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電化學(xué)分析法:依據(jù)物質(zhì)在溶液中的電化學(xué)性質(zhì)及其變化來進展分析。光學(xué)分析法:基于光作用于物質(zhì)后所產(chǎn)生的輻射信號或所引起的變化來進展分析。依據(jù)不同物質(zhì)在固定相和流淌相中安排系數(shù)的差異實現(xiàn)混合物的分別后進展檢測而進展分析;電位分析:是通過在零電流條件下測定兩電極間的電位差〔電池電動勢〕所進展的分析測定。指示電極應(yīng)滿足的條件電極電位與其響應(yīng)的離子活度之間應(yīng)嚴(yán)格符合能斯特方程式;對離子活度的變化響應(yīng)要快;選擇性和重現(xiàn)性要好;便于保藏和使用。集中電位(E)L存在差異的狀況下,淌度高的離子就領(lǐng)先,淌度低的離子就遲后,由于這種關(guān)系溶液中就產(chǎn)生了電位差,這就是集中電位。道南電位:兩個溶液用滲透膜隔開,僅容許一個離子通過,造成兩相界面電荷分布不均勻,產(chǎn)生界面電位稱為道南電位。由于離子的遷移,轉(zhuǎn)變了膜-液界面的電荷分布,從而在膜的外表(稱相界面)形成了雙電層,產(chǎn)生了電位降,這種電位稱為相界電位;電位選擇性系數(shù)Kij:在一樣的測定條件下,待測離子和干擾離子產(chǎn)生一樣電位時待測離子的αi與干擾離子活度(αj)n/m的比值;法拉第電解定律:WQ成正比;恒電流庫侖滴定用恒定電流,以100%的電流效率進展電解,在電解池中產(chǎn)生一種滴定劑,該滴定劑瞬時與被測定物質(zhì)進展定量的化學(xué)反響〔滴定反響,可借助于指示劑或其他電化學(xué)方法來指示反響的化學(xué)計量點,由于滴定劑由電解產(chǎn)生,產(chǎn)生的滴定劑的量可由所消耗的電量求得,這種方法稱為庫侖滴定法伏安分析法:以測定電解過程中的電流-電壓曲線為根底的電化學(xué)分析方法極譜分析法〔polarography:承受滴汞電極的伏安分析法;極譜波:記錄下的電流為縱坐標(biāo),電壓為橫坐標(biāo)的電解曲線,稱為極譜曲線,也稱極譜波或極譜圖;剩余電流:到達電解電位以前消滅的微小且穩(wěn)定的電流ir。極化:電解時電極外表的電極電位偏離平衡電位的現(xiàn)象稱“極化現(xiàn)象”;極限電流:電路中的電流純粹靠溶液中離子的集中掌握時的極大電流值,用i表示;L極限集中電流:極限電流與剩余電流的差值;i=i-i;d L r濃差極化:電解時電極外表和本體溶液之間的濃度差異而引起的極化現(xiàn)象剩余電流:在極譜電解過程中,外加電壓還未到達被測物質(zhì)的分解電位之前,通過電解池的微小且穩(wěn)定的電流;遷移電流:遷移電流是指主體溶液中的離子由于受靜電引力的作用而到達電極外表,在電極上復(fù)原所產(chǎn)生的那局部電流;極譜極大:在極限電流值前面消滅的比極限電流值高很多的電流峰,稱為極譜極大或畸峰。極譜極大峰的數(shù)值與被測離子的濃度之間無固定的關(guān)系,外形也各不一樣。[Ox]和[Red]快速到達平Nernst方程;不行逆波:電極反響的速度慢,電活性物質(zhì)的集中速度快,被測離子集中至電極外表后來不及反響,只有施加更負(fù)〔或更正〕的電位,才能使被測物質(zhì)快速在電極上復(fù)原(或者氧化)析出,達EdeNernst方程;復(fù)原波:陰極波被分析物質(zhì)在DME發(fā)生復(fù)原反響產(chǎn)生的電流波。i為正值。R氧化波:陽極波被分析物質(zhì)在DME發(fā)生氧化反響產(chǎn)生的電流波。iO為負(fù)值。綜合波:DME上電位較正時得氧化波,較負(fù)時得復(fù)原波。如Fe3+/Fe2+體系,得到的就是綜合波;以快速掃描形式施加等腰三角波脈沖電壓進展電解,利用被測物質(zhì)一個復(fù)原過程和i-E曲線來對物質(zhì)進展分析的方法。光學(xué)光譜區(qū):包含紫外、可見及紅外等光譜在內(nèi)的光譜區(qū)域,統(tǒng)稱為光學(xué)光譜區(qū);基態(tài):在原子(或離子、分子)中,價電子一般在能量最低的軌道上運動,這種能量最低的穩(wěn)定狀態(tài)叫做基態(tài);激發(fā)態(tài):假設(shè)原子〔或離子、分子〕中有處在其它較高能級上運動的電子時,則稱之為激發(fā)態(tài)。放射光譜:物質(zhì)承受外能〔電能、熱能或化學(xué)能,而由基態(tài)躍遷至激發(fā)態(tài),處在激發(fā)態(tài)的電子不穩(wěn)定,經(jīng)過一個短暫的時間后〔一般為10-8s這種釋放的能量假設(shè)是以光的形式放射出來,就稱之為放射光譜。吸取光譜:當(dāng)肯定能量的光輻射通過氣態(tài)、液態(tài)或透亮固體物質(zhì)時,物質(zhì)的原子、離子或分子將的選擇性吸取而得到的光譜稱為吸取光譜。散射光譜:分子吸取輻射能后,有一局部電子激發(fā)至電子能級中較高的振動能級,在很短時間內(nèi)光路平行的方向上觀看到的光譜稱散射光譜。散射光譜有兩種:散射。拉曼散射〔Raman-typescattering〕:不僅輻射方向發(fā)生變化,而且輻射頻率亦轉(zhuǎn)變。這種散射稱拉曼散射〔Raman-typescattering〕,所得光譜稱拉曼光譜。--轉(zhuǎn)動能級或純轉(zhuǎn)動能級相對應(yīng),因此利用拉曼光譜可以在可見光區(qū)爭論分子的振動和轉(zhuǎn)動光譜。紫外—可見光區(qū)10~760nm的波稱為紫外—〔10~200nm〕和近紫外〔200~400nm,可見光〔400~760nm。見光譜法。單色光:單一波長的光稱為單色光?,F(xiàn)在激光一般是單色光復(fù)合光:有多種不同波長的光組合而成的光稱為復(fù)合光。我們?nèi)粘K姷降墓馊缛展狻谉霟艄舛际菑?fù)合光。互補色光:能夠組成白光的兩種色光互稱互補色光。生色團:能夠使分子在紫外—可見光區(qū)產(chǎn)生吸取的基團稱為生色團。助色團:有些基團本身在近紫外及可見光區(qū)無吸取,但這些基團一旦與生色團相連時,可以使生色團的最大吸取波長紅移〔即向長波方向移動稱為助色團。吸取帶:同類電子躍遷引起的吸取峰稱為吸取帶。將待測組分轉(zhuǎn)變?yōu)橛猩衔锏姆错懛Q顯色反響〔〕顯色劑:與待測組分形成有色化合物的試劑稱顯色劑。紅外光譜法:利用紅外光譜圖進展定性分析、構(gòu)造分析和定量分析的方法稱紅外光譜法。紅外活性振動:只有偶極距發(fā)生變化的振動才產(chǎn)生紅外吸取,這樣的振動稱為紅外活性振動。伸縮振動:γ表示。彎曲振動:鍵長不變,鍵角轉(zhuǎn)變的振動稱為彎曲振動或變形振動;振動簡并:振動方式不同,但峰位全都的現(xiàn)象稱振動簡并。誘導(dǎo)效應(yīng):由于取代基的電負(fù)性不同,通過靜電誘導(dǎo)作用,引起分子中電子云分布的變化,從而使鍵的力常數(shù)發(fā)生變化,轉(zhuǎn)變了基團的特征頻率,這種效應(yīng)稱為誘導(dǎo)效應(yīng)。誘導(dǎo)效應(yīng)總是使頻率高移。共軛效應(yīng):形成多重鍵的π電子在肯定程度上可以移動,電子云密度平均化,從而使原來的雙鍵變長,k減小,頻率下降,這種現(xiàn)象稱共軛效應(yīng);當(dāng)兩個振動頻率一樣或相近的基團相鄰并具有一公共原子時,由于一個鍵的振動通過公用原子使另一個鍵的長度發(fā)生變化,產(chǎn)生一個“微擾”使振動頻率發(fā)生變化,一個向高頻移動〔高于正常頻率,一個向低頻移動〔低于正常頻率種兩基團間的相互作用稱振動耦合。費米共振:當(dāng)一個振動的泛頻與另一個振動的基頻接近時,由于發(fā)生相互作用,而產(chǎn)生很強的吸收峰或使吸取峰發(fā)生分裂,這種現(xiàn)象叫費米共振?;谔幱诩ぐl(fā)態(tài)的原子或離子向低能態(tài)躍進時可以放射出特征譜線而建立起來的一種分析方法。共振線:原子或離子中電子由各激發(fā)態(tài)直接向基態(tài)躍遷所放射的譜線統(tǒng)稱為共振線。共振電位:電子從激發(fā)態(tài)向基態(tài)躍遷釋放的能量稱共振電位。電離:原子在激發(fā)過程中,假設(shè)獲得的能量足夠大,可把原子外層的電子激發(fā)至脫離核的束縛,而成為離子,這一過程稱為電離。電離電位:電離所需能量。由原子電離為一價離子稱一級電離電位。使一價陽離子電離為二價陽離子所需能量稱二級電離電位。吸取輪廓:從能級躍遷的觀點看,吸取線與放射線應(yīng)是一條嚴(yán)格的幾何線,但實際上是有肯定寬度的。我們把吸取線或放射線的強度按頻率的分布叫譜線輪廓。多普勒〔Doppler〕變寬:由于原子在空間作熱運動而引起的變寬稱多普勒變寬;洛倫茨〔Lorentz〕變寬:由不同類粒子之間碰撞引起的變寬。如測定NiCl2中的Ni,用丙烷作燃載氣體時,Ni與丙烷反響后的產(chǎn)物:如CO2、CN、CO等碰撞,使吸取能量發(fā)生變化?;魻柎鸟R克變寬〔Holtzmar:由同類原子間相互碰撞引起的變寬。它又稱共振線變寬。如NiNi碰撞。靈敏度(S):1%的吸取(T=99%,A=0.0044)時水溶液中待測元素的濃度稱靈敏度。單位:μg/mL/1%吸附色譜:利用吸附劑外表對不同組分的物理吸
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