濃度：濃度越大，化學(xué)反應(yīng)速率越快（4）催化劑：顯著的改變（加快或減慢）正逆反應(yīng)速率，一般有催化劑，化學(xué)反應(yīng)速率越快（5）接觸面積：反應(yīng)物的顆粒越小，接觸面積越大，化學(xué)反應(yīng)速率越快（6）原電池：形成原電池，可以加快氧化還原反應(yīng)的速率3．特殊情況（1）溫度①催化反應(yīng)，升高溫度，催化劑可能失活，反應(yīng)速率減慢②有機(jī)反應(yīng)，升高溫度，有可能發(fā)生副反應(yīng)，主反應(yīng)速率減慢（2）壓強(qiáng)①改變非氣體反應(yīng)的壓強(qiáng)，反應(yīng)速率不變②改變等體反應(yīng)的壓強(qiáng)，v正和v逆變化幅度相同（3）濃度①固體和純液體的濃度為定值，改變固體或純液體的用量，反應(yīng)速率不變②加入固體物質(zhì)，有可能改變接觸面積，反應(yīng)速率可能加快（4）無(wú)關(guān)氣體①恒容容器通無(wú)關(guān)氣體，壓強(qiáng)增大，濃度不變，速率不變②恒壓容器通無(wú)關(guān)氣體，體積變大，濃度減小，速率減慢4．活化分子、有效碰撞與反應(yīng)速率的關(guān)系實(shí)質(zhì)5．速率時(shí)間圖像（1）溫度：升高溫度，瞬間v正和v逆均增大或（2）壓強(qiáng)：增大壓強(qiáng)，氣體物質(zhì)的濃度均增大，瞬間v正和v逆均增大或（3）濃度①增大反應(yīng)物濃度，瞬間v正增大，v逆不變②增大生成物濃度，瞬間v正不變，v逆增大或③恒壓：增大反應(yīng)物濃度，瞬間v正增大，v逆減慢④恒壓：增大生成物濃度，瞬間v正減慢，v逆增大（4）催化劑：能夠同等程度改變正逆反應(yīng)速率6．全程速率時(shí)間圖像（1）OB段反應(yīng)速率變化的可能原因?yàn)椋孩俜磻?yīng)放熱，使溫度升高，反應(yīng)速率加快②反應(yīng)生成催化劑，反應(yīng)速率加快（2）BC段反應(yīng)速率變化的可能原因?yàn)椋悍磻?yīng)物濃度降低，反應(yīng)速率減慢7．探究外界條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響（1）方法：控制變量法（2）溶液反應(yīng)：加水調(diào)節(jié)溶液的總體積不變，以保證某種成分的濃度不變（3）實(shí)例：探究Y溶液濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響實(shí)驗(yàn)（混合溶液）1234564mol/LX溶液/mL606060606060飽和Y溶液/mL0102040H2O/mL403935302008．速率方程（1）意義：表示反應(yīng)物濃度與反應(yīng)速率的定量關(guān)系（2）舉例：A2（g）+B2（g）2AB（g），v＝kcα（A2）·cβ（B2）（3）測(cè)定方法：α、β必須通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)定，無(wú)法直接寫(xiě)出。①H2+Cl22HCl，v＝k［c(H2)］［c(Cl2)］1/2②N2（g）+3H2（g）2NH3（g），v＝kc（N2）·c（H2）·c－1（NH3）（4）反應(yīng)速率常數(shù)①符號(hào)：反應(yīng)速率方程中的比例系數(shù)k②意義：通常k越大，反應(yīng)進(jìn)行得越快，反應(yīng)的活化能越?、塾绊懸蛩兀簻囟取⒋呋瘎⒐腆w表面性質(zhì)不同的外界條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率影響的注意點(diǎn)：1．濃度：增大濃度、速率增大；減少濃度、速率減小；改變純固體或純液體的量對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率沒(méi)有影響。2．壓強(qiáng)：①必須有氣體參加；②壓強(qiáng)的改變實(shí)質(zhì)是改變濃度。3．溫度：無(wú)論是吸熱反應(yīng)還是放熱反應(yīng)，升高溫度，速率增大，降低溫度，速率減小。4．催化劑：催化劑只改變反應(yīng)速率，不改變反應(yīng)的方向，也不改變反應(yīng)熱的大小，若是可逆反應(yīng)，則同等程度改變正、逆反應(yīng)速率?！镜淅?3】（2023·浙江寧波·鎮(zhèn)海中學(xué)校考模擬預(yù)測(cè)）一定溫度下，利用測(cè)壓法在剛性反應(yīng)器中研究固體催化劑作用下的A的分解反應(yīng)：。體系的總壓強(qiáng)p隨時(shí)間t的變化如表所示：t/min0100150250420500580p/kPax下列說(shuō)法不正確的是A．100~150min，消耗A的平均速率為B．其他條件不變，420min時(shí)向剛性容器中再充入少量A，反應(yīng)速率比原420min時(shí)大C．推測(cè)x為D．升高體系溫度，不一定能加快反應(yīng)速率【答案】B【解析】A．反應(yīng)，反應(yīng)前后氣體壓強(qiáng)變化和生成C的量成正比，同時(shí)A的變化為變化量的，用壓強(qiáng)代表濃度，則100～150min體系壓強(qiáng)變化，消耗A的平均速率=?min1，故A正確；B．其他條件不變，420min時(shí)向剛性容器中再充入少量A，相當(dāng)于增大壓強(qiáng)，反應(yīng)在固體催化劑表面進(jìn)行，固體表面積一定，反應(yīng)速率不變，故B錯(cuò)誤；C．0～100min，壓強(qiáng)變化為，150min～250min，壓強(qiáng)變化，則100kPa～500kPa，體系壓強(qiáng)變化，則500min時(shí)，體系壓強(qiáng)，故C正確；D．反應(yīng)在催化劑表面反應(yīng)，升高體系溫度，催化劑活性減小時(shí)，反應(yīng)速率減小，不一定能加快反應(yīng)速率，故D正確；故選：B?！镜淅?4】（2023·北京西城·統(tǒng)考一模）探究影響H2O2分解速率的影響因素，實(shí)驗(yàn)方案如圖。下列說(shuō)法不正確的是A．對(duì)比①②，可探究FeCl3溶液對(duì)H2O2分解速率的影響B(tài)．對(duì)比②③④，可探究溫度對(duì)H2O2分解速率的影響C．H2O2是直線(xiàn)形的非極性分子D．H2O2易溶于水，主要是由于H2O2與H2O分子之間能形成氫鍵【答案】C【解析】A．實(shí)驗(yàn)②是在實(shí)驗(yàn)①的溶液中加入催化劑FeCl3，與實(shí)驗(yàn)①做對(duì)比實(shí)驗(yàn)，可探究FeCl3溶液對(duì)H2O2分解速率的影響，A正確；B．實(shí)驗(yàn)②是參照，③、④相當(dāng)于在②的基礎(chǔ)上升高和降低溫度，可探究溫度對(duì)H2O2分解速率的影響，B正確；C．H2O2的分子結(jié)構(gòu)為，分子結(jié)構(gòu)不對(duì)稱(chēng)，為極性分子，C不正確；D．H2O2為極性分子，水也為極性分子，H2O2易溶于水，滿(mǎn)足相似相溶原理，更主要是H2O2與H2O分子之間能形成氫鍵，D正確；故選C。知識(shí)點(diǎn)03可逆反應(yīng)1．可逆反應(yīng)的判斷：反應(yīng)形式相反，反應(yīng)條件相同2．可逆反應(yīng)的特點(diǎn)（1）同步性：正逆反應(yīng)同時(shí)進(jìn)行（2）等同性：反應(yīng)條件完全相同（3）共存性①反應(yīng)不可能進(jìn)行到底，即反應(yīng)體系中反應(yīng)物與生成物共存②各組分的濃度都大于零3．證明某反應(yīng)為可逆反應(yīng)（1）檢驗(yàn)出某種生成物（2）檢驗(yàn)量少的反應(yīng)物是否有剩余4．化學(xué)平衡狀態(tài)的特征【典例05】已知：溶液是檢驗(yàn)的試劑，若溶液中存在，將產(chǎn)生藍(lán)色沉淀。將的KI溶液和的溶液等體積混合后，取混合液分別完成下列實(shí)驗(yàn)，其中能說(shuō)明溶液中存在化學(xué)平衡“”的是實(shí)驗(yàn)編號(hào)實(shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象①滴入KSCN溶液溶液變紅色②滴入溶液有黃色沉淀生成③滴入溶液有藍(lán)色沉淀生成④滴入淀粉溶液溶液變藍(lán)色A．① B．②和④ C．③和④ D．①和②【答案】A【詳解】的溶液c(Fe3+)為，與0.2的KI等體積混合反應(yīng)，I過(guò)量。①檢驗(yàn)出Fe3+，說(shuō)明過(guò)量的KI仍不能使Fe3+完全轉(zhuǎn)化，該反應(yīng)為可逆反應(yīng)；②由于KI過(guò)量，不管反應(yīng)是否可逆，一定能檢驗(yàn)到I；③檢驗(yàn)到Fe2+，只能證明反應(yīng)已發(fā)生，與可逆反應(yīng)無(wú)關(guān)；④同③，證明反應(yīng)已發(fā)生；因此，實(shí)驗(yàn)①可證明反應(yīng)為可逆反應(yīng)；答案選A?！镜淅?6】在一密閉容器中進(jìn)行反應(yīng)：2SO2(g)＋O2(g)?2SO3(g)，已知反應(yīng)過(guò)程中某一時(shí)刻SO2、O2、SO3的濃度分別為0.1mol/L、0.05mol/L、0.3mol/L。當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，可能存在的數(shù)據(jù)是A．SO2為0.4mol/L，O2為0.2mol/LB．SO2、SO3均為0.8mol/LC．SO3為0.4mol/LD．SO2為0.35mol/L【答案】D【分析】，該反應(yīng)為可逆反應(yīng)，物質(zhì)濃度范圍：0＜c(SO2)＜0.4mol/L，0＜c(O2)＜0.2mol/L，0＜c(SO3)＜0.4mol/L?！驹斀狻緼．SO2和O2的濃度增大，說(shuō)明反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行建立平衡，若SO3完全反應(yīng)，則SO2和O2的濃度濃度分別為、，三氧化硫不可能完全轉(zhuǎn)化，故A錯(cuò)誤；B．根據(jù)分析和硫原子守恒可知c(SO2)+c(SO3，當(dāng)SO2、SO3均為0.8mol/L時(shí)，0.8mol/L+0.8mol/L<0.4mol/L，故B錯(cuò)誤；C．SO3為，SO3的濃度增大，說(shuō)明該反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行建立平衡，若二氧化硫和氧氣完全反應(yīng)，SO3的濃度的濃度為，達(dá)到平衡的實(shí)際濃度應(yīng)該小于，故C錯(cuò)誤；D．SO2為，SO2的濃度增大，說(shuō)明反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行建立平衡，若SO3完全反應(yīng)，則SO2的濃度濃度為，實(shí)際濃度為小于，故D正確；故答案為：D。知識(shí)點(diǎn)04化學(xué)平衡的標(biāo)志1．速率標(biāo)志（本質(zhì)標(biāo)志）：v正＝v逆（1）同一組分的生成速率和消耗速率相等（2）不同物質(zhì)的正逆反應(yīng)速率比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比2．宏觀(guān)標(biāo)志：某些量開(kāi)始變化，后來(lái)不變（1）一定達(dá)到平衡的情況①某組分的質(zhì)量、物質(zhì)的量、濃度、顏色不再變化②反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率不再變化（2）特殊情形①絕熱容器：容器的溫度不變時(shí)，一定達(dá)到平衡狀態(tài)②可逆電池：電流或電壓等于零時(shí)，一定達(dá)到平衡狀態(tài)（3）判斷化學(xué)平衡狀態(tài)的常用公式①混合氣體的密度：ρ＝＝②混合氣體的平均摩爾質(zhì)量：＝＝③氣體狀態(tài)方程：PV＝nRT3．限度標(biāo)志（1）反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率最大，百分含量最?。?）生成物的產(chǎn)率最大，百分含量最大（3）圖像獲?、偾疤幔涸诙鄠€(gè)相同的容器中，加入相同量的反應(yīng)物②過(guò)程：測(cè)相同時(shí)間內(nèi)，不同條件下相關(guān)量，描點(diǎn)繪出圖像（4）圖像解讀①極限點(diǎn)：剛好達(dá)到平衡②極限點(diǎn)前：非平衡點(diǎn)，受速率控制，加催化劑，反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率變大③極限點(diǎn)后：新平衡點(diǎn)，受平衡控制，加催化劑，反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率不變4．幾種特殊反應(yīng)的平衡依據(jù)（1）量比不變型①反應(yīng)物或生成物量的比不變，不一定達(dá)到平衡狀態(tài)②反應(yīng)物和生成物量的比不變，一定達(dá)到平衡狀態(tài)（2）量相等型①反應(yīng)物和生成物的量相等，不一定達(dá)平衡狀態(tài)②反應(yīng)物和反應(yīng)物的量相等，不一定達(dá)平衡狀態(tài)③量不變≠量相等≠量或量的比等于某一具體的數(shù)（3）等體反應(yīng)型：3A（g）2B（g）+C（g）①恒溫恒壓：混合氣體的體積不變，一定達(dá)到平衡狀態(tài)②恒溫恒容：混合氣體的壓強(qiáng)不變，不一定達(dá)到平衡狀態(tài)（4）固液參與型：2A（g）2B（g）+C（s）①混合氣體的密度不變，一定達(dá)到平衡狀態(tài)（恒T、V）②混合氣體的平均摩爾質(zhì)量不變，一定達(dá)到平衡狀態(tài)（5）固液分解型：2A（s）2B（g）+C（g）①混合氣體的密度不變，一定達(dá)到平衡狀態(tài)（恒T、V）②混合氣體的平均摩爾質(zhì)量不變，不一定達(dá)到平衡狀態(tài)③某種氣體組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)不變，不一定達(dá)到平衡狀態(tài)5．注意平衡標(biāo)志和平衡特征的區(qū)別（1）平衡標(biāo)志：能夠說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的某些事實(shí)（2）平衡特征：平衡時(shí)存在的某些事實(shí)，但不一定能用于判斷是否達(dá)到平衡利用相關(guān)物質(zhì)的一些物理量來(lái)判斷化學(xué)反應(yīng)是否達(dá)到平衡時(shí)，該“量”一定是“變量”，當(dāng)“變量”不變時(shí)，才說(shuō)明達(dá)到平衡狀態(tài)?！镜淅?7】（2023·廣東廣州·統(tǒng)考三模）反應(yīng)X→2Z經(jīng)歷兩步：①X→Y；②Y→2Z。反應(yīng)體系中X、Y、Z的濃度c隨時(shí)間t的變化曲線(xiàn)如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A．a(chǎn)為c(Y)隨t的變化曲線(xiàn)B．t1時(shí)，反應(yīng)體系達(dá)到平衡狀態(tài)C．0～t1時(shí)，體系中X的消耗速率等于Y的生成速率D．反應(yīng)體系中始終存在：c0=c(X)+c(Y)+c(Z)【答案】D【分析】由題中信息可知，反應(yīng)X=2Z經(jīng)歷兩步：①X→Y；②Y→2Z，因此，圖中呈不斷減小趨勢(shì)的a線(xiàn)為X的濃度c隨時(shí)間t的變化曲線(xiàn)，呈不斷增加趨勢(shì)的線(xiàn)為Z的濃度c隨時(shí)間t的變化曲線(xiàn)，先增加后減小的線(xiàn)為Y的濃度c隨時(shí)間t的變化曲線(xiàn)?！窘馕觥緼．由分析可知，a線(xiàn)為X的濃度c隨時(shí)間t的變化曲線(xiàn)，故A錯(cuò)誤；B．由圖可知，分別代表3種不同物質(zhì)的曲線(xiàn)相交于t1時(shí)刻，因此，t時(shí)c(X)=c(Y)=c(Z)，但之后X、Y、Z的物質(zhì)的量還在變化，說(shuō)明反應(yīng)沒(méi)有達(dá)到平衡狀態(tài)，故B錯(cuò)誤；C．由圖中信息可知，0～t1時(shí)，Y的濃度在不斷增大，說(shuō)明體系中Y的生成速率大于Y的消耗速率，此時(shí)反應(yīng)沒(méi)有達(dá)到平衡，故X的消耗速率大于Y的生成速率，故C錯(cuò)誤；D．反應(yīng)X→2Z經(jīng)歷兩步：①X→Y；②Y→2Z，反應(yīng)剛開(kāi)始時(shí)c(X)=c0mol/L，c(Z)=c(Y)=0mol/L，由反應(yīng)的系數(shù)關(guān)系可知，X的消耗量等于Y的生產(chǎn)量，Y的消耗量等于Z生成量的一半，則反應(yīng)體系中始終存在：c0=c(X)+c(Y)+c(Z)，故D正確；故選D。【典例08】（2023·遼寧·校聯(lián)考模擬預(yù)測(cè)）在600K下，按初始投料比分別為1：1、1：2、1：3投料，發(fā)生反應(yīng)為。測(cè)得不同壓強(qiáng)下，CO平衡轉(zhuǎn)化率如圖所示。下列敘述正確的是A．曲線(xiàn)X代表起始投料比為1：1B．，該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)C．若其他條件不變，升高溫度會(huì)使對(duì)應(yīng)的曲線(xiàn)上移D．m點(diǎn)對(duì)應(yīng)的的平衡轉(zhuǎn)化率為60%【答案】D【解析】A．相同溫度下，氫氣投料越多，平衡向右移動(dòng)，CO的平衡轉(zhuǎn)化率越大，故曲線(xiàn)X代表1:3投料，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B．該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)，v正(H2)=2v逆(CH3OH)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C．生成甲醇是放熱反應(yīng)，其他條件不變，升高溫度，CO的平衡轉(zhuǎn)化率降低，平衡曲線(xiàn)均下移，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D．曲線(xiàn)Y代表1:2投料，即起始按化學(xué)計(jì)量數(shù)投料，則CO、H2的平衡轉(zhuǎn)化率相等，D項(xiàng)正確；故選D。知識(shí)點(diǎn)05外界條件對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)的影響1．正常情況下的平衡移動(dòng)（1）溫度：升高溫度，平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng)（2）濃度：增大反應(yīng)物濃度，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)（3）壓強(qiáng)：增大氣體反應(yīng)壓強(qiáng)，平衡向氣體體積減小的方向移動(dòng)（4）體積：視體積變化為壓強(qiáng)變化①比較瞬間濃度與所給濃度的相對(duì)大小，確定平衡移動(dòng)方向②利用壓強(qiáng)對(duì)平衡移動(dòng)的影響，判斷系數(shù)的關(guān)系，確定物質(zhì)的狀態(tài)③反應(yīng)：xA（g）+yB（g）zC（g）原平衡c（A）＝0.5mol·L－1體積加倍新平衡c（A）＝0.3mol·L－1平衡移動(dòng)方向逆反應(yīng)x、y、z的關(guān)系x+y＞z2．特殊情況下的平衡移動(dòng)（1）向容器中通入無(wú)關(guān)氣體①恒容容器：壓強(qiáng)增大，濃度不變，速率不變，平衡不移動(dòng)②恒壓容器：體積增大，濃度減小，速率減慢，平衡向氣體體積增大的方向移動(dòng)（2）同倍數(shù)改變反應(yīng)物和生成物濃度①恒溫恒容：相當(dāng)于改變壓強(qiáng)②恒溫恒壓：瞬間各組分的濃度不變，平衡不移動(dòng)（3）不同倍數(shù)改變反應(yīng)物和生成物濃度①Q(mào)＜K：平衡正向移動(dòng)，v正＞v逆②Q＝K：平衡不移動(dòng)，v正＝v逆③Q＞K：平衡逆向移動(dòng)，v正＜v逆3．水對(duì)平衡移動(dòng)的影響（1）溶液反應(yīng)：加水，相當(dāng)于稀釋?zhuān)胶庀蚩扇苄晕⒘Ｏ禂?shù)和增大的方向移動(dòng)①A（aq）+B（aq）C（aq）+D（aq）：不移動(dòng)②A（aq）C（aq）+D（aq）+H2O（l）：正向移動(dòng)③A（aq）+B（aq）+H2O（l）C（aq）：逆向移動(dòng)（2）水蒸氣或非溶液反應(yīng)：當(dāng)成普通的反應(yīng)物或生成物即可①C（s）+H2O（g）CO（g）+H2（g）：通入H2O（g）正向移動(dòng)②2A（g）+O2（g）2C（g）+H2O（g）：通入H2O（g）逆向移動(dòng)③RCOOH（l）+R′OH（l）RCOOR′（l）+H2O（l），加濃硫酸正向移動(dòng)4．勒夏特列原理及其應(yīng)用（1）原理：改變影響平衡移動(dòng)的一個(gè)條件，平衡向減弱該條件方向移動(dòng)（2）前提：必須存在可逆過(guò)程（存在平衡）①化學(xué)平衡：N2（g）+3H2（g）2NH3（g）②電離平衡：CH3COOHCH3COO－+H+③水解平衡：Fe3++3H2OFe（OH）3+3H+④沉淀溶解平衡：AgCl（s）Ag+（aq）+Cl－（aq）⑤氣體溶解平衡：O2（g）O2（aq）⑥結(jié)晶溶解平衡：KNO3（s）K+（aq）+NO3－（aq）（3）必須有平衡移動(dòng)，且實(shí)際移動(dòng)方向符合理論移動(dòng)方向①催化劑不能使平衡移動(dòng)，無(wú)法用勒夏特列原理解釋。②等體反應(yīng)改變壓強(qiáng)，平衡不移動(dòng)，無(wú)法用勒夏特列原理解釋。（3）“加的多，剩的多”原理①增大X的濃度，新平衡時(shí)c（X）一定比原平衡時(shí)的大②增大壓強(qiáng)，新平衡時(shí)P一定比原平衡時(shí)的大③升高溫度，新平衡時(shí)T一定比原平衡時(shí)的大（4）“單一氣體型”反應(yīng)的特殊性①反應(yīng)形式：A（s）xB（s）+yC（g）②改變壓強(qiáng)、濃度，平衡移動(dòng)，新平衡時(shí)P、c不變（5）“單側(cè)氣體型”反應(yīng)的特殊性①反應(yīng)形式：A（s）xB（g）+yC（g）②改變壓強(qiáng)、同倍數(shù)改變濃度，平衡移動(dòng)，新平衡時(shí)P、c不變③改變一種氣體濃度，平衡移動(dòng)，新平衡時(shí)c變大外界條件對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)影響的理解1．濃度：①濃度指與反應(yīng)有關(guān)的氣體或溶液中實(shí)際參加反應(yīng)離子的濃度。②改變純固體或純液體的量對(duì)平衡無(wú)影響。2．溫度：任何化學(xué)反應(yīng)都伴有能量的變化（放熱或吸熱），所以，改變溫度一定會(huì)使化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng)。3．壓強(qiáng)：（1）無(wú)氣體參與的化學(xué)反應(yīng)，由于改變壓強(qiáng)不能改變化學(xué)反應(yīng)速率，所以改變壓強(qiáng)不能使無(wú)氣體物質(zhì)存在的化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng)。（2）對(duì)于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)相等的可逆反應(yīng)，改變壓強(qiáng)后，正、逆反應(yīng)速率同時(shí)、同等程度地改變，因此增大或減小壓強(qiáng)不能使其化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng)。（3）“無(wú)關(guān)氣體”（不與原平衡體系中各物質(zhì)反應(yīng)的氣體）對(duì)化學(xué)平衡的影響。①恒溫、恒容條件下原平衡體系eq\o(→,\s\up17(充入“無(wú)關(guān)氣體”))體系總壓強(qiáng)增大→體系中各組分的濃度不變→平衡不移動(dòng)②恒溫、恒壓條件下原平衡體系充入eq\o(→,\s\up17(“無(wú)關(guān)氣體”))容器容積增大→體系中各組分的濃度減小eq\o(→,\s\up17(等效于減壓))4．催化劑：催化劑同等程度改變正逆反應(yīng)速率，不影響平衡移動(dòng)?！镜淅?9】（2023·江蘇鹽城·鹽城市伍佑中學(xué)?？寄M預(yù)測(cè)）鹵族元素單質(zhì)及其化合物應(yīng)用廣泛。具有與鹵素單質(zhì)相似的化學(xué)性質(zhì)。在常溫下能與Cu反應(yīng)生成致密的氟化物薄膜，還能與熔融的反應(yīng)生成硫酰氟()。與濃硫酸反應(yīng)可制得HF，常溫下，測(cè)得氟化氫的相對(duì)分子質(zhì)量約為37.通入酸性溶液中可制得黃綠色氣體，該氣體常用作自來(lái)水消毒劑。工業(yè)用制備的熱化學(xué)方程式為。下列關(guān)于反應(yīng)的說(shuō)法不正確的是A．保持其他條件不變，平衡時(shí)升高溫度，B．保持其他條件不變，平衡時(shí)通入，達(dá)到新平衡時(shí)變小C．反應(yīng)生成1mol，轉(zhuǎn)移電子數(shù)目為D．及時(shí)分離出CO，有利于生成【答案】B【解析】A．該反應(yīng)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng)，保持其他條件不變，平衡時(shí)升高溫度，v正、v逆都增大，由于溫度對(duì)吸熱反應(yīng)影響更大，因此升高溫度后，v正＜v逆，A正確；B．該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)K=，化學(xué)平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，保持其他條件不變，平衡時(shí)通入Cl2，即增大了反應(yīng)物的濃度，化學(xué)平衡正向移動(dòng)，但由于溫度不變，因此化學(xué)平衡常數(shù)不變，因此平衡時(shí)通入Cl2，達(dá)到新平衡時(shí)不變，B錯(cuò)誤；C．根據(jù)反應(yīng)方程式可知：反應(yīng)生成1molTiCl4，反應(yīng)過(guò)程中轉(zhuǎn)移4mol電子，則轉(zhuǎn)移電子數(shù)目為，C正確；D．及時(shí)分離出CO，即減小了生成物的濃度，化學(xué)平衡正向移動(dòng)，會(huì)產(chǎn)生更多的TiCl4，因此有利于TiCl4生成，D正確；故合理選項(xiàng)是B?！镜淅?0】（2023·上海靜安·統(tǒng)考二模）聚丙烯腈纖維俗名人造羊毛，由丙烯腈聚合而得。用丙烯合成丙烯腈的反應(yīng)如下：2C3H6(g)＋2NH3(g)＋3O2(g)2C3H3N(g)＋6H2O(g)＋1030kJ(1)某密閉容器中發(fā)生上述反應(yīng)，生成丙烯腈的反應(yīng)速率與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系如下圖所示。t1時(shí)刻表示體系改變的反應(yīng)條件為；t2時(shí)刻表示體系改變了另一反應(yīng)條件，此時(shí)平衡移動(dòng)(填“正向”、“逆向”或“不”)。丙烯的轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)溫度的關(guān)系如圖示：(2)有利于提高丙烯平衡轉(zhuǎn)化率的反應(yīng)條件有；(3)最大轉(zhuǎn)化率所對(duì)應(yīng)的溫度為460℃。當(dāng)溫度低于460℃時(shí)，丙烯的轉(zhuǎn)化率(填“是”或“不是”)所對(duì)應(yīng)溫度下的平衡轉(zhuǎn)化率，理由是。(4)一定條件下，在2L恒容密閉容器中，通入84gC3H6、34gNH3、96gO2，若該反應(yīng)5min到達(dá)a點(diǎn)，則0～5min內(nèi)丙烯的平均反應(yīng)速率為mol?L?1?min?1?！敬鸢浮?1)使用了催化劑正向(2)降低溫度、降低壓強(qiáng)(3)不是該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，平衡狀態(tài)下，若升高溫度，平衡朝逆反應(yīng)方向移動(dòng)，平衡轉(zhuǎn)化率將降低【解析】（1）碳元素是6號(hào)元素，則硅原子核外電子排布為2、6，則硅在元素周期表中的位置是第二周期IVA族；根據(jù)同電子層結(jié)構(gòu)核多徑小，則C、N、O三種元素的原子半徑由小到大的順序?yàn)閞(O)＜r(N)＜r(C)；故答案為：第二周期IVA族；r(O)＜r(N)＜r(C)。（2）t1時(shí)刻反應(yīng)速率都增大，且增大程度相等，則表示體系改變的反應(yīng)條件為使用催化劑；由于生成丙烯腈的反應(yīng)是體積增大的放熱反應(yīng)，而根據(jù)圖中信息是反應(yīng)速率降低，則也可能為降溫，也可能減小壓強(qiáng)，t2時(shí)刻表示體系改變了另一反應(yīng)條件，無(wú)論是降溫還是減小壓強(qiáng)，平衡都是正向移動(dòng)；故答案為：使用了催化劑；正向。（3）由于反應(yīng)是體積增大的放熱反應(yīng)，有利于提高丙烯平衡轉(zhuǎn)化率的反應(yīng)條件有降低溫度、降低壓強(qiáng)；故答案為：降低溫度、降低壓強(qiáng)。（4）該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，平衡狀態(tài)下，若升高溫度，平衡朝逆反應(yīng)方向移動(dòng)，平衡轉(zhuǎn)化率將降低，而圖中曲線(xiàn)是隨溫度升高平衡轉(zhuǎn)化率在逐漸升高，因此當(dāng)溫度低于460℃時(shí)，丙烯的轉(zhuǎn)化率不是所對(duì)應(yīng)溫度下的平衡轉(zhuǎn)化率；故答案為：不是；該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，平衡狀態(tài)下，若升高溫度，平衡朝逆反應(yīng)方向移動(dòng)，平衡轉(zhuǎn)化率將降低。（5）一定條件下，在2L恒容密閉容器中，通入84gC3H6(物質(zhì)的量為2mol)、34gNH3、96gO2，，若該反應(yīng)5min到達(dá)a點(diǎn)，則0～5min內(nèi)丙烯的平均反應(yīng)速率為；故答案為：。知識(shí)點(diǎn)06化學(xué)平衡的有關(guān)計(jì)算1．常用計(jì)算公式（1）反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率：＝×100%（2）某組分的百分含量：含量＝×100%①常見(jiàn)量：體積分?jǐn)?shù)、物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)②關(guān)系式：體積分?jǐn)?shù)＝物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)（3）氣體狀態(tài)方程：PV＝nRT條件公式文字?jǐn)⑹鐾瑴赝瑝海剑綒怏w體積比＝物質(zhì)的量比＝分子數(shù)比同溫同容＝＝氣體壓強(qiáng)比＝物質(zhì)的量比＝分子數(shù)比同溫同壓同質(zhì)量＝＝＝氣體密度比＝氣體體積反比＝物質(zhì)的量反比＝分子數(shù)反比2．計(jì)算模式——“三段式”（1）確定反應(yīng)物或生成物的起始加入量。（2）確定反應(yīng)過(guò)程的變化量。（3）確定平衡量。（4）依據(jù)題干中的條件，建立等量關(guān)系進(jìn)行計(jì)算。反應(yīng)aA（g）+bB（g）cC（g）+dD（g）起始量/molmn00轉(zhuǎn)化量/molaxbxcxdx平衡量/molm－axn－bxcxdx①反應(yīng)速率：v（A）＝（時(shí)間為tmin）②反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率：（B）＝×100%③C的體積分?jǐn)?shù)：φ（C）＝_×100％④反應(yīng)前后氣體的壓強(qiáng)比：＝＝（恒溫恒容）⑤反應(yīng)前后氣體的體積比：＝＝（恒溫恒壓）⑥反應(yīng)前后氣體的密度比：＝＝＝（恒溫恒壓）（5）也可以直接根據(jù)分壓和分體積進(jìn)行計(jì)算①恒溫恒容：氣體壓強(qiáng)比＝物質(zhì)的量比＝化學(xué)計(jì)量數(shù)比反應(yīng)aA（g）+bB（g）cC（g）+dD（g）起始量PaPAPB00轉(zhuǎn)化量Paaxbxcxdx平衡量PaPA－axPB－bxcxdx②恒溫恒壓：氣體體積比＝物質(zhì)的量比＝化學(xué)計(jì)量數(shù)比反應(yīng)aA（g）+bB（g）cC（g）+dD（g）起始量LVAVB00轉(zhuǎn)化量Laxbxcxdx平衡量LVA－axVB－bxcxdx【典例11】用CH4還原SO2不僅可以消除污染，而且可以得到單質(zhì)S，反應(yīng)如下：t℃時(shí)，在容積為2L的恒容密閉容器中測(cè)的反應(yīng)在不同時(shí)刻各物質(zhì)的物質(zhì)的量如下表：物質(zhì)的量(mol)時(shí)間(min)物質(zhì)0246810SO2CO20下列說(shuō)法不正確的是A．前2min的平均反應(yīng)速率v(CH4)=0.27mol·L1·min1B．6min時(shí)SO2的轉(zhuǎn)化率等于10min時(shí)SO2的轉(zhuǎn)化率C．其它條件不變，在第10min后降低溫度，可使容器中的CO2的濃度升高到1.4mol·L1D．向容器內(nèi)通入適量的H2S，會(huì)使平衡逆向移動(dòng)【答案】C【詳解】A．根據(jù)可知，前2min甲烷物質(zhì)的量變化，則，故A正確；B．根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知6min時(shí)SO2的轉(zhuǎn)化量為4.8mol1.8mol=3mol，SO2轉(zhuǎn)化率為=62.5%；6min后向反應(yīng)體系中加入二氧化硫，導(dǎo)致平衡發(fā)生移動(dòng)，10min時(shí)處于新的平衡，根據(jù)硫原子守恒，加入的SO2的物質(zhì)的量為0.3mol+(1.75mol1.5mol)，則SO2的轉(zhuǎn)化率為=62.5%；所以轉(zhuǎn)化率相等，故B正確；C．10min時(shí)，二氧化硫濃度，二氧化碳濃度，若不改變?nèi)萜黧w積，結(jié)合方程式，當(dāng)二氧化硫全部轉(zhuǎn)化為二氧化碳的濃度，但該反應(yīng)為可逆反應(yīng)，低溫平衡正向移動(dòng)，二氧化碳濃度不能達(dá)到，故C錯(cuò)誤；D．H2S會(huì)與二氧化硫發(fā)生氧化還原反應(yīng)，導(dǎo)致平衡逆向移動(dòng)，故D正確；答案選C?！镜淅?2】（2023·重慶·校聯(lián)考模擬預(yù)測(cè)）一定溫度下，在三個(gè)容積均為的恒容密閉容器中僅發(fā)生反應(yīng)：CH3COOH(g)CH3OH(g)+CO(g)

ΔH＞0。下列說(shuō)法正確的是容器編號(hào)溫度/K物質(zhì)的起始濃度/mol·L1物質(zhì)的平衡濃度/mol·L1c(CH3OH)c(CO)c(CH3COOH)c(CH3COOH)I2300II230III21000A．達(dá)平衡時(shí)，容器I與容器II中的總壓強(qiáng)之比為6∶7B．達(dá)平衡時(shí)，容器II中比容器I中的大C．達(dá)平衡時(shí)，容器III與容器I中的正反應(yīng)速率相等D．達(dá)平衡時(shí)，容器I中CH3OH轉(zhuǎn)化率與容器III中CH3COOH轉(zhuǎn)化率之和大于1【答案】B【分析】容器Ⅰ中，依據(jù)表中數(shù)據(jù)，可建立下列三段式：平衡常數(shù)K=。容器Ⅱ中，濃度商Q=＞，所以平衡逆向移動(dòng)，依據(jù)表中數(shù)據(jù)，設(shè)參加反應(yīng)CO的物質(zhì)的量濃度為x，則可建立下列三段式：平衡常數(shù)K=，可求出x=0.08mol/L(另一結(jié)果舍去)。【解析】A．達(dá)平衡時(shí)，容器I與容器II中的總壓強(qiáng)之比為0.80:(1.00.08)=20∶23，A不正確；B．達(dá)平衡時(shí)，容器I中=，容器II中=＞2，所以容器II中比容器I中的大，B正確；C．若容器III與容器I的溫度相同，容器III與容器I是等效平衡，但容器III溫度低，所以達(dá)平衡時(shí)，容器III比容器I中的正反應(yīng)速率慢，C不正確；D．若容器III與容器I的溫度相同，達(dá)平衡時(shí)，容器I中CH3OH轉(zhuǎn)化率與容器III中CH3COOH轉(zhuǎn)化率之和等于1，現(xiàn)在容器III溫度低，相當(dāng)于達(dá)平衡后降低溫度，平衡逆向移動(dòng)，CH3COOH轉(zhuǎn)化率降低，則容器I中CH3OH轉(zhuǎn)化率與容器III中CH3COOH轉(zhuǎn)化率之和小于1，D不正確；故選B。知識(shí)點(diǎn)07化學(xué)平衡常數(shù)1．三種平衡常數(shù)：aA（g）+bB（g）cC（g）+dD（g）（1）濃度平衡常數(shù)：Kc＝①平衡量必須為平衡時(shí)的濃度②等體反應(yīng)：可以用平衡時(shí)的物質(zhì)的量代替平衡時(shí)的濃度③恒壓條件下：先計(jì)算平衡體積，再算平衡常數(shù)（2）壓強(qiáng)平衡常數(shù)：Kp＝①平衡量為平衡時(shí)的濃度、物質(zhì)的量、體積等均可②分壓Pi＝P總×xi＝P總×＝（P1+P2+P3+…）×③恒容條件下：先計(jì)算平衡總壓，再算平衡常數(shù)或直接根據(jù)分壓計(jì)算（3）物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)平衡常數(shù)：Kx＝①平衡量為平衡時(shí)的濃度、物質(zhì)的量、體積等均可②物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)：xi＝2．影響因素（1）內(nèi)因：化學(xué)反應(yīng)的本身（某一具體反應(yīng)）（2）外因：反應(yīng)體系的溫度，升高溫度3．熵（1）表達(dá)式①濃度熵：Qc＝②壓強(qiáng)熵：Qp＝③物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)熵：Qx＝（2）意義：Q越大，反應(yīng)逆向進(jìn)行的程度越大（3）應(yīng)用：判斷反應(yīng)是否達(dá)到平衡或反應(yīng)進(jìn)行的方向①Q(mào)＞K，反應(yīng)逆向進(jìn)行，v正＜v逆②Q＝K，反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，v正＝v逆③Q＜K，反應(yīng)正向進(jìn)行，v正＞v逆4．平衡常數(shù)與書(shū)寫(xiě)方式的關(guān)系（1）正逆反應(yīng)平衡常數(shù)的關(guān)系是：K正·K逆＝1（2）化學(xué)計(jì)量數(shù)變成n倍，平衡常數(shù)變?yōu)閚次方倍（3）反應(yīng)③＝反應(yīng)①+反應(yīng)②，則：△H3＝△H1+△H2，K3＝K1·K2（4）反應(yīng)③＝反應(yīng)①－反應(yīng)②，則：△H3＝△H1－△H2，K3＝（5）反應(yīng)③＝a×反應(yīng)①－×反應(yīng)②，則：△H3＝a△H1－△H2，K3＝5．計(jì)算方法：三段式（1）計(jì)算依據(jù)①任何情況：氣體物質(zhì)的量變化比＝氣體濃度變化比＝化學(xué)計(jì)量數(shù)比②恒溫恒容：氣體壓強(qiáng)變化比＝物質(zhì)的量變化比＝化學(xué)計(jì)量數(shù)比③恒溫恒壓：氣體體積變化比＝物質(zhì)的量變化比＝化學(xué)計(jì)量數(shù)比（2）可以直接根據(jù)分物質(zhì)的量、分壓和分體積進(jìn)行計(jì)算（3）同一容器內(nèi)的多平衡體系，相同組分的平衡濃度相同①aA（g）bB（g）+cC（g），cC（g）dD（g）+eE（g）②計(jì)算K1、K2時(shí)，用到的c（C）相同化學(xué)平衡常數(shù)是指某一具體反應(yīng)的平衡常數(shù)，即確定系數(shù)的化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù)，方程式的計(jì)量數(shù)等倍擴(kuò)大或縮小，盡管是同一反應(yīng)，平衡常數(shù)也會(huì)改變?！镜淅?3】（2023·廣東·校聯(lián)考模擬預(yù)測(cè)）某溫度下，向VL恒容密閉容器中通入4molX(g)，發(fā)生反應(yīng)：①2X(g)=Y(g)+4Z(g)，②。反應(yīng)體系中X、Y、Z的物質(zhì)的量隨時(shí)間t的變化曲線(xiàn)如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．25min時(shí)，氣體X反應(yīng)完全B．0~10min內(nèi)，氣體X的平均反應(yīng)速率為C．25min時(shí)，向該體系中僅通入1mol后，反應(yīng)②的平衡不發(fā)生移動(dòng)(保持其他條件不變)D．該溫度下，反應(yīng)②的平衡常數(shù)L?mol【答案】D【解析】A．由題干圖像可知，25min時(shí)，生成了2molY，根據(jù)反應(yīng)方程①可知，消耗4molX，則氣體X反應(yīng)完全，A正確；B．由題干圖像可知，0~10min內(nèi)生成了，則消耗，故氣體X的平均反應(yīng)速率為=，B正確；C．由A項(xiàng)分析可知，反應(yīng)①不可逆反應(yīng)，故25min時(shí)反應(yīng)①進(jìn)行完全，恒溫恒容下向該體系中僅通入1molY(g)后，反應(yīng)②的平衡不發(fā)生移動(dòng)(保持其他條件不變)，C正確；D．由題干圖像信息可知，25min時(shí)生成了2molY，同時(shí)反應(yīng)①生成了8molZ，而Z的物質(zhì)的量實(shí)際上最終為，說(shuō)明反應(yīng)②消耗了，生成了，該溫度下，反應(yīng)②的平衡常數(shù)L?mol，D錯(cuò)誤；故答案為：D。【典例14】（2023·河北·校聯(lián)考三模）轉(zhuǎn)化為高附加值的產(chǎn)品是應(yīng)對(duì)氣候變化和能源高速消耗的有效措施，我國(guó)科學(xué)家研究加氫制備甲醇方面取得一定進(jìn)展。在一定溫度和壓強(qiáng)下，加氫制備甲醇的過(guò)程中主要發(fā)生如下三個(gè)反應(yīng)，反應(yīng)I、II、III對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù)分別為、和。I．II．III．回答下列問(wèn)題：(1)；、和三者之間的關(guān)系為。(2)為提高甲醇的平衡產(chǎn)率，可通過(guò)(填“升高”或“降低”)溫度，(填“增大”或“減小”)壓強(qiáng)來(lái)實(shí)現(xiàn)。(3)在兩種不同的條件下，的平衡轉(zhuǎn)化率和的選擇性如下表所示。條件(填“1”或“2”)中甲醇的產(chǎn)率更高。條件的平衡轉(zhuǎn)化率/%的選擇性/%127682(4)T℃時(shí)，將的混合氣體充入壓強(qiáng)為的恒壓密閉容器中，在催化劑的作用下發(fā)生如下兩個(gè)反應(yīng)：①②反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)，和的分壓相等，甲醇的選擇性是CO的2倍，則的平衡轉(zhuǎn)化率為，反應(yīng)②的(列出計(jì)算式即可，分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))?！敬鸢浮?1)(2)降低增大(3)2(4)50%或0.5【解析】（1）利用蓋斯定律，反應(yīng)Ⅲ=反應(yīng)Ⅰ+反應(yīng)Ⅱ，解出。平衡常數(shù)；（2）反應(yīng)Ⅰ和反應(yīng)Ⅲ中，均在低溫和增壓條件下，有利于提高甲醇的平衡產(chǎn)率，降溫，反應(yīng)Ⅱ平衡逆移，抑制副反應(yīng)的發(fā)生，增大壓強(qiáng)對(duì)反應(yīng)Ⅱ無(wú)影響；（3）比較條件1和條件2時(shí)甲醇的產(chǎn)率，根據(jù)信息可知，受的平衡轉(zhuǎn)化率和甲醇的選擇性共同影響，將兩者相乘，計(jì)算數(shù)值越大，甲醇產(chǎn)率越高，故答案為2；（4），設(shè)，。依據(jù)題給信息的選擇性是CO的2倍，設(shè)轉(zhuǎn)化生成的為，則生成的CO為。列三段式：依據(jù)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)，和的分壓相等，則，，解得，代入三段式：，的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為，的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為，的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為，的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為，在下進(jìn)行反應(yīng)，代入反應(yīng)②的表達(dá)式即可，，同時(shí)，計(jì)算出的平衡轉(zhuǎn)化率為；知識(shí)點(diǎn)08速率常數(shù)和平衡常數(shù)的關(guān)系1．基元反應(yīng)：aA（g）+bB（g）cC（g）+dD（g）2．速率方程（1）抽象化速率方程：籠統(tǒng)的正逆反應(yīng)速率①v正＝k正·ca（A）·cb（B）、v逆＝k逆·cc（C）·cd（D）②v正＝k正·pa（A）·pb（B）、v逆＝k逆·pc（C）·pd（D）③v正＝k正·xa（A）·xb（B）、v逆＝k逆·xc（C）·xd（D）（2）具體化速率方程：以具體物質(zhì)表示的正逆反應(yīng)速率①vA正＝k正·ca（A）·cb（B）、vC逆＝k逆·cc（C）·cd（D）②vA正＝k正·pa（A）·pb（B）、vC逆＝k逆·pc（C）·pd（D）③vA正＝k正·xa（A）·xb（B）、vC逆＝k逆·xc（C）·xd（D）3．速率常數(shù)和平衡常數(shù)的關(guān)系（1）抽象化：平衡條件v正＝v逆，①＝Kc；②＝Kp；③＝Kx（2）具體化：平衡條件＝，①＝Kc；②＝Kp；③＝Kx（3）升溫對(duì)k正、k逆的影響①放熱反應(yīng)：K值減?。籯正值增大，k逆值增大，k逆變化更大②吸熱反應(yīng)：K值增大；k正值增大，k逆值增大，k正變化更大4．計(jì)算某刻（1）抽象化：＝＝K·（2）具體化：＝＝×K×【典例15】（2023·湖南·校聯(lián)考模擬預(yù)測(cè)）在一定溫度下，以為催化劑，氯苯和在溶液中發(fā)生反應(yīng)反應(yīng)①：(鄰二氯苯)反應(yīng)②：(對(duì)二氯苯)反應(yīng)①和②存在的速率方程：和，、為速率常數(shù)，只與溫度有關(guān)，反應(yīng)①和②的曲線(xiàn)如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．若對(duì)二氯苯比鄰二氯苯穩(wěn)定，則B．保持反應(yīng)體系溫度恒定，體系中兩種有機(jī)產(chǎn)物的濃度之比保持不變C．通過(guò)改變催化劑可以提高產(chǎn)物中對(duì)二氯苯的比例D．相同時(shí)間內(nèi)，(對(duì)二氯苯)(鄰二氯苯)【答案】A【解析】A．反應(yīng)①和反應(yīng)②的、，又知對(duì)二氯苯比鄰二氯苯穩(wěn)定，則反應(yīng)②吸收的熱量更少，即，A錯(cuò)誤；B．反應(yīng)①和反應(yīng)②，則，，溫度恒定時(shí)，、保持不變，則兩種有機(jī)產(chǎn)物的濃度之比保持不變，B正確；C．改變催化劑可改變選擇性，可提高產(chǎn)物中對(duì)二氯苯的比例，C正確；D．反應(yīng)①和反應(yīng)②中轉(zhuǎn)化為對(duì)二氯苯和鄰二氯苯均為進(jìn)行，則(對(duì)二氯苯)(鄰二氯苯)成立，D正確；故選A?！镜淅?6】（2023·湖南·校聯(lián)考模擬預(yù)測(cè)）在一定條件下，向密閉容器中充入和，發(fā)生反應(yīng)。測(cè)得相同時(shí)間內(nèi)，A的轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化如圖1所示(虛線(xiàn)表示A的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化)；速率常數(shù)的對(duì)數(shù)與溫度的倒數(shù)之間的關(guān)系如圖2所示。已知：①對(duì)于反應(yīng)，，x為物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。②已知該反應(yīng)的速率方程，，、是速率常數(shù)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．由上圖判斷，該反應(yīng)的 B．曲線(xiàn)ac代表，bd代表C．時(shí)，該反應(yīng)的平衡常數(shù) D．升高溫度時(shí)，減小【答案】A【解析】A．由圖可知，隨溫度升高，A的平衡轉(zhuǎn)化率降低，該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，，A錯(cuò)誤；B．由于，升高溫度平衡逆向移動(dòng)，說(shuō)明隨溫度變化比隨溫度變化慢，圖像bd的斜率小于曲線(xiàn)ac，所以曲線(xiàn)ac代表，曲線(xiàn)bd代表，B正確；C．時(shí)，A的平衡轉(zhuǎn)化率為40％，A轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量為％，則該反應(yīng)的平衡常數(shù)，C正確；D．，正反應(yīng)放熱，升高溫度平衡逆向移動(dòng)，說(shuō)明溫度對(duì)逆反應(yīng)速率影響大于正反應(yīng)速率，升高溫度時(shí)，減小，D正確；故選：A。知識(shí)點(diǎn)09等效平衡1．含義2．解題方法：極端假設(shè)法（1）按照系數(shù)將新加入的原料的量全部換算成起始時(shí)反應(yīng)物或生成物的量（2）將換算量與原配比量相比較（相等或成比例）3．全等平衡（1）平衡條件：起始量相等（2）平衡特征①直接判據(jù)：某組分的質(zhì)量、物質(zhì)的量不變②間接判據(jù)：恒溫恒容下，物質(zhì)的量濃度不變③絕對(duì)判據(jù)：恒溫恒容下，非等體反應(yīng)均為全等平衡4．相似平衡（1）平衡條件：起始量成比例（2）平衡特征：某組分的百分含量保持不變①恒溫恒容：等體反應(yīng)②恒溫恒壓：任意特征氣體反應(yīng)（3）平衡時(shí)某組分的量①等體反應(yīng)：A（g）+B（g）2C（g）ψ（C）＝＝②非等體反應(yīng)：2A（g）+B（g）2C（g）n（A）∶n（B）∶n（C）＝nA起∶nB起∶nC平4．按化學(xué)計(jì)量數(shù)比混合的等效平衡的特殊性（1）正反應(yīng)和逆反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率的關(guān)系：正+逆＝1（2）正反應(yīng)和逆反應(yīng)熱量的關(guān)系①Q(mào)正+Q逆＝k×|△H|（k＝＝系數(shù)的倍數(shù)）②正反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率：正＝＝③逆反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率：逆＝＝（3）由于起始加入的量及物質(zhì)不同，反應(yīng)的程度也不同，所以轉(zhuǎn)化率和熱量不一定相等。兩平衡狀態(tài)間要互為等效應(yīng)滿(mǎn)足四點(diǎn)：①同一條件；②同一可逆反應(yīng)；③僅僅由于初始投料不同(即建立平衡的方向可以不同)；④平衡時(shí)相應(yīng)物質(zhì)在各自平衡體系中的體積分?jǐn)?shù)(或物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))相同。【典例17】（2022·浙江·統(tǒng)考高考真題）恒溫恒容的密閉容器中，在某催化劑表面上發(fā)生氨的分解反應(yīng)：，測(cè)得不同起始濃度和催化劑表面積下氨濃度隨時(shí)間的變化，如下表所示，下列說(shuō)法不正確的是A．實(shí)驗(yàn)①，，B．實(shí)驗(yàn)②，時(shí)處于平衡狀態(tài)，C．相同條件下，增加氨氣的濃度，反應(yīng)速率增大D．相同條件下，增加催化劑的表面積，反應(yīng)速率增大【答案】C【解析】A．實(shí)驗(yàn)①中，0~20min，氨氣濃度變化量為103103104mol/L，v(NH3)=105mol/(L·min)，反應(yīng)速率之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比，v(N2)=v(NH3105mol/(L·min)，A正確；B．催化劑表面積大小只影響反應(yīng)速率，不影響平衡，實(shí)驗(yàn)③中氨氣初始濃度與實(shí)驗(yàn)①中一樣，實(shí)驗(yàn)③達(dá)到平衡時(shí)氨氣濃度為104mol/L，則實(shí)驗(yàn)①達(dá)平衡時(shí)氨氣濃度也為104mol/L，而恒溫恒容條件下，實(shí)驗(yàn)②相對(duì)于實(shí)驗(yàn)①為減小壓強(qiáng)，平衡正向移動(dòng)，氨氣濃度減小，因此實(shí)驗(yàn)②60min時(shí)處于平衡狀態(tài)，根據(jù)等效平衡可以判斷，即，B正確；C．實(shí)驗(yàn)①、實(shí)驗(yàn)②中0~20min、20min~40min氨氣濃度變化量都是104mol/L，實(shí)驗(yàn)②中60min時(shí)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，實(shí)驗(yàn)①和實(shí)驗(yàn)②催化劑表面積相同，實(shí)驗(yàn)①中氨氣初始濃度是實(shí)驗(yàn)②中氨氣初始濃度的兩倍，實(shí)驗(yàn)①60min時(shí)反應(yīng)未達(dá)到平衡狀態(tài)，相同條件下，增加氨氣濃度，反應(yīng)速率并沒(méi)有增大，C錯(cuò)誤；D．對(duì)比實(shí)驗(yàn)①和實(shí)驗(yàn)③，氨氣濃度相同，實(shí)驗(yàn)③中催化劑表面積是實(shí)驗(yàn)①中催化劑表面積的2倍，實(shí)驗(yàn)③先達(dá)到平衡狀態(tài)，實(shí)驗(yàn)③的反應(yīng)速率大，說(shuō)明相同條件下，增加催化劑的表面積，反應(yīng)速率增大，D正確；答案選C?！镜淅?8】一定條件下存在反應(yīng)：。圖1、圖2表示起始時(shí)容器甲、丙體積都是V，容器乙、丁體積都是；向甲、丙內(nèi)都充入2amolSO2和amolO2并保持恒溫；向乙、丁內(nèi)都充入amolSO2和2并保持絕熱(即與外界無(wú)熱量交換)，在一定溫度時(shí)開(kāi)始反應(yīng)。下列說(shuō)法正確的是A．圖1達(dá)平衡時(shí)，：甲=乙B．圖1達(dá)平衡時(shí)，平衡常數(shù)K：甲<乙C．圖2達(dá)平衡時(shí)，所需時(shí)間：丙<丁D．圖2達(dá)平衡時(shí)，的體積分?jǐn)?shù)：丙>丁【分析】恒溫恒壓條件下，甲和乙為等效平衡，容器乙為絕熱恒壓容器，由二氧化硫與氧氣的反應(yīng)為放熱反應(yīng)可知，保持絕熱的乙容器相對(duì)于甲容器為升高溫度，溫度升高，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，則乙容器中二氧化硫濃度大于甲容器、反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)小于甲容器；恒溫恒容條件下，丙和丁為等效平衡，容器丁為絕熱恒容容器，保持絕熱的丁容器相對(duì)于丙容器為升高溫度，升高溫度，化學(xué)反應(yīng)速率加快，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，則丁容器的反應(yīng)速率快于丙容器、三氧化硫的體積分?jǐn)?shù)小于丙容器。【解析】A．由分析可知，乙容器中二氧化硫濃度大于甲容器，故A錯(cuò)誤；B．由分析可知，乙容器中反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)小于甲容器，故B錯(cuò)誤；C．由分析可知，丁容器的反應(yīng)速率快于丙容器，故C錯(cuò)誤；D．由分析可知，丁容器的三氧化硫的體積分?jǐn)?shù)小于丙容器故D正確；故選D?！敬鸢浮緿知識(shí)點(diǎn)10化學(xué)反應(yīng)的方向1．焓判據(jù)：放熱反應(yīng)有利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行2．熵判據(jù)：熵增反應(yīng)有利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行（1）物質(zhì)的混亂度：體系的混亂度越大，熵值越大（2）物質(zhì)的聚集狀態(tài)：同一物質(zhì)：S（g）＞S（l）＞S（s）（3）物質(zhì)的復(fù)雜程度：一般組成物質(zhì)的原子種類(lèi)相同時(shí)，分子中的原子數(shù)目越多，其混亂度越大，熵值越大（4）計(jì)算式：△S＝S（生成物）－S（反應(yīng)物）變化過(guò)程熵變反應(yīng)類(lèi)型增體反應(yīng)△S＞0熵增反應(yīng)減體反應(yīng)△S＜0熵減反應(yīng)鹽的溶解△S＞0熵增反應(yīng)電離過(guò)程△S＞0熵增反應(yīng)3．復(fù)合判據(jù)：ΔH－TΔS＜0，反應(yīng)正向自發(fā)進(jìn)行（1）適用條件：恒溫恒壓（2）局限性：只能判斷反應(yīng)發(fā)生的可能性，不能判斷反應(yīng)是否實(shí)際發(fā)生4．溫度對(duì)反應(yīng)方向的影響（1）△H＜0，△S＞0：在任何溫度時(shí)都能夠自發(fā)進(jìn)行（2）△H＞0，△S＜0：在任何溫度時(shí)都不能自發(fā)進(jìn)行（3）△H＜0，△S＜0：低溫自發(fā)（4）△H＞0，△S＞0：高溫自發(fā)5．反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的最低或最高溫度的計(jì)算（1）計(jì)算依據(jù)：△H－T△S≤0①若△S＞0，則T≥，為最低溫度②若△S＜0，則T≤，為最高溫度（2）注意單位的換算①△S的單位為：J·mol－1·K－1②△H的單位為：kJ·mol－1③T的單位為：K在用判據(jù)ΔH－TΔS判斷時(shí)要注意ΔH與ΔS的單位的差別，需要轉(zhuǎn)換。（1）不能片面地用焓判據(jù)、熵判據(jù)孤立判斷。（2）不能忽視溫度在大多數(shù)化學(xué)反應(yīng)方向判斷中的作用。（3）不能錯(cuò)誤認(rèn)為“自發(fā)反應(yīng)”不需要任何條件。（4）不能忽視ΔH、T、ΔS單位的協(xié)調(diào)一致。【典例19】25℃、1.01×105Pa時(shí)，反應(yīng)2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)

ΔH=+109.8kJ·mol1，該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行的原因是A．該反應(yīng)是吸熱反應(yīng) B．該反應(yīng)是放熱反應(yīng)C．該反應(yīng)是熵減小的反應(yīng) D．該反應(yīng)的熵增大效應(yīng)大于能量效應(yīng)【答案】D【詳解】該反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，能夠自發(fā)進(jìn)行是由于該反應(yīng)為熵增大的反應(yīng)，并且熵增效應(yīng)大于能量效應(yīng)，故選D?！镜淅?0】（2023·江蘇南京·統(tǒng)考二模）反應(yīng)

可實(shí)現(xiàn)的資源化，下列說(shuō)法正確的是A．上述反應(yīng)在任何溫度下均可自發(fā)進(jìn)行B．上述反應(yīng)每消耗1mol同時(shí)形成7molσ鍵C．上述反應(yīng)平衡常數(shù)D．催化劑可以降低上述反應(yīng)的焓