滇黔北地區(qū)下寒武統(tǒng)頁巖儲層微觀孔隙結(jié)構(gòu)研究

滇黔北地區(qū)下寒武統(tǒng)頁巖儲層微觀孔隙結(jié)構(gòu)研究

揚子板塊及其周邊地區(qū)的黑砂巖竹寺群淤泥和黑色粘土。是中國南方海相層中優(yōu)質(zhì)泉巖之一。它具有良好的生烴潛力和巖漿資源潛力cd'。滇黔北地區(qū)大地構(gòu)造上屬于揚子板塊構(gòu)造域西南邊緣,其筇竹寺組具備良好的頁巖氣成藏條件,資源潛力較大。近年來,國內(nèi)許多學(xué)者對頁巖氣賦存狀態(tài)［６－８］、成藏條件［２，９－１１］、聚集機理［１２－１４］等進行了研究,但對優(yōu)質(zhì)泥頁巖沉積環(huán)境精細(xì)研究、頁巖氣微觀儲集空間特征及其發(fā)育機理、富氣程度等方面的研究相對較少［５，１５］。已鉆井揭示,揚子地區(qū)下寒武統(tǒng)筇竹寺組頁巖層富氣程度明顯不如下志留統(tǒng)龍馬溪組,為查明這種狀況的原因,筆者以滇黔北昭通國家級頁巖氣示范區(qū)勘探評價實踐成果為基礎(chǔ),開展了高演化頁巖氣儲層綜合研究工作。結(jié)合區(qū)域背景、沉積微相研究和相關(guān)室內(nèi)測試分析,采用環(huán)境掃描電鏡［１６－１８］、原子力顯微鏡［１９－２１］以及比表面積測試等手段相結(jié)合的方法,開展了筇竹寺組頁巖儲層微觀孔隙類型、結(jié)構(gòu)特征、定量統(tǒng)計分析,剖析微孔隙發(fā)育的控制因素,以便為弄清筇竹寺組泥頁巖的儲氣本質(zhì)以及頁巖氣的勘探開發(fā)提供有力的保障。1竹寺組沉積相滇黔北探區(qū)地處三省交會的云南昭通、貴州畢節(jié)、四川宜賓和瀘州區(qū)域,大地構(gòu)造上屬于揚子地塊構(gòu)造域西南邊緣的滇黔北坳陷,主體為威信凹陷的中西部區(qū)域(圖1),其北側(cè)為四川盆地(海相古生界構(gòu)造臺坳)。滇黔北地區(qū)寒武系基本上為1套發(fā)育齊全、連續(xù)沉積的海相地層,自下而上分為下寒武統(tǒng)麥地坪組、筇竹寺組(或牛蹄塘組)、明心寺組、金頂山組和清虛洞組,中寒武統(tǒng)高臺組,中上寒武統(tǒng)婁山關(guān)群［３，２２］。筇竹寺組主要發(fā)育灰黑色、暗色泥頁巖,最早由劉之遠1942年命名。筇竹寺組多與下伏震旦系燈影組呈假整合接觸,與上覆明心寺組呈整合接觸。按垂向序列,筇竹寺組可分為上下2個巖性段:下段以灰黑—黑色泥頁巖為主,底部見硅質(zhì)泥頁巖;上段顏色明顯變淺,灰質(zhì)、粉砂質(zhì)含量增加,巖性主要為灰色、深灰色泥頁巖。筇竹寺組沉積早期,為全球海平面快速上升的時期,研究區(qū)可容納空間迅速增大,水體加深,海水處于相對滯留和缺氧的狀態(tài),有利于富含有機質(zhì)的灰黑—黑色泥頁巖及碳質(zhì)泥頁巖沉積,沉積厚度介于147~261m,沉積中心位于云南鎮(zhèn)雄—芒部—新場以南地區(qū),為深水陸棚沉積環(huán)境,主要發(fā)育厭氧泥質(zhì)深水陸棚微相沉積,為優(yōu)質(zhì)泥頁巖發(fā)育的最有利相帶。筇竹寺組沉積晚期,研究區(qū)沉積水體隨之變淺且相對富氧,水動力條件相對增強,總體上不利于有機質(zhì)的形成與保存,以灰—深灰色灰質(zhì)泥巖和粉砂質(zhì)泥巖為主,沉積厚度為67~252m,主要為淺水陸棚環(huán)境。2巖石微孔結(jié)構(gòu)特征2.1控制儲層孔隙類型富有機質(zhì)泥頁巖既可作為烴源巖,又可作為油氣儲集層［６，８，１０］。泥頁巖“千瘡百孔”的內(nèi)部微結(jié)構(gòu)中存在著大量不同類型的微觀孔隙,微孔的形狀、大小、連通性等不同狀況對油氣聚集有著重要的控制作用［２３］。根據(jù)IUPAC的劃分方案［２４－２５］,按孔隙大小可將滇黔北地區(qū)筇竹寺組泥頁巖微觀孔隙,劃分為微孔(小于10nm)、小孔(10~100nm)、中孔(100~1000nm)和大孔(大于1000nm)［２６］;按成因,可將基質(zhì)孔隙區(qū)分為礦物間微孔、有機質(zhì)孔、晶間孔、礦物鑄?？住⒋紊芪g孔等(圖2),這類孔隙分別代表了不同成因類型及不同大小。在所有微觀孔隙中,微孔隙對頁巖氣儲集空間的貢獻最大,而小孔和大孔,則分別可能為泥頁巖毛細(xì)凝結(jié)、擴散和滲流、層流的主要區(qū)域［２６］。2.2竹寺組泥頁巖化學(xué)性狀比表面積測量方法,是在液氮域溫度下對泥頁巖注入氮氣(N２)并使其達到飽和狀態(tài),而后在室溫下進行脫附。鑒于吸附量與泥頁巖微孔的發(fā)育情況有著密切的聯(lián)系,因此,可以通過脫附N２的數(shù)量來進行比表面積的測量,同時還可用來計算孔體積和孔徑分布,研究微孔隙結(jié)構(gòu)特征［１５，２７］。對滇黔北A井筇竹寺組泥頁巖樣品進行了比表面積測量和孔徑在1.5~300.0nm樣品的孔體積測試,得出筇竹寺組頁巖氣儲層的比表面積為1.915~7.691m２/g,平均為5.185m２/g;孔體積為0.0051~0.0108mL/g,平均為0.0080mL/g;平均孔徑為5.38~10.85nm,反映筇竹寺組泥頁巖的比表面積和孔體積均較大,有利于頁巖氣的吸附。從中也可以看出,其孔比表面積與孔體積二者之間具有較好的正相關(guān)性,即隨著比表面積的增大,孔體積也隨之增大(圖3-a、3-b)。與之相反,比表面積、孔體積與平均孔徑則呈負(fù)相關(guān)性,即比表面積、孔體積均隨孔徑的增大而減小(圖3-c、3-d),且當(dāng)孔徑小于10nm時,孔體積分布曲線很陡,而當(dāng)孔徑大于等于10nm時,曲線則逐漸變得平緩,說明孔徑范圍在1~8nm內(nèi)的孔隙對泥頁巖比表面積、孔體積值的貢獻最大(圖3-e),即小孔隙越發(fā)育,頁巖的比表面積、孔體積越大,越有利于泥頁巖對頁巖氣的吸附聚集。吸附與脫附分析試驗結(jié)果表明,筇竹寺組泥頁巖樣品的低溫液氮吸附、脫附曲線形態(tài)特征基本相同,具有以下特征:1吸附曲線在下,脫附曲線在上,隨相對壓力的增大而均處于緩慢上升狀態(tài);2在相對壓力接近于1時,吸、脫附曲線上升速度加快;3吸附回線出現(xiàn)在相對壓力在0.4~1.0范圍內(nèi);4在相對壓力接近于0.5時,脫附曲線上出現(xiàn)了明顯的拐點,致使脫附曲線近乎陡直下降(圖3-f)。2.3微觀孔隙特征通過低溫液氮吸附試驗法,可以對孔徑范圍在1.5~300.0nm的泥頁巖部分微觀孔隙進行定量統(tǒng)計,但是對于孔徑大于300nm的微觀孔隙的定量化還需借助其他的手段。張廷山等提出通過環(huán)境掃描電鏡和原子力顯微鏡相結(jié)合的方法,輔助利用ArcGIS定量統(tǒng)計工具,可以計算出微觀孔隙的孔隙數(shù)量、孔隙面積、面孔率等［２６］。通過將A井筇竹寺組具有代表性的頁巖巖心拋光樣品進行AFM和SEME圖像處理與分析,將圖像數(shù)據(jù)導(dǎo)入ArcGIS平臺中進行柵格重分類分析,圖像中白色區(qū)域為孔隙或裂隙分布區(qū)(圖4-d、4-e)。由此計算出不同樣品中微觀孔隙的孔隙數(shù)量及其面孔率(表1)。與龍馬溪組頁巖相比,筇竹寺組頁巖具有微觀孔隙數(shù)量多、孔徑小、單孔面積小、面孔率大的特征。由AFM剖面圖清晰地顯示出,規(guī)則排列的柵格間為納米級孔隙,具有鋸齒狀緊密排列的結(jié)構(gòu)特征(圖4-a、4-c),這種規(guī)則的呈明暗相間的柵格狀表面形態(tài)特征可能是頁巖中干酪根大分子團緊密排列的結(jié)果［２７－２８］。3儲巖微觀孔隙泥頁巖微觀孔隙的發(fā)育演化,不是受單一的條件控制,而是巖性、礦物組合、溫壓等多方面因素影響的綜合體［５，２６］。有機碳含量、干酪根類型、黏土礦物與含量、熱演化程度等因素,均不同程度地控制著泥頁巖微觀孔隙的發(fā)育［２６］。通過各類分析化驗的對比研究發(fā)現(xiàn),滇黔北高演化區(qū)筇竹寺組泥頁巖微觀孔隙的發(fā)育演化也與上述因素有著密切的關(guān)系。3.1粒徑一般故化法律泥頁巖微觀孔隙的發(fā)育程度與有機碳含量關(guān)系密切。在富含有機質(zhì)的頁巖中,其比表面和孔體積相對較大,其平均孔徑一般小于無機黏土的平均孔徑［２８］。研究區(qū)筇竹寺組泥頁巖樣品在熱演化程度、黏土礦物類型與含量等條件相近時,表現(xiàn)為有機碳含量高的樣品的比表面積、孔體積均較大(表2),且比表面積、孔體積與TOC均具有較好的正相關(guān)性(圖3-g、3-h)。說明在其他條件相近時,TOC為影響泥頁巖比表面、孔體積的主要因素。3.2樣品特征及儲層結(jié)構(gòu)不同類型的干酪根對頁巖微觀孔隙發(fā)育程度有著一定的影響,干酪根由混合型到腐泥型,泥頁巖的比表面積和孔體積均減?。郏玻叮?。選擇有機碳含量、熱演化程度等條件相近,干酪根類型不同的幾組樣品,通過對比發(fā)現(xiàn),該區(qū)也具有相似的特征和變化規(guī)律。即偏腐泥混合型干酪根頁巖中的微觀孔隙的比表面積和孔體積大于含腐泥型干酪根頁巖中微觀孔隙的比表面積和孔體積(表2)。其原因可能是偏腐泥混合型干酪根有來源于較高等的浮游生物,與低等菌藻類生物相比,其內(nèi)部結(jié)構(gòu)較大且復(fù)雜,致使頁巖微觀孔隙空間也有所增大,進而對頁巖的比表面、孔體積等也造成了一定的影響。但是,由于地質(zhì)層位不同,所經(jīng)歷的地質(zhì)作用存在差異,影響因素眾多,這種簡單的表象對比結(jié)果僅作參考,分析的原因是值得借鑒的。3.3多礦物組合對樣品孔體積的影響泥頁巖的比表面積、孔體積與黏土礦物關(guān)系密切。不同類型的黏土礦物具有不同的比表面積,在綠泥石、伊利石和蒙脫石3種黏土礦物中,蒙脫石的比表面積最大,可達到800mL/g,伊利石和綠泥石都較小,分別只有30mL/g和15mL/g［２９－３１］。因此,不同類型的黏土礦物組合,其比表面積與孔體積也存在差異。通過研究發(fā)現(xiàn),該區(qū)筇竹寺組頁巖與志留系龍馬溪組頁巖相比,具有較大比表面積的蒙脫石、伊利石含量減小,相反具有較小比表面積的高嶺石、綠泥石含量增大。因此,龍馬溪組泥頁巖樣品的比表面積、孔體積明顯大于筇竹寺組泥頁巖樣品的比表面積、孔體積。由此說明,黏土礦物(類型與含量)對泥頁巖比表面積、孔體積也存在著一定程度的影響。3.4正相關(guān)之或者負(fù)相關(guān)之關(guān)系頁巖的微觀孔隙結(jié)構(gòu)與熱演化程度之間的關(guān)系較為復(fù)雜,并不是單純的正相關(guān)或者負(fù)相關(guān)之關(guān)系。這是因為熱演化程度不僅會造成有機質(zhì)中孔隙結(jié)構(gòu)的變化,同時還會引起黏土礦物的轉(zhuǎn)化,造成了黏土礦物之間微孔隙比表面積的改變,從而改變了頁巖的比表面積和孔體積。3.4.1比表面積和孔體積通過對研究區(qū)具有高熱演化程度泥頁巖樣品的分析發(fā)現(xiàn),當(dāng)TOC相近時,有機質(zhì)熱演化程度在一定范圍內(nèi),隨著Rｏ的增高,比表面積和孔體積均增大。究其原因,可能為熱演化程度對有機質(zhì)孔隙的發(fā)育有著決定性的影響,即有機質(zhì)在熱解生烴過程中,隨著熱演化程度的增大,有機質(zhì)孔隙結(jié)構(gòu)會發(fā)生變化,小孔和微孔的數(shù)量將增多,從而增大了有機質(zhì)孔隙的比表面積和孔體積［３２］,以致頁巖儲層的比表面積和孔體積也大大地增大。3.4.2竹寺組巖心不同黏土礦物間微孔隙發(fā)育程度的影響熱演化程度除了影響著有機質(zhì)孔隙的發(fā)育外,同時還對黏土礦物間微孔隙的發(fā)育起著很大作用,其影響機理主要是通過影響?zhàn)ね恋V物類型與含量,進而實現(xiàn)對黏土礦物間微孔隙造成影響。通常隨著Rｏ的增大,黏土礦物中具有大比表面積的蒙脫石含量降低,相繼轉(zhuǎn)化為伊/蒙混間層礦物,而間層礦物含量由多逐漸減少,最終全部轉(zhuǎn)化為伊利石或綠泥石,在此過程中黏土礦物間微孔隙比表面積和孔體積大大降低［29-31,33-35]。研究區(qū)筇竹寺組頁巖熱演化程度較高,Rｏ均大于3.0%。根據(jù)巖心不同黏土礦物含量隨Rｏ的變化關(guān)系圖(圖5)可以看出,隨Rｏ的增大,具有較大比表面積的伊利石含量增大、伊/蒙混層含量減少,具有較小比表面積的綠泥石含量增大、高嶺石含量增大。而上覆的龍馬溪組頁巖熱演化程度相對低些(Rｏ多小于3.0%),與筇竹寺組頁巖黏土礦物相比,其伊利石含量高(13%~36%)、伊/蒙混層含量比較少(2%~6%)、綠泥石含量高(13%~32%)、高嶺石含量高(6%~9%)。因而出現(xiàn)了筇竹寺組黏土礦物間微孔隙的比表面積和孔體積遠比龍馬溪組小的情形,導(dǎo)致其比表面積和孔體積均較小的狀況(表2)。因此,熱演化程度通過對黏土礦物類型與含量的影響,也同樣控制著黏土礦物間微孔隙的發(fā)育程度。由此得出,已處于過成熟中期后的滇黔北筇竹寺組頁巖層,經(jīng)歷悠久的地質(zhì)作用過程和過高熱演化程度嚴(yán)重制約了其微觀孔隙結(jié)構(gòu)特征,呈現(xiàn)微孔隙驟減和比表面積、孔體積明顯較小的情形,不利于頁巖氣的吸附儲集,結(jié)果出現(xiàn)筇竹寺組頁巖氣富集程度不如龍馬溪組的狀況。4竹寺組儲頁巖微觀孔隙演化模式以頁巖氣鉆井巖心觀察描述與分析試驗為基礎(chǔ),結(jié)合區(qū)域地質(zhì)剖面研究,認(rèn)為筇竹寺組富有機質(zhì)的優(yōu)質(zhì)泥頁巖主要形成于厭氧泥質(zhì)深水陸棚相帶。利用環(huán)境掃描電鏡、原子力顯微鏡及比表面積測量等多試驗手段,能清晰地觀測到筇竹寺組頁巖儲層具有孔徑大小和成因的多樣性,呈現(xiàn)極為發(fā)育的以納米級為主的微觀孔隙結(jié)構(gòu)特征,發(fā)育黏土礦物層間孔、有機質(zhì)孔、晶間孔、礦物鑄?？住⒋紊芪g孔等多類型的基質(zhì)微觀孔隙。1)液氮吸附實驗結(jié)果表明