電位分析法-直接電位法測大氣降水pH值（儀器分析課件）

界面電位：如果膜與溶液接觸時，膜相中可活動的離子與溶液中的某些離子有選擇的發(fā)生互相作用，這種強制性和選擇性的作用，從而造成兩相界面的電荷分布不均勻，產(chǎn)生雙電層形成電位差，這種電位稱為界面電位。膜電位的產(chǎn)生+++++-----KCl(c1)KCl(c2)K+12Cl-膜電位：從圖可見：玻璃膜=水化層+干玻璃層+水化層膜電位φM=φ外（外部試液與外水化層之間）+

φg（外水化層與干玻璃之間）

－

φg’（干玻璃與內(nèi)水化層之間）

－φ內(nèi)（內(nèi)水化層與內(nèi)部試液之間）設膜內(nèi)外表面結構相同（φg

=φg’），即Φ膜=

φ外+

φ內(nèi)=0.0592lgαH+(外)/

αH+(外)由于內(nèi)參比溶液的H+活度恒定，因此：Φ膜=K’+0.0592lgαH+(外)/

αH+(外)玻璃膜內(nèi)部試液外部試液αH+(外)φ外φg’φ內(nèi)膜電位示意圖外水化層內(nèi)水化層φgαH+(內(nèi))膜電位的產(chǎn)生一、概述二、原理三、構造四、使用注意事項PH計又稱酸度計，是用來測定溶液PH值的一種電化學儀器。酸度計是利用溶液的電化學性質(zhì)測量氫離子濃度，用來確定溶液酸堿度的一種傳感器。一、概述二、原理PH計所測量的PH值是用溶液中氫離子濃度的負對數(shù)來表示，即：PH=-lg［H+］PH計都是由電計和電極兩個部分組成。

實際測量中，電極浸入待測溶液中，將溶液中的H+離子濃度轉化成mV級電壓信號，送入電計。電計將該信號放大，并經(jīng)過對數(shù)轉換為PH值，然后由毫伏計顯示儀表顯示出PH值。三、構造如右圖所示，它的主要部分是一個玻璃泡，泡的下半部為特殊組成的玻璃薄膜，敏感膜是在SiO2基質(zhì)中加入Na2O和CaO燒結而成，在玻璃罐中裝有pH一定的內(nèi)參比溶液，其中插入一根銀-氯化銀電極作為內(nèi)參比電極。電極部分四、使用注意事項使用前在蒸餾水中浸泡24小時。檢查玻璃球泡是否有裂痕、插線柱是否干燥。檢查內(nèi)參比電極是否浸入內(nèi)參比溶液中、內(nèi)參比溶液中

是否有氣泡。使用前球泡外壁的溶液只能用濾紙吸干。一、直接電位分析法的概述二、直接電位法測定溶液pH三、pH的構造四、定量分析方法五、影響直接電位法測定準確性的因素

直接根據(jù)電極電位值與離子活度之間的關系來求得待測離子活度（或濃度）的方法，叫直接電位法。1、玻璃電極2、飽和甘汞電極3、試液4、接至電壓計（pH計）（一）測定原理

電位法測定溶液的pH，是以玻璃電極作指示電極，飽和甘汞電極作參比電極，浸入試液中組成原電池：

E=E甘

–E玻

（二）溶液pH的測定方法–pH標度法

方法和原理：先測定標準pH緩沖液的電動勢，再測被測溶液的電動勢。

標準pH緩沖液和被測溶液的電動勢為：兩式相減得：（三）pH標準緩沖溶液鄰苯二甲酸氫鉀混合磷酸鹽（磷酸氫二鈉-磷酸氫二鉀）四硼酸鈉①標準曲線法：

第一步測量標準曲線：把指示電極和參比電極一起分別插入一系列已知待測離子準確濃度的標準溶液中，測定不同活度下的電位值。以測得的電位值對相應的濃度的對數(shù)作圖，得到標準曲線。

第二步測量待測溶液：在相同條件下測定試液的電位值，由測得的電位值就可從標準曲線上查得試液中待測離子活度的對數(shù)，從而求得其濃度。②標準加入法：

第一步：先測定體積為Vx，濃度為Cx的樣品溶液的電位值E1；

第二步：在樣品溶液中加入體積為Vs（Vx＞＞Vs），濃度為Cs的標準溶液，并測定其電位值E2；然后再用測得的E1、E2通過計算求得試液中待測離子的濃度。式中：△E=E2－E1；S=0.0592/n

1.