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第五章酒精生產(chǎn)工藝學(xué)第一節(jié) 概述一. 酒精用途及其在國民經(jīng)濟(jì)中的地位1.用途:(1) 食品工業(yè):配制各種白酒、果酒、露酒、藥酒、生產(chǎn)食用醋酸及食用香精。(2) 化學(xué)工業(yè):制造合成橡膠、聚氯乙烯、乙二醇、苯胺、乙醚、環(huán)氧乙烷等。(3) 醫(yī)藥工業(yè):配制、提取醫(yī)藥制劑和制造消毒劑。(4) 農(nóng)業(yè):制備農(nóng)藥、酒糟可作為飼料。(5) 能源:代替石油做燃料。2.國民經(jīng)濟(jì)中的地位酒精工業(yè)是唯一能利用敗壞糧食原料,并將它轉(zhuǎn)化成優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品的工業(yè)部門,酒精生產(chǎn)是農(nóng)業(yè)原料深度加工和綜合利用的一條重要途徑。因此,其在國民經(jīng)濟(jì)中占有重要地位。二.酒精生產(chǎn)技術(shù)發(fā)展史18世紀(jì)末,世界上首次報(bào)道無水酒精生產(chǎn)方法,真正工業(yè)化酒精生產(chǎn)是在19世紀(jì)末發(fā)展起來。二戰(zhàn)時(shí)期,發(fā)酵法生產(chǎn)達(dá)到高峰,上世紀(jì)70年代初西方發(fā)達(dá)國家合成酒精占整個(gè)酒精產(chǎn)量80%以上,發(fā)酵法生產(chǎn)酒精出現(xiàn)萎縮。近年來,隨著發(fā)酵酒精競(jìng)爭(zhēng)能力增強(qiáng),再加上為避免石油短缺,都大力提倡發(fā)酵法生產(chǎn)酒精。1990年巴西年產(chǎn)酒精1200萬噸,我國酒精生產(chǎn)也持續(xù)快速發(fā)展,現(xiàn)全國酒精生產(chǎn)廠家近千家,年產(chǎn)酒精400萬噸,與美國產(chǎn)量接近。二.酒精生產(chǎn)技術(shù)發(fā)展史在產(chǎn)量發(fā)展同時(shí),有關(guān)發(fā)酵酒精生產(chǎn)新技術(shù)和新工藝的科學(xué)研究也得到快速發(fā)展,一度成為科學(xué)研究中心議題,生物工藝的發(fā)展將使酒精原料從根本上得到解決,生產(chǎn)成本和能耗也會(huì)大幅降低,一旦發(fā)酵酒精生產(chǎn)成本能與汽油相競(jìng)爭(zhēng)時(shí),發(fā)酵酒精將迎來巨大發(fā)展時(shí)期。二.酒精生產(chǎn)技術(shù)發(fā)展史我國現(xiàn)代化酒精工業(yè)歷史不長(zhǎng),1907年德國人在哈爾濱建立第一個(gè)酒精廠,1922年福建酒精廠成立,以薯干為原料。1922年山東盆酒精廠投產(chǎn)以甜菜糖蜜為原料,1935年上海中國酒精廠成立,以進(jìn)口甘蔗糖蜜和薯干為原料。解放前夕,全國總產(chǎn)量不足萬噸,淀粉利用率僅60%左右,生產(chǎn)工藝均為間歇法,糖化劑用的是麥芽,原料不經(jīng)粉碎,解放后,50年代開始,產(chǎn)量逐年增加,也開始進(jìn)行技術(shù)革新,首先用微生物糖化劑代替麥芽,用前蘇聯(lián)三段蒸煮代替間歇蒸煮,進(jìn)而采用粉碎原料連續(xù)蒸煮,糖化方面采用混合冷卻連續(xù)糖化;糖蜜發(fā)酵實(shí)現(xiàn)連續(xù)化,淀粉質(zhì)原料連續(xù)發(fā)酵也在一些工廠運(yùn)轉(zhuǎn);發(fā)酵醪蒸餾全部采用連續(xù)工藝,70年代開始采用液體曲,以后又有糖化酶問世,80年代,80~85℃液化和其它低溫蒸煮工藝開始得到應(yīng)用,近年來,高溫α—淀粉酶,高糖化力糖化酶,耐高溫酵母,活性干酵母,差壓蒸餾和各種酒糟處理新技術(shù)也開始應(yīng)用,同時(shí)引進(jìn)國外一些酒精聯(lián)產(chǎn)飼料成套設(shè)備和技術(shù),使我國酒精生產(chǎn)水平上了一個(gè)新臺(tái)階,目前,我國淀粉利用率最高達(dá)92%左右,與國際水平相差不多,但是能耗要比歐美高50%。三.我國生產(chǎn)酒精規(guī)格極其生產(chǎn)工藝流程1.我國生產(chǎn)酒精生產(chǎn)規(guī)格不管原料品種如何,我國生產(chǎn)酒精要符合國家標(biāo)準(zhǔn),GB394—81,生產(chǎn)酒精共分為優(yōu)級(jí)、一級(jí)、二級(jí)、三級(jí)及四級(jí)等5個(gè)規(guī)格,其中食用酒精一定要用二級(jí)或二級(jí)以上規(guī)格。2. 發(fā)酵酒精生產(chǎn)工藝流程四.目前酒精生產(chǎn)存在問題及對(duì)策1.存在問題(1)發(fā)酵酒精生產(chǎn)成本過高,難于石油燃料相競(jìng)爭(zhēng)(2)生產(chǎn)過程能耗過大,尤其蒸煮和酒精回收中能耗特別高(3)生產(chǎn)酒精原料受土地和水資源限制,酒精與民爭(zhēng)糧、爭(zhēng)地(4)酒糟處理是當(dāng)前酒精生產(chǎn)面臨又一嚴(yán)重問題,酒精廢糟量大,處理尚未完全過關(guān)(5)酒精發(fā)酵強(qiáng)度問題,如何提高發(fā)酵強(qiáng)度,是當(dāng)今世界科學(xué)研究一個(gè)熱門問題?!?dāng)今我國酒精行業(yè)面臨最大課題:原料、成本、污染四.目前酒精生產(chǎn)存在問題及對(duì)策2.解決對(duì)策(1)解決發(fā)酵酒精原料根本出路,在于利用纖維原料代替糧食,這一工藝在美國已基本解決,但成本較高,生物技術(shù)進(jìn)一步發(fā)展將最終解決這個(gè)問題。(2)在節(jié)能方面,主要努力應(yīng)放在無蒸煮工藝和酒精節(jié)能回收技術(shù)上,將能耗降低50%或更多是完全可能的。(3)高發(fā)酵強(qiáng)度酒精發(fā)酵新工藝將會(huì)有突破性進(jìn)展(4)選育優(yōu)良發(fā)酵菌種,從根本上改變目前酒精生產(chǎn)面貌(5)酒糟作為一個(gè)有用原料來處理,要將生產(chǎn)SCP、燃料、飼料、肥料或生物制劑與酒糟處理結(jié)合起來,在工藝中消除污染,最終達(dá)到無污染排放。第二節(jié) 酒精生產(chǎn)原料、輔料和水一.原料以生產(chǎn)工藝角度看,凡是含有可發(fā)酵性糖或含可變?yōu)榭砂l(fā)酵性糖的原料都可作為酒精生產(chǎn)原料。1. 常用原料種類(1) 淀粉質(zhì)原料薯類:甘薯、木薯、馬鈴薯谷物原料:玉米、小麥、高粱、大米(2) 糖質(zhì)原料:甘蔗糖蜜、甜菜糖蜜(3) 纖維質(zhì)原料:農(nóng)作物秸桿、城市廢纖維垃圾、甘蔗渣、廢甜菜絲第二節(jié) 酒精生產(chǎn)原料、輔料和水2.常用原料化學(xué)組成(1)碳水化合物(2)蛋白質(zhì)(3)脂肪(4)灰分(5)果膠質(zhì)(6)其它有害成分二. 輔料對(duì)酒精生產(chǎn)講,輔料是指制造糖化劑的原料。1.常用輔助原料(1) 麩皮(2) 米糠(3) 其它輔料2.常用輔助材料(1) 酵母培養(yǎng)和糖化制備所需營(yíng)養(yǎng)鹽(2) 無水酒精制備用的脫水劑(3) 酸類(4) 洗滌和消毒劑(5) 消泡劑第三節(jié) 酒精生產(chǎn)工藝(淀粉質(zhì)原料)一. 淀粉質(zhì)原料酒精生產(chǎn)的特點(diǎn)及流程1.特點(diǎn)由于淀粉質(zhì)原料可發(fā)酵性物質(zhì)主要是淀粉,酵母不能直接利用發(fā)酵。(1) 原料需粉碎,以破壞植物細(xì)胞組織,利于淀粉游離(2) 采用水熱處理,使淀粉糊化、液化,并破壞細(xì)胞,形成均一醪液,使它能更好地接受酶的作用并轉(zhuǎn)化為可發(fā)酵性糖。(3) 糊化,液化淀粉只有在催化劑作用下轉(zhuǎn)化為葡萄糖,催化劑包括酸,淀粉酶等。2. 工藝流程二. 原料預(yù)處理和輸送1.原料除雜常用除雜方法:篩選、風(fēng)送和磁力除鐵三種2.原料粉碎(1) 目的:為蒸煮創(chuàng)造良好條件(2) 優(yōu)點(diǎn):a.粉碎至直徑為1~1.8mm原料顆粒易于吸水膨脹和較徹底糊化b.糊化原料較徹底且可發(fā)酵糖分損失減少,利于糖化和發(fā)酵過程進(jìn)行,最終導(dǎo)致出酒率提高。c.原料粉碎為生產(chǎn)過程機(jī)械化,連續(xù)化提供必要前提。二. 原料預(yù)處理和輸送3)粉碎方法a.干式粉碎合理干式粉碎應(yīng)采用粗碎和細(xì)碎二級(jí)粉碎工藝,動(dòng)力消耗低,常用設(shè)備錘式粉碎機(jī)。b.濕式粉碎優(yōu)點(diǎn):原料不會(huì)飛揚(yáng),減少原料損失,可改善勞動(dòng)條件,省去整套除塵設(shè)備。缺點(diǎn):濕式粉碎所得漿料只能立即用于生產(chǎn),不宜貯藏,另外濕式比干式耗電量高。(4) 原料粉碎比X=D/d常用粉碎比粗碎:1:10~15細(xì)碎:1:30~40二. 原料預(yù)處理和輸送3.原料輸送原料輸送方式:a.機(jī)械輸送(皮帶輸送,螺旋輸送,斗式提升機(jī))b.氣流輸送c.混合輸送三.原料水,熱處理(舊稱蒸煮)1.目的(1)糖化前,經(jīng)過水、熱處理,使淀粉從細(xì)胞種游離出來,并轉(zhuǎn)化為溶解狀態(tài),以使淀粉酶系統(tǒng)進(jìn)行糖化作用。(2)對(duì)原料進(jìn)行滅菌作用,高壓蒸煮能將微生物菌體和孢子都?xì)⑺溃?0~85℃液化工藝能殺死活菌體,生淀粉發(fā)酵工藝不能起到滅菌作用,要?dú)⒕砑臃栏瘎┗蛘{(diào)節(jié)PH才能抑制雜菌繁殖。三.原料水,熱處理(舊稱蒸煮)2. 蒸煮工藝(1) 間歇蒸煮工藝工藝流程:原料→除雜→粉碎→拌料→泵→蒸煮→蒸煮醪壓入糖化鍋工藝優(yōu)缺點(diǎn):優(yōu)點(diǎn):設(shè)備簡(jiǎn)單、操作方便、投資少、適于生產(chǎn)規(guī)模較小液體白酒廠生產(chǎn)。缺點(diǎn):蒸汽消耗量大,且需要量不均勻,造成鍋爐操作困難和煤耗增加,輔助操作時(shí)間長(zhǎng),設(shè)備利用率低,蒸煮質(zhì)量差,出酒率低,操作過程難于自動(dòng)化。三.原料水,熱處理(舊稱蒸煮)(2) 連續(xù)蒸煮工藝a. 罐式連續(xù)蒸煮該工藝主要特點(diǎn)是利用原有間歇蒸煮所用罐,將它們串聯(lián)起來,并增加原料粉碎,拌料預(yù)煮,醪液輸送往復(fù)泵和氣液分離器等設(shè)備即成,比較容易上馬,適用于老廠技術(shù)改造。b. 管道式連續(xù)蒸煮該工藝主要特點(diǎn)利用高溫短時(shí)間蒸煮方法不僅可以保證原料中淀粉顆粒充分糊化,而且可將可發(fā)酵物質(zhì)損失降到最低,但是該工藝流程需要高壓鍋爐。c. 塔式連續(xù)蒸煮三.原料水,熱處理(舊稱蒸煮)該工藝重要特點(diǎn)介于罐式連續(xù)蒸煮和管道連續(xù)蒸煮之間,具有廣泛適應(yīng)性和良好生產(chǎn)參數(shù)指標(biāo)。※連續(xù)蒸煮工藝技術(shù)經(jīng)濟(jì)評(píng)價(jià):技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo):出酒率、原料粉碎和拌料電耗、蒸汽消耗、設(shè)備價(jià)值和安裝費(fèi)用、勞動(dòng)力消耗?!艿勒糁蠊に嚦鼍坡首罡?,柱式次之,罐式最低,電耗和蒸汽耗量柱式最低,管道式位居第二,所又指標(biāo)幾乎罐式最差,但是罐式是利用原有設(shè)備,所以該流仍被廣泛采用,三種連續(xù)蒸煮工藝優(yōu)越。(3)無蒸煮工藝a.意義:酒精生產(chǎn)過程中,消耗能量最大兩個(gè)工序,蒸煮工序和蒸餾工序,其中蒸煮工段所耗蒸汽占整個(gè)生產(chǎn)過程蒸汽消耗量25~30%,如果采用節(jié)省能耗的新工藝,對(duì)減少酒精生產(chǎn)過程能量投入起到重要作用。b.生淀粉(生料)發(fā)酵工藝c.發(fā)生低溫蒸煮工藝d.膨化工藝e.超細(xì)磨工藝發(fā)生低溫蒸煮工藝1)90~95℃糊化液化工藝(LBW工藝)德國、美國合作開發(fā),整粒玉米用離心分離熱酒糟的清液在90~95℃下浸漬,使玉米吸水軟化,再用均質(zhì)機(jī)加高溫α—淀粉酶二次濕磨,可節(jié)約蒸汽85%以上,但該工藝耗電量較大。2)80~85℃糊化液化工藝甘薯干→粉碎→拌料→加α—淀粉酶→加溫至80~85℃液化→冷卻→加酸調(diào)PH→糖化該工藝由江南大學(xué)研制,特點(diǎn):① 不要增設(shè)備就可上馬,幾乎無投資② 免高壓蒸煮,可節(jié)省總用汽量20~25%,水電也明顯下降③ 可用國產(chǎn)α—淀粉酶,糖化劑用量也不增加④ 酵母發(fā)酵活力提高表現(xiàn)在主發(fā)酵快,發(fā)酵60小時(shí)便可結(jié)束⑤ 擴(kuò)大試驗(yàn)和生產(chǎn)試驗(yàn)表明,淀粉利用率可達(dá)88~92%,達(dá)到全國酒精廠淀粉利用率良好水平四.糖化劑生產(chǎn)用淀粉質(zhì)原料生產(chǎn)酒精時(shí),先將淀粉全部或部分轉(zhuǎn)化成葡萄糖等可發(fā)酵性糖,這一過程稱為糖化,而促使淀粉轉(zhuǎn)化成糖的生物催化劑為糖化劑。1.糖化劑生產(chǎn)發(fā)展歷史(1) 早期以大麥芽等谷芽作為糖化劑,出現(xiàn)阿米諾酒精生產(chǎn)法,采用微生物為毛霉和根霉。(2) 上世紀(jì)60年代國內(nèi)外開始廣泛采用液體深層通風(fēng)培養(yǎng)曲霉菌,以生產(chǎn)液體曲來代替固體曲,隨后將液體培養(yǎng)液中淀粉酶濃縮或沉淀,制成濃縮酶液或干酶制劑出售。四.糖化劑生產(chǎn)※我國使用糖化劑種類和生產(chǎn)方法演變糖化劑種類的演變麥芽→木盒曲→簾子曲→通風(fēng)制曲→液體曲→糖化酶微生物菌株的演變米曲霉→甘薯曲霉→鳥沙米曲霉→輕研二號(hào)→東酒1號(hào)及白曲→pr3(用于液體曲)→uv-11(AS.3.4309)→uv-11各個(gè)變種2. 生產(chǎn)上常用糖化劑生產(chǎn)菌極其酶系特性(1) 常用糖化劑生產(chǎn)菌株a.α—淀粉酶生產(chǎn)菌株早期生產(chǎn)α—淀粉酶是以黃曲霉群微生物為產(chǎn)生菌,采用固體培養(yǎng),當(dāng)前主要生產(chǎn)菌是細(xì)菌,我國采用枯草桿菌(Bac.subtilis)極其變種,國際上Bac.diastaticus,Bac.meseutericus.b.糖化酶生產(chǎn)菌株米曲霉、黃曲霉、黑曲霉、液體曲一般采用黑曲霉新菌株uv-11(As.3.4309)(2) 酶系特性3. 固體曲生產(chǎn)工藝(1) 工藝流程試管菌種→三角瓶種曲→簾子種曲→機(jī)械通風(fēng)制曲(2) 機(jī)械通風(fēng)制曲a. 配料b. 蒸料c. 揚(yáng)冷接種d. 裝箱e. 通風(fēng)培養(yǎng)3. 固體曲生產(chǎn)工藝3)制曲周期及培養(yǎng)條件一般培養(yǎng)時(shí)間24~36小時(shí),品溫前期35℃,中期36℃,后期37℃(4)機(jī)械通風(fēng)制曲主要設(shè)備a.制曲箱b.風(fēng)機(jī)(5) 固體曲質(zhì)量a.外觀鑒定:要求菌絲粗壯濃密,無干皮或夾心、無酸味或其它異味,而且具有曲特有清香,曲塊結(jié)實(shí)有彈性,無孢子生成。b.化學(xué)鑒定:測(cè)定麩曲霉活力主要是液化力和糖化力(6) 固體曲工藝特點(diǎn)具有投資少,上馬快,成本低,耗電少等優(yōu)點(diǎn),但它也存在勞動(dòng)條件差,勞動(dòng)強(qiáng)度大,質(zhì)量不穩(wěn)定,單位原料產(chǎn)淀粉酶量低等缺點(diǎn)。4. 液體曲生產(chǎn)工藝將曲霉菌在液體培養(yǎng)基中通風(fēng)培養(yǎng),使它長(zhǎng)菌體和糖化酶的過程稱液體深層培養(yǎng),得到含酶培養(yǎng)液稱液體曲。(1) 工藝流程(2) 液體曲工藝特點(diǎn)單位原料產(chǎn)生淀粉酶活力比較高,生產(chǎn)過程可完全機(jī)械化,由于生產(chǎn)是在無菌狀態(tài)下進(jìn)行,液體曲基本上不帶有雜菌,對(duì)糖化發(fā)酵過程防止雜菌感染幫助很大,液體曲生產(chǎn)需要一整套發(fā)酵和無菌空氣制備設(shè)備,適用于規(guī)模較大酒精廠生產(chǎn)。五.糖化工藝淀粉質(zhì)原料蒸煮以后得到蒸煮醪,在發(fā)酵前均要加入一定數(shù)量糖化劑,使淀粉在淀粉酶系統(tǒng)作用下,水解成為酵母能發(fā)酵的糖類,這一過程稱糖化。1.目的:將淀粉酶解成可發(fā)酵性糖,但是在糖化工序不可能將全部淀粉都轉(zhuǎn)化為糖相當(dāng)一部分淀粉和糊精要在發(fā)酵過程中進(jìn)一步酶水解,并生成可發(fā)酵性糖。2. 糖化方法糖化過程由以下操作組成,蒸煮醪冷卻至糖化溫度,加糖化劑使蒸煮醪液化,淀粉糖化,物料巴氏滅菌,糖化醪冷卻到發(fā)酵溫度和用泵將醪液送往發(fā)酵或酒母車間,間歇糖化時(shí),所有這些操作,除最后泵送外,都是在一個(gè)稱為糖化鍋設(shè)備中完成,而在連續(xù)糖化過程中,則分別在不同糖化設(shè)備中實(shí)施。(1) 間歇糖化(2) 連續(xù)糖化3. 糖化過程控制1) 糖化溫度(2)糖化時(shí)間10~30分鐘(3)糖化劑用量一般地固體曲為原料重量2~5%,液體曲則是糖化醪量10~20%,糖化
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