化學(xué)競(jìng)賽輔導(dǎo)1:氧化還原反應(yīng)的規(guī)律和應(yīng)用1_第1頁
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奧林匹克化學(xué)競(jìng)賽輔導(dǎo)之一——氧化還原反應(yīng)基本規(guī)律和應(yīng)用30九月2023競(jìng)賽要求:氧化還原的基本概念和反應(yīng)的書寫與配平。氧化還原反應(yīng)和基本反應(yīng)的關(guān)系氧化還原反應(yīng)特征:元素化合價(jià)的升降氧化還原反應(yīng)實(shí)質(zhì):電子的得失與偏移關(guān)于氧化還原反應(yīng)概念還原反應(yīng)價(jià)降低,得電子(氧化性)(還原性)氧化反應(yīng)價(jià)升高,失電子還原劑還原產(chǎn)物氧化劑氧化產(chǎn)物相等相等四組概念,一個(gè)守恒1、四組概念氧化劑與還原劑(1)活潑非金屬單質(zhì):如Cl2、Br2、O2等。(2)元素(如Mn等)處于高化合價(jià)時(shí)的氧化物,如MnO2等。(3)元素(如S、N等)處于高價(jià)時(shí)的含氧酸,如濃H2SO4、HNO3等(4)元素(如Mn、Cl、Fe等)處于高化合價(jià)時(shí)的鹽,如KMnO4、KClO3、FeCl3等。(5)過氧化物,如Na2O2、H2O2等。重要的氧化劑(1)活潑金屬單質(zhì):如Na、A1、Zn、Fe等(2)某些非金屬單質(zhì):如H2、C、Si等(3)元素(如C、S等)處于低價(jià)時(shí)的氧化物如CO、SO2等(4)元素(如Cl、S等)處于低化合價(jià)時(shí)的酸:如H2S、HCl等(5)元素(如S、Fe等)處于低化合價(jià)時(shí)的鹽,如Na2SO3、FeSO4等重要的還原劑

3.元素的氧化數(shù)指某元素一個(gè)原子的荷電數(shù),這種荷電數(shù)是假設(shè)把每個(gè)化學(xué)鍵中的電子指定給電負(fù)性更大的原子而求得。氧化還原反應(yīng)——元素的氧化數(shù)確定氧化數(shù)的一般原則是:

氧化還原反應(yīng)——元素的氧化數(shù)

a.任何形態(tài)的單質(zhì)中元素的氧化數(shù)等于零。

b.多原子分子中,所有元素的氧化數(shù)之和等于零。

c.單原子離子的氧化數(shù)等于它所帶的電荷數(shù)。多原子離子中所有元素的氧化數(shù)之和等于該離子所帶的電荷數(shù)。氧化還原反應(yīng)——元素的氧化數(shù)

d.在共價(jià)化合物中,可按照元素電負(fù)性的大小,把共用電子對(duì)歸屬于電負(fù)性較大的那個(gè)原子,然后再由各原子的電荷數(shù)確定它們的氧化數(shù)。

e.氫在化合物中的氧化數(shù)一般為+1,但在金屬氫化物中,氫的氧化數(shù)為-1。氧在化合物中的氧化數(shù)一般為-2,但在過氧化物為-1,在超氧化物中為-1/2。

f.氟在化合物中的氧化數(shù)皆為-1。

4.氧化還原方程式的配平氧化還原反應(yīng)——氧化還原方程式的配平

以高錳酸鉀和氯化鈉在硫酸溶液中的反應(yīng)為例,說明用氧化數(shù)法配平氧化還原反應(yīng)方程式的具體步驟。

a.根據(jù)實(shí)驗(yàn)確定反應(yīng)物和產(chǎn)物的化學(xué)式:KMnO4+NaCl+H2SO4→Cl2+MnSO4+K2SO4+Na2SO4+H2O

b.找出氧化數(shù)升高及降低的元素。錳的氧化數(shù)降低5;氯的氧化數(shù)升高1,氯氣以雙原子分子的形式存在,NaCl的化學(xué)計(jì)量數(shù)至少應(yīng)為2;氧化還原反應(yīng)——氧化還原方程式的配平KMnO4+NaCl+H2SO4→Cl2+MnSO4+K2SO4+Na2SO4氧化數(shù)降低5氧化數(shù)升高2+H2O

c.計(jì)算氧化數(shù)降低與升高的最小公倍數(shù),上述反應(yīng)式中5和2的最小公倍數(shù)為10,可知高錳酸鉀的系數(shù)為2,而氯氣的系數(shù)為5,氯化鈉的系數(shù)為10:氧化還原反應(yīng)——氧化還原方程式的配平KMnO4+NaCl+H2SO4→Cl2+MnSO4+K2SO4+Na2SO4氧化數(shù)降低5×2氧化數(shù)升高2×5+H2O

d.配平反應(yīng)前后氧化數(shù)沒有變化的原子數(shù)。

e.最后核對(duì)氧原子數(shù)。該等式兩邊的氧原子數(shù)相等,說明方程式已配平。氧化還原反應(yīng)——氧化還原方程式的配平2KMnO4+10NaCl+8H2SO4=5Cl2+2MnSO4+K2SO4+5Na2SO4+8H2O氧化還原反應(yīng)的配平基本方法:反應(yīng)中還原劑失去電子總數(shù)和氧化劑得到電子總數(shù)相等反應(yīng)中元素化合價(jià)升高總數(shù)和元素化合價(jià)降低總數(shù)相等標(biāo)變價(jià)算變化使相等配系數(shù)調(diào)系數(shù)查守恒P+HNO3(濃)—H3PO4+NO2↑+H2O51×1×50+5+5+4第一步:標(biāo)變價(jià)第二步:算變化第三步:使相等(最小公倍數(shù)法)P+5HNO3(濃)=H3PO4+5NO2↑+H2O第四步:配系數(shù)Cu+HNO3(?。狢u(NO3)2+NO↑+H2O第一步:標(biāo)變價(jià)0+5+2+5+223第二步:算變化第三步:使相等(最小公倍數(shù)法)×3×2第四步:配系數(shù)3Cu+2HNO3(濃)=3Cu(NO3)2+2NO↑+H2O第五步:調(diào)系數(shù)3Cu+2+6HNO3(濃)=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O例、鐵與稀硝酸的反應(yīng)如下:aFe+bHNO3=cFe(NO3)3+dFe(NO3)2+eNO+fH2O若a=16,請(qǐng)?zhí)顚懴卤恚梢蕴顫M,也可以填不滿)abcdef16161616161616111413121516已知硫酸錳(MnSO4)和過硫酸鉀(K2S2O8)兩種鹽溶液在銀離子催化下可發(fā)生氧化還原反應(yīng),生成高錳酸鉀、硫酸鉀和硫酸。請(qǐng)寫出并配平上述化學(xué)方程式;此反應(yīng)的還原劑是

,2MnSO4+5K2S2O8+8H2O=2KMnO4+4K2SO4+8H2SO4MnSO4NH4NO3—HNO3+N2↑+H2O(NH4)2SO4—NH3↑+SO2↑+H2O+N2↑NH4ClO4—HCl↑+O2↑+H2O+N2↑應(yīng)用1.分解反應(yīng)的配平方法和思路:可以采用從后(生成物)向前(反應(yīng)物)配平NO2+H2O—HNO3+NOS+Ca(OH)2—CaS5+CaS2O3+H2OP+NaOH+H2O—NaH2PO4+PH3MnO42-+H2O—MnO4-+MnO2+OH–方法和思路:可以采用從后(生成物)向前(反應(yīng)物)配平應(yīng)用2.歧化反應(yīng)的配平KIx+Cl2+H2O—KCl+HIO3+HClHClOx+P4+H2O—HCl+H3PO4Na2Sx+NaClO+NaOH—Na2SO4+NaCl+H2O應(yīng)用3.含未知數(shù)的方程式的配平

Pt+HNO3+

—H2[PtCl6]+

NO+

H2OKMnO4+H2S+

—MnSO4+K2SO4+S+H2OMnO4

-+I-+

—Mn2++H5IO6+H2OFe3O4+Cr2O7

2-+

—Cr3++Fe3++H2OHgS+HNO3+

—H2[HgCl4]+S+NO+H2O應(yīng)用4.缺項(xiàng)的方程式配平A、可能缺的項(xiàng):一般是反應(yīng)介質(zhì),通常是酸、堿或水,它們參與反應(yīng),但其中元素化合價(jià)不變;B、確定方法:先配出氧化還原系數(shù),后根據(jù)離子電荷和原子個(gè)數(shù)守恒確定。最后的方法(待定系數(shù)法)KMnO4+FeS+H2SO4→K2SO4+MnSO4+Fe2(SO4)3+S+H2O根據(jù)各原子守恒,可列出方程組:a=2d(鉀守恒)a=e(錳守恒)

b=2f(鐵守恒)b+c=d+e+3f+g(硫守恒)

4a+4c=4d+4e+12f+h(氧守恒)c=h(氫守恒)abcdefgha=6,b=10,d=3,e=6,f=5,g=10,h=24。KMnO4+FeS+H2SO4→K2SO4+MnSO4+Fe2(SO4)3+S+H2O610243651024氧化還原反應(yīng)的重要規(guī)律1、基本規(guī)律:元素化合價(jià)升高,失去電子,本身作還原劑,反應(yīng)中被氧化劑氧化,發(fā)生氧化反應(yīng)生成氧化產(chǎn)物元素化合價(jià)降低,得到電子,本身作氧化劑,反應(yīng)中被還原劑還原,發(fā)生還原反應(yīng)生成還原產(chǎn)物氧化劑具有氧化性,還原劑具有還原性例、把SO2通入Fe(NO3)3溶液中,溶液由棕色變?yōu)闇\綠色,但立即又變?yōu)樽攸S色,這時(shí)若滴入BaCl2溶液,會(huì)產(chǎn)生白色沉淀。在上述一系列變化過程中,最終被還原的是A.SO2B.Cl-

C.Fe3+D.NO3

-D例、相等物質(zhì)的量的KClO3分別發(fā)生下述反應(yīng):①有MnO2催化劑存在時(shí),受熱分解得到氧氣;②若不使用催化劑,加熱至470℃左右,得到KClO4和KCl。下列關(guān)于①和②的說法不正確的是A.都屬于氧化還原反應(yīng)B.發(fā)生還原反應(yīng)的元素不同C.發(fā)生氧化反應(yīng)的元素相同D.生成KCl的物質(zhì)的量不同C對(duì)于自發(fā)的氧化還原反應(yīng)(除高溫、電解條件等),總是強(qiáng)氧化性物質(zhì)和強(qiáng)還原性物質(zhì)反應(yīng)生成弱氧化性物質(zhì)和弱還原性物質(zhì)。即氧化劑的氧化性強(qiáng)于氧化產(chǎn)物的氧化性,還原劑的還原性強(qiáng)于還原產(chǎn)物的還原性。二、強(qiáng)弱規(guī)律1、前強(qiáng)后弱規(guī)律I->Fe2+

>Br-例:根據(jù)反應(yīng)式:(1)2Fe3++2I-=2Fe2++I2(2)Br2+2Fe2+=2Br-+2Fe3+,可判斷離子的還原性從強(qiáng)到弱的順序是例:已知I-、Fe2+、SO2、Cl-和H2O2均具有還原性,它們?cè)谒嵝匀芤褐羞€原性強(qiáng)弱的順序?yàn)镃l-<Fe2+<H2O2<I-<SO2,則下列反應(yīng)不能發(fā)生的是A、2Fe3++SO2+2H2O=2Fe2++SO42-+4H+B、I2+SO2+2H2O=H2SO4+2HIC、H2O2+H2SO4=SO2↑+O2↑+2H2OD、2Fe2++I2=2Fe3++2I-CD同一氧化劑(或還原劑)同時(shí)與不同還原劑(或氧化劑)反應(yīng),當(dāng)還原劑(或氧化劑)的濃度差別不大時(shí),總是先與還原性(或氧化性)強(qiáng)的反應(yīng),然后再與還原性(或氧化性)弱的反應(yīng)。即按照強(qiáng)弱順序依次進(jìn)行。2、先強(qiáng)后弱規(guī)律“五大”還原性離子及還原性的強(qiáng)弱S2->SO32->I->Fe2+>Br-寫出溴化亞鐵和碘化亞鐵混合溶液中逐滴加入Cl2水時(shí)的離子方程式(1)2I-+Cl2=2Cl-+I2(2)2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-(3)2Br-+Cl2=2Cl-+Br2(4)I2+5Cl2+6H2O=12H++2IO3-+10Cl-由此可知:溴化亞鐵或碘化亞鐵溶液中通入Cl2的量不同,化學(xué)方程式不同。①氯氣不足時(shí):2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-②氯氣過量時(shí):2Fe2++4Br-+3Cl2=2Fe3++2Br2+6Cl-時(shí)2Fe2++2Br-+2Cl2=2Fe3++Br2+4Cl-··2只有①只有②①②都有恰好三、價(jià)態(tài)歸中規(guī)律“價(jià)態(tài)歸中”是指同種元素不同價(jià)態(tài)原子間發(fā)生氧化還原反應(yīng),總是從高價(jià)態(tài)與低價(jià)態(tài)反應(yīng)后生成中間價(jià)態(tài)的物質(zhì)。例:2H2S+SO2=3S+2H2O例:NaH+H2O=NaOH+H2↑例:4xNH3+6NOX=====(3+2x)N2+6xH2O催化劑△高價(jià)+低價(jià)→相同中間價(jià)“只靠攏,不交叉,可重疊”SO2氣體具有比較強(qiáng)的還原性,濃硫酸具有很強(qiáng)的氧化性,為什么制取SO2要用Na2SO3和濃硫酸反應(yīng)?為什么SO2可以用濃硫酸干燥?硫元素的+4價(jià)和+6價(jià)之間沒有中間價(jià),所以不具備歸中反應(yīng)發(fā)生的條件例:C+CO2=2CO△例:Fe+2Fe3+=3Fe2+例:KClO3+6HCl(濃)=KCl+3Cl2↑+3H2O上述反應(yīng)中氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比分別是多少?四、歧化規(guī)律同種物質(zhì)中同種價(jià)態(tài)的同種元素一部分被氧化、一部分被還原的反應(yīng)稱為歧化反應(yīng)(這里的“三同”缺一不可)例、Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O例、3Cl2+6NaOH(濃)=5NaCl+NaClO3+3H2O例、3NO2+H2O=2HNO3+NOC在11P+15CuSO4+24H2O=5Cu3P+6H3PO4+15H2SO4的反應(yīng)中,P元素發(fā)生的變化是A、被氧化.B、被還原C、既被氧化又被還原D、既未被氧化又未被還原例、w、x、y、z、G均為含氯的化合物,盡管不了解它們的分子式(化學(xué)式)但知道它們?cè)谝欢l件下具有如下關(guān)系:①G→w+NaCl②w+H2O→X+H2③y+NaOH→G+w+H2O④z+NaOH→w+x+H2O則這五種化合物中氯的化合價(jià)由低到高的順序?yàn)?/p>

。G<Y<W<Z<X五、“價(jià)態(tài)相鄰和互不交叉”規(guī)律若反應(yīng)后生成多種中間價(jià)態(tài)的產(chǎn)物,則遵從鄰近變價(jià),互不交叉的原則。H2S+H2SO4(濃)=S↓+SO2↑+2H2OH2S+H2SO4(濃)=S↓+SO2↑+2H2OSSSS-20+4+6六、價(jià)態(tài)與性質(zhì)規(guī)律高價(jià)氧化低價(jià)還,中間價(jià)態(tài)兩邊轉(zhuǎn)最高價(jià)只有氧化性.最低價(jià)只有還原性:中間價(jià)態(tài)既具有氧化性,又具有還原性。濃度、酸度、溫度對(duì)氧化性和還原性的影響⑴增大濃度,氧化性、還原性增強(qiáng)⑵增強(qiáng)酸度,氧化性、還原性增強(qiáng)⑶升高溫度,氧化性、還原性增強(qiáng)Cu和濃H2SO4MnO2和濃HClS2-+SO32-+H+NO3-+H+濃硫酸加熱有明顯的氧化性例如:KMnO4在酸性介質(zhì)中,還原成Mn2+KMnO4在中性介質(zhì)中,還原成MnO2(無色)(棕黑色)KMnO4在堿性介質(zhì)中,還原MnO42-(綠色)例、已知下列分子或離子在酸性條件下都能氧化KI,自身發(fā)生如下變化:H2O2→H2OIO3-→I2

MnO4-→Mn2+HNO2→NO如果分別用等物質(zhì)的量的這些物質(zhì)氧化足量的KI,得到I2最多的是AH2O2BIO3-CMnO4-DHNO2B七、守恒規(guī)律得失電子守恒化合價(jià)升降守恒得失電子守恒的表示方法為:氧化劑的物質(zhì)的量×有元素化合價(jià)降低元素的原子個(gè)數(shù)×化合價(jià)差值×NA還原劑的物質(zhì)的量×有元素化合價(jià)升高元素的原子個(gè)數(shù)×化合價(jià)差值×NA等于失電子總數(shù)得電子總數(shù)例、硝酸銨在一定條件下分解,其產(chǎn)物為HNO3、N2和H2O,則反應(yīng)中被氧化的氮原子和被還原的氮原子的物質(zhì)的量之比為解1、配平方程式法:5NH4NO3=2HNO3+4N2↑+9H2O∴n(被氧化N):n(被還原N)=5:3解2、得失電子守恒法:∴n(被氧化N)×1×[0-(-3)]×NA=n(被還原N)×1×(5-0)NA∴n(被氧化N):n(被還原N)=5:3例:硫酸銨在強(qiáng)熱條件下分解,生成氨、二氧化硫、氮?dú)夂退?反應(yīng)中生成的氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比是A、1:3

B、2:3

C、1:1

D、4:3A例:24mL濃度為0.05mol/L的Na2SO3溶液,恰好與20mL濃度為0.02mol/L的K2Cr2O7溶液完全反應(yīng),則元素Cr在還原產(chǎn)物中的化合價(jià)是:A、+6B、+3C、+2D、0B例、某單質(zhì)能與足量的濃硝酸反應(yīng)放出NO2氣體,若參加反應(yīng)的單質(zhì)與HNO3的物質(zhì)的量之比為1:a,則該元素在反應(yīng)中所顯示的化合價(jià)是A:+a/4B:+a/2C:+aD:+2aBCC+4HNO3(濃)=CO2↑+4NO2↑+2H2OCu+4HNO3(濃)=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O例、鋅和某濃度的硝酸反應(yīng)時(shí),參加反應(yīng)的鋅和HNO3的物質(zhì)的量之比為2:5,則硝酸的還原產(chǎn)物是A:N2OB:N2

C:NOD:NH4NO3AD例、物質(zhì)A(MnSO4·4H2O)的質(zhì)量為5.352g溶于水后,能與30mL的未知濃度的KMnO4溶液B恰好反應(yīng),其氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物中錳元素的化合價(jià)相等,又知5mLB又恰好與10mL0.5mol/L莫爾鹽[(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O]在酸性條件下完全反應(yīng)。反應(yīng)后Mn元素的化合價(jià)為+2價(jià),則A、B反應(yīng)后錳的化合價(jià)為

。+3例、往VmLFeBr2溶液中緩緩?fù)ㄈ隺molCl2,使之充分反應(yīng)后發(fā)現(xiàn)溶液中有1/3的溴離子被氧化為溴單質(zhì),則原FeBr2溶液的物質(zhì)的量濃度為

mol/L解1、設(shè)溶液中FeBr2物質(zhì)的量為X2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-X0.5X2Br-+Cl2=Br2+2Cl-2X/3X/3∴0.5X+X/3=aX=6a/5(mol)例、往VmLFeBr2溶液中緩緩?fù)ㄈ隺molCl2,使之充分反應(yīng)后發(fā)現(xiàn)溶液中有1/3的溴離子被氧化為溴單質(zhì),則原FeBr2溶液的物質(zhì)的量濃度為

mol/L解2、得失電子守恒解3、電荷守恒:溶液顯電中性在P+CuSO4+H2O—Cu3P+H2SO4+H3PO4(未配平)的反應(yīng)中,5molCuSO4能氧化

gP5×1×(2-1)×NA=x×1×(5-0)×NAX=1(mol)m(P)=31(g)例、過渡元素高價(jià)化合物在酸性條件下有較強(qiáng)的氧化性,如KMnO4、Na2WO4(鎢酸鈉)等,鎢的最高價(jià)為+6價(jià)?,F(xiàn)有鎢酸鈉晶體(Na2WO4·2H2O相對(duì)分子質(zhì)量為330)0.990g加水溶解后,再加入一定量的鋅和稀H2SO4,反應(yīng)生成一種藍(lán)色化合物(可看作含+5價(jià)、+6價(jià)混合價(jià)態(tài)的鎢的氧化物)且無H2產(chǎn)生?,F(xiàn)用0.044mol/LKMnO4酸性溶液滴定這種藍(lán)色化合物恰好將其氧化為一種黃色化合物,KMnO4中的+7價(jià)錳被還原成Mn2+,共耗去KMnO4酸性溶液8.20mL(已知在酸性條件下氧化性;KMnO4>+6價(jià)的W的化合物)。上述藍(lán)色化合物是A.W10O21B.W8O22C.W10O27D.W5O14C解:設(shè)藍(lán)色化合物的分子式為:xW2O5·yWO3則:由質(zhì)量守恒由得失電子守恒:2x+y=0.990/330=0.003mol2x×(6-5)×NA=0.044×0.0082×(7-2)NAx/y=3/4故藍(lán)色化合物的分子式為:W10O27例、鐵氧體(Fe3O4)法是處理含鉻廢水的常用方法。其原理是用FeSO4把廢水中Cr2O72-離子還原為Cr3+離子,并通過調(diào)節(jié)廢水pH,使生成物組成符合類似于鐵氧體(Fe3O4或FeO·Fe2O3)的復(fù)合氧化物若處理含1molCr2O72-的廢水至少需要加入10molFeSO4·7H2O,則A.x=1,y=4,z=6B.x=0.5,y=1.5,z=8.5C.x=2,y=4,z=6D.x=2,y=6,z=4D解、由原子守恒可得:x=2y+z=10由得失電子守恒可得:若10molFeSO4中被1molK2Cr2O7氧化的Fe元素為amol,則:1×2×(6-3)×NA=a×1×(3-2)×NAa=6z=4故:x=2y=6z=4例、一定體積的KMnO4溶液恰好能氧化一定質(zhì)量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O。若用0.1000mol/LNaOH溶液中和相同質(zhì)量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O,所需NaOH溶液的體積恰好為KMnO4溶液的3倍,則KMnO4溶液的濃度(mol·L-1)為()A.0.008889 B.0.08000C.0.1200 D.0.2400B10[KHC2O4·H2C2O4]+8KMnO4+17H2SO4

=8MnSO4+9K2SO4+40CO2↑+32H2O例、(2007福建卷)已知氧化還原反應(yīng):2Cu(IO3)2+24KI+12H2SO4=2CuI↓+13I2+12K2SO4+12H2O其中1mol氧化劑在反應(yīng)中得到電子A、10mol B、11mol C、12mol D、13molB例、羥氨(NH2OH)是一種還原劑,將25.00mL0.049moL/L的羥氨酸性溶液與足量硫酸鐵在煮沸條件下反應(yīng),生成的Fe2+又恰好被24.50mL0.020moL/L的酸性KMnO4溶液氧化。在上述的反應(yīng)中,羥氨的氧化產(chǎn)物為A、NO2B、NOC、N2OD、N2C例、硫代硫酸鈉可作為脫氯劑,已知25.0mL0.100mol·L-1Na2S2O3溶液恰好把224mL(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)Cl2完全轉(zhuǎn)化為Cl-離子,則S2O32-將轉(zhuǎn)化成A.S2-

B.S

C.SO32-D.SO42-D例、將純鐵絲5.21g溶于過量的稀硫酸中,在加熱下用2.53gKNO3去氧化溶液中的Fe2+,待反應(yīng)完全后,剩余的Fe2+尚需12.0mL0.3mol/L的KMnO4溶液方能完全氧化(已知MnO4-的還原產(chǎn)物是Mn2+)

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