天然藥物化學(xué)chapt1 四

課前復(fù)習(xí)判斷題1.反相離子對色譜中，若分離的溶質(zhì)是弱酸，離子對試劑可以是強(qiáng)堿或弱堿。（）2.加壓液相色譜中，分離效果較好的原因是所用在體顆粒直徑較小。（）3.活性炭作為吸附劑，洗脫溶劑的洗脫能力隨著溶劑極性的降低而增強(qiáng)。（）下列化合物通過聚酰胺柱色譜進(jìn)行分離，一甲醇-水進(jìn)行梯度洗脫，其中最先流出色譜柱的是()ABCDA用聚酰胺柱色譜分離下列一組化合物，以不同濃度的甲醇進(jìn)行洗脫，其出柱的先后順序（）ABCDCADB第三節(jié)提取分離方法（ExtractandIsolate）

二、分離精制方法（三）根據(jù)物質(zhì)吸附性的不同進(jìn)行分離6.大孔吸附樹脂：

（macroporousadsorptionresin）

（1）原理：●材料：苯乙烯、α－甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙腈等●型號：為非極性、弱極性和中極性●性質(zhì)：在溶劑中可溶脹，室溫下對稀酸、稀堿穩(wěn)定●分離原理：吸附性和分子篩(2)影響吸附因素

1)吸附劑表面性質(zhì)比表面積、表面電性、能否與化合物形成氫鍵。非極性物質(zhì)----非極性樹脂吸附極性物質(zhì)----極性樹脂吸附溶解度大---吸附力小(2)影響吸附因素2)化合物的性質(zhì)分子量大、極性小---非極性吸附樹脂吸附D-101與糖吸附性很弱，

除糖

(2)影響吸附因素

3）洗脫劑的影響洗脫劑極性小---洗脫能力強(qiáng)先用水洗脫---再用含水醇

(2)影響吸附因素4）pH用于分離酸堿性化合物堿性物質(zhì)---堿性溶液中吸附---酸中解吸酸性物質(zhì)---酸性溶液中吸附---堿中解吸麻黃堿pH=11.0時(shí)，吸附量最高，pH=5.0、7.0時(shí)，吸附量極少。(2)影響吸附因素5)溫度低溫不利于吸附

6）其他流速、樹脂粒徑、樹脂柱高度等（3）預(yù)處理與再生

預(yù)處理甲醇、乙醇或丙酮洗滌數(shù)次---洗脫劑加水無渾濁—水洗無醇味再生乙醇為再生劑（4）洗脫劑的選擇

甲醇、乙醇、乙酸乙酯等；不同濃度的同一溶劑。非極性大孔樹脂---洗脫劑極性小—洗脫能力強(qiáng)中極性大孔樹脂----極性大的溶劑為宜（5）應(yīng)用糖與苷，生物堿、多糖、黃酮等對糖吸附力差，對色素吸附力強(qiáng)（四）根據(jù)物質(zhì)分子量大小差別：透析法凝膠濾過法超濾法超速離心法分子量1000以下1.凝膠濾過法（gelfiltration）（1）分離物質(zhì)的原理：凝膠滲透色譜（ge1permeationchromatography）分子篩濾過（molecularsievefiltration）排阻色譜（exclusionchromatography）（1）分離物質(zhì)的原理：分子篩，按分子由大到小順序出柱。（2）凝膠（Sephadex）種類與性質(zhì)葡聚糖凝膠（SephadexG-25）羥丙基葡聚糖凝膠（SephadexLH-20）1）葡聚糖凝膠（SephadexG-25）●交連劑（環(huán)氧氯丙烷）●適用于水中應(yīng)用。圖1-25交聯(lián)葡聚糖的化學(xué)結(jié)構(gòu)型號吸水量(ml/g)柱床體積(ml/g)分離范圍（分子量）最少溶脹時(shí)間（小時(shí)）肽與蛋白質(zhì)多糖室溫沸水浴交聯(lián)葡聚糖G–101.0±0.12~3＜700＜70031交聯(lián)葡聚糖G–151.5±0.22.5~3.5＜1500＜150031交聯(lián)葡聚糖G–252.5±0.24~61000~5000100~500062交聯(lián)葡聚糖G–505.0±0.39~111500~30000500~1000062交聯(lián)葡聚糖G–757.5±0.512~153000~700001000~50000243交聯(lián)葡聚糖G–10010.0±1.015~204000~1500001000~100000485交聯(lián)葡聚糖G–15015.0±1.520~305000~4000001000~150000725交聯(lián)葡聚糖G–20020.0±2.030~405000~8000001000~200000725以顆粒直徑表示粒度大小粗：100~300μm中：50~150μm超細(xì)：10~40μm（2）羥丙基葡聚糖凝膠（SephadexLH-20）：

●可在水及有機(jī)溶劑中使用?！窕旌先軇┲谐Ｆ鸬椒聪嗌V的作用。-OH→-OCH2CH2CH2OH溶劑溶劑保留量（ml溶劑/g干凝膠）柱床容積（ml/g干凝膠）Dimethylformamide2.24.0~4.5Water2.14.0~4.5Methanol1.94.0~4.5Ethanol1.83.5~4.5Chloroform,stabilizedby1%ethanol1.83.5~4.5Chloroform1.63.0~3.5n-Butanol1.63.0~3.5Dioxane1.43.0~`3.5Tetrahydrofuran1.43.0~`3.5Acetone0.8Ethylacetate0.4Toluene0.2SephadexLH–20對各種溶劑的保留量2.膜分離技術(shù)（membraneseparationtechnique）（1）原理：

是以選擇性透過膜為分離介質(zhì)，當(dāng)膜兩側(cè)存在某種推動力（如壓力差、濃度差、電位差等）時(shí)，原料側(cè)組分選擇性地透過膜，以達(dá)到分離、提純的目的。（2）膜分離技術(shù)的特點(diǎn)無相變敏性物質(zhì)的分離、濃縮不耗用有機(jī)溶媒降低有效成分的損失減少環(huán)境污染截留中藥提取液中的鞣質(zhì)、淀粉、樹脂和一些蛋白質(zhì)提高制劑的質(zhì)量（3）分離膜的類型

按分離功能可劃分為微濾（≥0.1μm）、超濾（10~100nm）、納濾（1~10nm）、反滲透（≤1nm）幾類?！裎V:0.1-10um顆粒狀物●超濾:10-100nm蛋白質(zhì)、病毒、細(xì)菌、膠體●納濾：1-10nm300-1000小分子●反滲透：1nm小分子及無機(jī)分子（4）膜分離技術(shù)在中藥提取分離研究中的應(yīng)用1)用于提取中藥有效成分2)用于制備中藥注射劑及大輸液3)用于制備中藥口服液4)用于制備藥酒等其它中藥制劑（五）根據(jù)物質(zhì)解離程度不同進(jìn)行分離：Alk+H+/H2O→AlkH+AlkH