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1項(xiàng)目一
高聚物的生產(chǎn)過程任務(wù)二:聚合反應(yīng)及分子量探究第四講:分子量的計(jì)算2一、高聚物的分子量1、高聚物相對(duì)分子質(zhì)量表示方法聚合物的分子量用平均值表示。平均分子量有多種表示法,最常用的是數(shù)均分子量和重均分子量。(1)數(shù)均分子量:其定義是某體系的總質(zhì)量m被分子總數(shù)n所平均。3(2)重均分子量又稱質(zhì)均分子量,通常由光散射法測定,其定義為:作深入研究時(shí),還會(huì)出現(xiàn)Z均分子量和粘均分子量。42、高分子的強(qiáng)度與相對(duì)分子質(zhì)量密切相關(guān)聚合物強(qiáng)度隨聚合度的增大而增加,如圖所示。A點(diǎn)是初具強(qiáng)度的最低聚合度。A點(diǎn)以上聚合物的強(qiáng)度隨聚合度的增大而迅速增加,到臨界點(diǎn)B后,強(qiáng)度變化趨緩。C點(diǎn)后,強(qiáng)度增加更緩。AC強(qiáng)度聚合度B501505005二、高聚物相對(duì)分子質(zhì)量分布分子量分布指數(shù)分子量分布曲線1、以相對(duì)分子質(zhì)量分布指數(shù)表示(分散系數(shù))即重均分子量與數(shù)均分子量的比值HI分子量分布情況1均一分布接近1(1.5~2)分布較窄遠(yuǎn)離1(20~50)分布較寬62、以分子量分布曲線表示將高分子樣品分成不同相對(duì)分子質(zhì)量的級(jí)分,這一實(shí)驗(yàn)操作稱為分級(jí)。以被分離的各級(jí)分的質(zhì)量分率對(duì)平均分子量作圖,得到分子量質(zhì)量分率分布曲線。質(zhì)量分率平均分子量7高聚物相對(duì)分子質(zhì)量大小的不均一性,聚合物總存在一定的分子量分布,稱為高聚物相對(duì)分子質(zhì)量的多分散性。對(duì)于單分散試樣對(duì)于多分散試樣
分子量分布寬,即分散程度大分子量分布窄,即分散程度小3、高聚物相對(duì)分子分散性8三、相對(duì)分子質(zhì)量與聚合度的關(guān)系高聚物的相對(duì)分子質(zhì)量或聚合度通常都是指其平均值,分別以Mn和Xn(以結(jié)構(gòu)單元數(shù)目)或DP(以重復(fù)結(jié)構(gòu)單元數(shù)目)表示。1、均聚物計(jì)算高聚物的相對(duì)平均分子質(zhì)量是結(jié)構(gòu)單元的相對(duì)分子質(zhì)量與平均聚合度的乘積。92、烯烴類單體交替共聚物3、縮聚物M10和M20分別是結(jié)構(gòu)單元1、結(jié)構(gòu)單元2的相對(duì)分子質(zhì)量。10【例題1】假定某聚合物試樣中含有相對(duì)分子質(zhì)量分別為10000和100000組分。(1)以等摩爾比相混;(2)以1%和99%的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相混。試求混合物的M、Mw、HI。解:(1)以等摩爾比相混11(2)以1%和99%的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相混12【例題2】順丁烯二酸酐與苯乙烯交替共聚。已知DP為500,求相對(duì)分子質(zhì)量。解:13四、常見高聚物的分子量表1-2常用高聚物的相對(duì)分子質(zhì)量(萬)塑料相對(duì)分子質(zhì)量橡膠相對(duì)分子質(zhì)量纖維相對(duì)分子質(zhì)量高密度聚乙烯聚氯乙烯聚苯乙烯聚碳酸酯6~30萬5~15萬10~30萬2~6萬天然橡膠丁苯橡膠順丁橡膠氯丁橡膠20~40萬16~20萬25~30萬10~12萬錦綸-66滌綸維尼綸腈綸1.2~1.8萬1.8~2.3萬6~7.5萬5
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