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種衣劑及其關(guān)鍵技術(shù)評(píng)述種衣劑及其關(guān)鍵技術(shù)評(píng)述農(nóng)藥,第44卷第10期 潘立剛1,2,劉惕假設(shè)2,陶嶺梅3,張興1712100;2100026)種衣劑概述概念及特點(diǎn)種衣劑(seedtreatmentformulationflowablecon—centrateforseedtreatment,GIFAP)是一種用于作物或其它植物種子處理的、具有成膜特性的農(nóng)藥制劑。通性的保護(hù)膜的水基懸浮制劑。與用于浸種(seedsoaking)和拌種(seeddressing)的農(nóng)藥乳油、水劑、粉劑、可濕性粉劑等不同的是,種衣劑能夠在種子外表固化形成稱(chēng)為種衣的膜。保護(hù)環(huán)境方面具有較大的優(yōu)勢(shì)。種衣劑的制劑形態(tài)可以是懸浮劑、懸乳劑、水乳劑、水劑、干懸浮劑、微粉劑等,只是在這些劑型的根底上引入了緩釋劑和成膜劑。1998年在北京召開(kāi)的關(guān)于“編制我國(guó)農(nóng)藥劑型名目及命名”90%以上的是懸浮型種衣劑。分類(lèi)目前對(duì)種衣劑的分類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)沒(méi)有全都的說(shuō)法。一般有2種分類(lèi)方法,一是依據(jù)其物理特3類(lèi):①泥漿型固形物含量較高(惰性填料和農(nóng)藥原藥含量在50%以上),外觀呈泥漿狀,用于小粒種子和不規(guī)章種子的丸?;?;②懸浮型固形物含量較低(一般在1%~50%),外觀為渾濁的懸浮液,用于種子包衣;③干粉型 產(chǎn)品為粉狀,使用時(shí)須加水稀釋?zhuān)捎糜谕枇;桶?。二是依?jù)其生物活性將種衣劑分為4類(lèi):①單一型只含有1②復(fù)合型含有2種以上③激素型突出激素或化學(xué)調(diào)④特異型有效成分具有某種非農(nóng)藥制劑現(xiàn)場(chǎng)復(fù)配并包衣的方法也可屬于一類(lèi)種衣劑。進(jìn)展簡(jiǎn)史20世紀(jì)80年月,國(guó)外種衣劑已經(jīng)廣泛地應(yīng)用于種子加工廠。世界各大農(nóng)用化學(xué)品公司也樂(lè)觀開(kāi)發(fā)適用于農(nóng)戶(hù)的產(chǎn)品,研制出了一批型高效的種衣劑產(chǎn)品。早期如美國(guó)FMC公司的35%呋喃丹(克百威carbofuran)、有利來(lái)路公司的40carboxin+福美雙thiram58.5%高巧(福美雙thiram+戊菌隆pencycuron+吡蟲(chóng)啉imidacloprid)濕拌種劑,瑞士先正達(dá)公司的10%適樂(lè)時(shí)(咯菌腈fludioxonil70%快勝(噻蟲(chóng)嗪thiamethoxam)干種衣劑等產(chǎn)品。2090劑爭(zhēng)論、開(kāi)發(fā)、生產(chǎn)和推廣體系。截至2023年,國(guó)內(nèi)已經(jīng)登記的種衣劑產(chǎn)品超過(guò)122種,種衣劑生產(chǎn)廠家100多家。國(guó)產(chǎn)種衣劑中病蟲(chóng)兼治的復(fù)合型種衣劑較多,占種衣劑品種的70402435%多克福(多菌靈carbendazim+克百威carbofuran+福美雙thiram)種衣劑,20%克福(克百威carbofuran+福美雙thiram)種衣劑等。種衣劑關(guān)鍵技術(shù)評(píng)述種衣劑制劑技術(shù)的理論根底種衣劑屬于粗懸浮體系,裂開(kāi)后的固體農(nóng)藥粒子具有巨大的外表積,屬于熱力學(xué)不是影響種衣劑物理穩(wěn)定性的主要緣由。Stokes(V=d2(p-p)g/18η)指出懸浮體系中粒子的沉降速度與粘度呈負(fù)相關(guān)關(guān)系系。雖然Stokes公式?jīng)]有直接描述分散相粒子在體系中的分散、分散行為,但是它已經(jīng)指出粒子直徑對(duì)沉降速度的影響是指數(shù)級(jí)的有很大影響。使用流淌電位儀對(duì)粒子帶電性質(zhì)爭(zhēng)論說(shuō)明粒子外表雙電層及體系pH值對(duì)粒子止粒子分散,從而對(duì)體系穩(wěn)定性起作用。除了上述能夠使用測(cè)試手段直接或間接描述懸浮體系的理論外,還有一些是通過(guò)推理得到的理論,也值得借鑒。Marcelja和Wolfe從體系自由能的變化,求出了極性液體中顆粒間的水化膜排斥能的表達(dá)式:V=klexp(一h/1),從而建立了溶劑化膜學(xué)說(shuō),即顆?!叭軇┗ぁ毙赃€存在一個(gè)親水層。被廣泛承受的描述分散與團(tuán)聚狀態(tài)的經(jīng)典理論是蘇聯(lián)學(xué)者Deryagin和LandauVerwey和Overbeek的計(jì)算方法,即DLVO(Vr=VA+VR)。該理論認(rèn)為顆粒的團(tuán)聚與分散取決于顆粒間的VanderWaals作用能與雙電層靜電作用能的相對(duì)關(guān)系。當(dāng)V。>V。時(shí),顆粒自發(fā)地相互接近最終形成團(tuán)聚;當(dāng)VA<VRDLVODLVO外表活性劑與篩選方法大量的爭(zhēng)論說(shuō)明外表活性劑是降低體系外表能系。一般HLB10研制中需要針對(duì)不同原藥的性質(zhì)進(jìn)展選擇映簡(jiǎn)單的懸浮體系中外表活性劑的實(shí)際作用,實(shí)踐中只具有參考作用。粒度分布與研磨技術(shù)如上所述顆粒細(xì)度和粒度分布是影響懸浮體系物理穩(wěn)定性的主要因素,所以也是種≤2μm的顆粒數(shù)占90%~32t81,明顯這一指標(biāo)沒(méi)有考慮到粒度分布和大顆粒占總質(zhì)量的比例能譜得到各級(jí)顆粒的質(zhì)量分布,粒徑分布越窄,體系的穩(wěn)定性越好。除外表活性劑的作用外,解決細(xì)度問(wèn)題的主要手段是提高加工過(guò)程的研磨效率。以布不均勻、能耗大等問(wèn)題,是國(guó)內(nèi)產(chǎn)品質(zhì)量差的主要緣由。近年來(lái),國(guó)內(nèi)推出的雙錐砂磨機(jī)高質(zhì)量的產(chǎn)品。此外,近年來(lái)基于撞擊流原理設(shè)計(jì)的納米對(duì)撞機(jī)給濕法研磨領(lǐng)域帶來(lái)了全的概念。和懸浮率等物理穩(wěn)定性方面效果顯著。成膜劑性能與制備肯定粘度的液體。高分子聚合物本身的特性打算了粘結(jié)性能較高的品種成膜強(qiáng)度一般較低,品在成膜性能方面的缺憾…2不同性能的聚合物進(jìn)展水解后的再聚合、縮合、共混、共聚等反響,得到抱負(fù)的成膜劑。承受方法來(lái)綜合考察成膜劑的性能。2種聚合理論。一是共聚理論,認(rèn)為不同性能的聚合物在水,認(rèn)為不同性能的聚合物在水解狀態(tài)下共混形成相互嵌合的產(chǎn)物,也能表現(xiàn)出雙重特性。近流淌性有明顯改善。問(wèn)題與爭(zhēng)論目前我國(guó)種衣劑大多是懸浮型,由于配方和加工技術(shù)的緣由,多消滅分層、沉淀和包衣不結(jié)實(shí)等現(xiàn)象,導(dǎo)致儲(chǔ)存和使用不便,甚至消滅藥害。據(jù)農(nóng)業(yè)部公布的2023年上半年種332472%。主要問(wèn)題集中表現(xiàn)在有效成分含量缺乏和物理穩(wěn)定性差等方面業(yè)問(wèn)題,但主要是技術(shù)問(wèn)題。從制劑技術(shù)的角度動(dòng)身,種衣劑主要存在以下幾方面問(wèn)題:種衣劑物理穩(wěn)定性的表征當(dāng)前對(duì)懸浮型種衣劑物理穩(wěn)定性的考察主要借鑒懸浮劑的一些方法。這些方法可以分括加速貯存穩(wěn)定性、冷熱交替穩(wěn)定性、pH值相關(guān)系數(shù)、粘度系數(shù)和觸變性等。直接方法都響了該領(lǐng)域的技術(shù)進(jìn)步,有待進(jìn)一步爭(zhēng)論和探討。有效成安排方我國(guó)種衣劑登記的品種雖然很多,但有效成分多局限在克百威(carbofuran)、福美(thiram)和多菌靈(carbendazim)三大品種中,122低成酸酯、有機(jī)磷等高毒殺蟲(chóng)劑的到達(dá)88種,占總數(shù)的70%以上。由于這些原藥被漸漸制止分。關(guān)于水稻種衣劑用于直播田的水稻種衣劑由于種子播種后處于水中,所以對(duì)成膜劑和染色劑的耐水性要防治的病蟲(chóng)害種類(lèi)較多,使用殺蟲(chóng)、殺菌劑時(shí)還需考慮稻田除草劑的特別性,如乙草胺(acetochlor)、丁草胺(butachlor)等與氨基甲酸酯類(lèi)藥劑的沖突等。所以有效成分的選擇也在肯定成度上限制了水稻種衣劑的進(jìn)展。關(guān)于干粉種衣劑干粉種衣劑在貯存運(yùn)輸、包裝、防凍等方面與液體制劑相比,具有貯運(yùn)便利、節(jié)約包對(duì)枯燥組分進(jìn)展加T,這種方法加工本錢(qián)和設(shè)備造價(jià)都比較低。但是不能使用液體外表活性劑(多數(shù)外表活性劑是液態(tài)的)和必需在水中合成的復(fù)合成膜劑和設(shè)備造價(jià)比較高,假設(shè)遇在高溫下易分解的原藥,則本錢(qián)更高。關(guān)于除草劑種衣劑有人曾大膽地提出在種衣劑中參加除草活性物質(zhì),使種衣劑兼具除草功能。但在當(dāng)前這一設(shè)想尚受到除草劑原藥性能的限制在種衣劑中參加除草劑解毒劑,可以擴(kuò)大某些除草劑的適用范圍(如擴(kuò)大適用作物范嗣和允許苗帶施用等),使種衣劑在某種程度上具有了除草功能,但是這還不能算是完全意義上4種衣劑的進(jìn)展前景從應(yīng)用領(lǐng)域看,種衣劑作為一種農(nóng)藥制劑被廣泛應(yīng)用迄今只不過(guò)十幾年時(shí)間,其顯著的
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