有機化學(xué) 第十三章

第十三章—3、糠醛的制備及特性1、雜環(huán)化合物的分類和命名4、吡啶的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)2、五元雜環(huán)化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)開始講課本課要點總結(jié)作業(yè)5、喹啉與異喹啉復(fù)習(xí)N—CH2OHH3CCH2OHHO維生素B6OOCHOHCH2OHHOOH維生素CNNNN—CH3H3CCH3OO咖啡因第十三章雜環(huán)化合物有環(huán)狀結(jié)構(gòu)單元，環(huán)中包括其它雜原子。CH2–CH2OCOOOC–C–COONH與相應(yīng)的脂肪族化合物接近！本章主要討論具有芳香性的雜環(huán)化合物第一節(jié)雜環(huán)化合物的分類和命名一、分類雜環(huán)化合物單雜環(huán)稠雜環(huán)五元雜環(huán)化合物六元雜環(huán)化合物苯環(huán)與單雜環(huán)稠并化合物兩個以上單雜環(huán)稠并化合物ON★二、命名1、母體雜環(huán)的命名（音譯法）呋喃噻吩吡咯吡啶Furan[/fju?r?n]Thiophene[/θai?fi:n]Pyrrole[/pi/roul]Pyridine[piridi:n]√√√√NNHNOSNHNHNNNNONSN咪唑噁唑噻唑嘧啶喹啉吲哚異喹啉嘌呤√√√√2、含取代基雜環(huán)的命名（1）編號原則從雜原子開始編號，并盡可能使取代基的位次較小。125N-NO213HNNNNOCH3H5C2NNNN咪唑從雜原子開始，以O(shè)→S→N為序，使雜原子編號最小。若含兩個相同雜原子，使雜原子的編號盡可能小，并使雜原子上連有H原子或取代基的雜原子的位次最小。特殊編號N123456781349567821351,3,7-三甲基-2,6-二氧嘌呤NNNN—CH3H3CCH3OONNH13452-甲基-5-乙基呋喃1,4–二甲基-5-溴咪唑5-甲基噻唑（2）命名原則雜環(huán)為母體O-CHO2-呋喃甲醛（糠醛）S-CH=CH-COOH3-(2-噻吩)丙烯酸SO3H5-喹啉磺酸環(huán)上有-CHO、-COOH、--COOR、-SO3H時，常以醛、羧酸、酯、磺酸為母體。第二節(jié)五元雜環(huán)化合物一、

結(jié)構(gòu)和芳香性——呋喃、噻吩和吡咯。1、π電子數(shù)=6，有芳香性。2、親電取代比苯容易3、π電子云非均勻分布，雜環(huán)穩(wěn)定性不如苯。苯＞噻吩＞吡咯＞呋喃離域能化學(xué)位移NMR:環(huán)上氫的核磁共振信號都出現(xiàn)在低場：呋喃α

Hδ=7.42βHδ=6.37噻吩α

Hδ=7.30βHδ=7.10吡咯α

Hδ=6.68βHδ=6.22二、性質(zhì)2、鑒別反應(yīng)綠色呋喃蒸氣遇被鹽酸浸濕過的松木片吡咯蒸氣遇被鹽酸浸濕過的松木片紅色藍(lán)色噻吩（濃硫酸+靛紅）加熱芳香性的一種標(biāo)志！亮紅色糠醛（苯胺+醋酸）思考：為什么α-H比β-H的化學(xué)位移值大？銀鏡S3、親電取代反應(yīng)注意:反應(yīng)主要發(fā)生在α-位??！實驗數(shù)據(jù)：α-H被取代的相對速率吡咯呋喃噻吩Br-4.9×1061

8.3×10-3CF3CO-3.8×10517.1×10-3

親電取代反應(yīng)活性:吡咯>呋喃>噻吩>苯S-BrBr2CH3COOHS-NO2HNO3H2SO4S-SO3HCH3COClSnCl4催化78%86%95%H2SO4用于分離！P268S-COCH3H2O△S思考：從煤焦油中分離出來的苯常含有少量的噻吩如何進行分離？乙?；跛狨ィ睾拖趸瘎┻拎と趸颍睾突腔瘎㎡-BrOBr20℃/二噁烷O-NO2HNO3低溫(CH3CO)2OPy·SO3O-SO3H(CH3CO)2OBF3催化O-COCH380%35%90%（75~92）%親電取代反應(yīng)活性:吡咯>呋喃>噻吩>苯CH3-C-ONO2ONHHNO3低溫(CH3CO)2O51%N-NO2HPy·SO390%N-SO3HH(CH3CO)2O150~200℃60%N-COCH3HBr2N-BrBr-Br--BrH較難控制在一鹵代階段2、加成反應(yīng)——加氫(THF)優(yōu)良的溶劑和原料溶劑濃HCl140℃ClCH2CH2CH2CH2Cl仲胺(四氫吡咯)OH2/NiO1000CSH2/MoS2S2000CNH2/NiNHH3、吡咯的弱堿性NHNH2NH＜＜Kb2.5ⅹ10-143.8ⅹ10-102ⅹ10-4

弱堿性★★三、糠醛1、發(fā)生銀鏡反應(yīng)2、可發(fā)生坎尼扎羅反應(yīng)O-CHO濃NaOH2O-CH2OHO-COO-+H+