物化剛期中考試復(fù)習(xí)

例0N23H2NN2

3

2444零級(jí)反應(yīng)naA+bB

kA

x

kAt,

kAt以cAtkA的量綱為濃度時(shí)間-55t1/2cA02kAcA0kA55(naA+bB

xkA

t

t

cA0x

t

ln{cAt

t1/

lnk6A6(naA+bb

k k

kA

x21

cA0

t

t

1/cA對(duì)tkA具有濃度–1時(shí)間–1半衰期與kA和cA0的乘積成反比：t12

17kA788若反應(yīng)方程式為aA＋bBP,試在下表中填寫各對(duì)應(yīng)簡(jiǎn)單級(jí) t關(guān)kdcA cA0cAcA~濃度時(shí)間- cA012 AABdcA lncA0kt A時(shí)間- 1 AABdcA 11kt 1~濃度-1時(shí)間- 1 kAABdcAkc A lncB0(cA0cA0(cB0lncA~t濃度-1時(shí)間-ABdcAkc A kA lnlncA~t濃度-1時(shí)間-AnBdcA kA 1 1 t(n1)cn- A0c1n~A濃度1-時(shí)間-2n1t12(n-1)kA

ABt

t

cA

99

xe特

xeln{xex}tt?=ln2/(k1+k-1t?時(shí)x=xe/2k1k-由ln{xex}t的線性關(guān)系求k1+k-1Kc

cBe

k1聯(lián)立1.和2.

Kc=k1/k- A

T,

,Kc dlnKc U

RT

Tm=f(A，反應(yīng)本性 存在最適宜的反應(yīng)溫度Tm

AB

kA

cA

cB

ek2tB

k2k1 C

cCcA01

k1ek2t (1cB

dcB0

C

cB 求k和k

k1

ln

dnk

RT

ln

R

11

1 1T低比T高時(shí)k的變化更敏感Ea大的反應(yīng)klnk

Ea1 1 R 1升高溫度對(duì)Ea

kA

xYtkA

t

x

A

Y cA0 YkA

Ytc

cA0

YA

IC

D(反應(yīng)速率慢，速率控制步驟反應(yīng)1和-1達(dá)到平衡，即反應(yīng)物與中間物存在著熱力學(xué)A

ICD基本假設(shè)：IcI很小

dcI0

、

I的生成速率與消耗速率相等IA

BP

，A、B的初濃度相等，1后A反應(yīng)掉25%。問2h后A還剩多少？解

AkA

ln

1

ln11

22ln 12

即A還剩56 kc

k

1

k

cA0cA

k（2）

AA A

A 12A

0.2512

1 1 2

1 2

（3）

cA0

cA01

t2

20.25

122t112 2t11

例:

Br2

HH

H

Br2

cH2

2k

k

k 2k2

Mc2M

cHBr

c1 (1

2c1

( 1)1

H2

2k(k/

)12

c1 HBr

1

/k

H2 c--

cHBr

則

cc

122

2k(k/

)12

c1k

1212

H2 k

lnk

dlnkd

1d

1

12Ea12

121

2k(k/

)12

c1 HBr

1

/k

H2 c-2- 2

HBr

cHBr

cc

1 2k(k/

)12

c1 HBr

(k-

H2cc

2k(k/ )1

1 k

2k2 1 (k-2/k3

k1 k- 1 k2k2 1 11k1 k-11Ea

2E1

第12非線型分子：3個(gè)，轉(zhuǎn)動(dòng)3(3n-6)個(gè)線型分子：3個(gè)，轉(zhuǎn)動(dòng)2(3n-5)個(gè)(空間，2r維空間)(?？臻g，2rN維空間)

轉(zhuǎn)動(dòng)振動(dòng)能 能級(jí)能

t

rv

n

g

gr

gt

2

2 2 平動(dòng)能級(jí)

h2

ny ,

r

2I

J

1,

J0,1,2,

gr2J1振動(dòng)能級(jí)

,

2 2 jN

Nh

jNj

NhhCN0CN1 CN2

CNmgN0gN1g

g NN0

NN0

0

1

2gm

N! Nm! Ni!

Ω

x(N

E,V

x(N

E,Vx(N

E,V

x(N

E,V)

Ni!

NN

,N2

(N/2)!(N

22NNΩN

(M,

M)

2N

M0M!(N

Ngei

(kT

Ngei

(kT

條件:平衡,獨(dú)立子Ni

i

ei

(kT

q

ii

q

gei

(kT g

(kT

i

gi越大Ni

N 越大Ni

g

(kT

g

(kT

iN

i

ei

(kT

qq

g

i(kTi e

(kT

e

(kT

hN

h

(kT) q

e

(kTN、E、V指定、平衡的獨(dú)立子系統(tǒng)，任何形式的能量。子的質(zhì)量不太小)(目的：使粒子廣布于各個(gè)能級(jí))。q

gei

(kT

e

(kTi iq0

i

e(i0

(kT

q

e

(kTN

ge(j0

(kTj jg0

N0

1

q0NN0q01，低溫時(shí)所有粒子均在基態(tài)，q0

e

gv

gnq

g

(kTi iit,ir,iv,ie

gr,i

gv,i

ge,ign,irv trvenrv trvenqtqrqvqe

(kT)qqt

lxlylz

3/

3/(CO

qr

(82kT)33

(III)12

3 3

ΘrAΘrBΘrC3eΘv(2Tqv

1eΘv

Θvhv

e

(kTqvq

(1

Ts s

eΘv,i

(2T

eΘv,i

Tv

1

s3n

q0e

ge,i

e(e,ie,0

(kT

e(e,1e,0

(kT

ge,