2020環(huán)境空氣和廢氣顆粒物中砷、硒、鉍、銻的測定

環(huán)境空氣和廢氣 顆粒物中砷、硒鉍、銻的測定 原子熒光法目 次前 言 ii適用范圍 1規(guī)范性引用文件 1方法原理 1干擾和消除 2試劑和材料 2儀器和設(shè)備 4樣品 4分析步驟 6結(jié)果計(jì)算與表示 7精密度和準(zhǔn)確度 8質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 9廢物處理 9注意事項(xiàng) 9附錄A（規(guī)范性附錄）方法檢出限和測定下限 10附錄B（資料性附錄）方法的精密度和準(zhǔn)確度 11i環(huán)境空氣和廢氣 顆粒物中砷、硒、鉍、銻的測定原子熒光法適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定環(huán)境空氣和廢氣顆粒物中砷、硒、鉍、銻四種元素的原子熒光法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于環(huán)境空氣、無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣和固定污染源有組織排放廢氣顆粒物中砷(As)、硒(Se)、鉍(Bi)、銻(Sb)的測定。當(dāng)環(huán)境空氣采樣量為150m3（實(shí)際狀態(tài)，樣品預(yù)處理定容體積為50.0l時(shí)，方法的0.2ng/m3～2ng/m30.8ng/m3～8ng/m3量為503樣品預(yù)處理定容體積為50.0ml04n/m34nm3，1.6ng/m3～16ng/m30.600m3（標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)100.0l0.1m～07gm30.4g/m3～2.8g/m3A。規(guī)范性引用文件GB/T16157 固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法GB/T21191 原子熒光光譜儀HJ/T48 煙塵采樣器技術(shù)條件HJ/T55 大氣污染物無組織排放監(jiān)測技術(shù)導(dǎo)則HJ93 環(huán)境空氣顆粒物（PM10和PM2.5）采樣器技術(shù)要求及檢測方HJ194 環(huán)境空氣質(zhì)量手工監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ/T374 總懸浮顆粒物采樣器技術(shù)要求及檢測方法HJ/T397 固定源廢氣監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ664 環(huán)境空氣質(zhì)量監(jiān)測點(diǎn)位布設(shè)技術(shù)規(guī)范（試行）方法原理用濾膜或?yàn)V筒采集空氣或廢氣中顆粒物，樣品經(jīng)硝酸-鹽酸混合酸消解后，進(jìn)入原子熒（或硼氫化鈉發(fā)生氧化還原1（干擾和消除-5.17100mg/LCu2+50mg/LFe3+、1mg/LCo2+、10mg/LPb2+150mg/LMn2+不影響測定。試劑和材料鹽酸：ρ（HCl）=1.19g/ml，優(yōu)級純。硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/ml，優(yōu)級純。氫氧化鉀（KOH）。氫氧化鈉（NaOH）。（KBH4）。硫脲（CH4N2S）?？箟难幔–6H8O6）。三氧化二砷（As2O3）：優(yōu)級純。硒粉：高純（99.99%以上）。鉍：高純（99.99%以上）。三氧化二銻（Sb2O3）：優(yōu)級純。5.12 鹽酸溶液：5+95量取50ml鹽酸（5.1）溶于約500ml水中，再用水稀釋并定容至1L。鹽酸溶液：1+1量取500ml鹽酸（5.1）溶于約400ml水中，再用水稀釋并定容至1L。鹽酸溶液：c（HCl）=1mol/L量取41.6ml鹽酸（5.1）溶于一定量的水中，再用水稀釋至500ml。硝酸-鹽酸混合溶液55.5ml硝酸（5.2）166.5ml鹽酸（5.1），500ml水中，再用水稀1L。硼氫化鉀溶液：ρ（KBH4）=20g/L稱取0.5g氫氧化鉀（5.3）溶于100ml水中，玻璃棒攪拌至完全溶解后，再加入2.0g硼氫化鉀（5.5），攪拌溶解，用時(shí)現(xiàn)配。注：也可以用氫氧化鈉、硼氫化鈉配制硼氫化鈉溶液。硫脲-抗壞血酸混合溶液稱取硫脲（5.6）、抗壞血酸（5.7）各5g，用100ml水溶解，混勻，用時(shí)現(xiàn)配。2氫氧化鈉溶液：c（NaOH）=1mol/L20.0g氫氧化鈉（5.4）500ml。砷標(biāo)準(zhǔn)溶液砷標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（As）=100mg/L0.1320g1052h（5.8）5ml（5.18）（5.14）1000ml，混勻。42年。砷標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ（As）=1.00mg/L移取5.00ml砷標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.19.1），置于500ml的容量瓶中，加入100ml鹽酸溶液（5.13），用水定容至標(biāo)線，混勻。4℃下可存放1年。砷標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ（As）=100μg/L10.0l.19.置于100ml20ml513，用水定容至標(biāo)線，混勻。430d。硒標(biāo)準(zhǔn)溶液硒標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（Se）=100mg/L購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，或稱取0.1000g硒粉（5.9），置于100ml燒杯中，加20ml硝酸（5.2）低溫加熱溶解后冷卻至溫室，移入1000ml容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，混勻。4℃下可存放2年。硒標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ（Se）=1.00mg/L移取5.00ml硒標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.20.1），置于500ml的容量瓶中，加入200ml鹽酸溶液（5.13），用水定容至標(biāo)線，混勻。4℃下可存放100d。硒標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ（Se）=100μg/L10.0l.20.置于100ml0ml513，用水定容至標(biāo)線，混勻。用時(shí)現(xiàn)配。鉍標(biāo)準(zhǔn)溶液鉍標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（Bi）=100mg/L購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，或稱取0.1000g鉍（5.10）100ml20ml1000ml2年。鉍標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ（Bi）=1.00mg/L移取5.00ml鉍標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.21.1），置于500ml的容量瓶中，加入100ml鹽酸溶液（5.13），用水定容至標(biāo)線，混勻。4℃下可存放1年。鉍標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ（Bi）=100μg/L10.0l.21.置于100ml20ml513，用水定容至標(biāo)線，混勻。用時(shí)現(xiàn)配。銻標(biāo)準(zhǔn)溶液銻標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（Sb）=100mg/L購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，或稱取0.1197g經(jīng)過105℃干燥2h的三氧化二銻（5.11），380ml鹽酸（5.1）1000ml120ml鹽酸（5.1），用水定容至標(biāo)線，混勻。42年。銻標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ（Sb）=1.00mg/L移取5.00ml銻標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.22.1），置于500ml的容量瓶中，加入100ml鹽酸溶液（5.13），用水定容至標(biāo)線，混勻。4℃下可存放1年。銻標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ（Sb）=100μg/L10.0l.22.置于100ml20ml513，用水定容至標(biāo)線，混勻。用時(shí)現(xiàn)配。石英或玻璃纖維濾膜對粒徑大于0.3μm顆粒物的阻留效率不低于99%。石英或玻璃纖維濾筒對粒徑大于0.3μm顆粒物的阻留效率不低于99.9%。5.25 氬氣：純度≥99.99%。儀器和設(shè)備顆粒物采樣器HJ/T374HJ93的規(guī)定。污染5L/min～80HJ/T48的規(guī)定。GB/T21191的規(guī)定，具有砷、硒、鉍、銻的元素?zé)?。微波消解裝置微波消解儀：具有溫度控制和程序升溫功能。微波消解容器：聚四氟乙烯或同級材質(zhì)。旋轉(zhuǎn)盤：在微波消解過程中必須使用旋轉(zhuǎn)盤，以確保樣品接受微波的均勻性。電熱板：溫控精度±5℃。恒溫水浴裝置：溫控精度±1℃。0.0001g。陶瓷剪刀。聚四氟乙烯燒杯。一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。樣品樣品采集環(huán)境空氣樣品環(huán)境空氣采樣點(diǎn)的布設(shè)和采樣過程按照HJ664和HJ194中顆粒物采樣的要求執(zhí)行。4無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣樣品無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣樣品采集按照HJ/T55中相關(guān)要求設(shè)置監(jiān)測點(diǎn)位，其他同環(huán)境空氣樣品采集要求。固定污染源有組織排放廢氣樣品GB/T16157HJ/T397中顆粒物采樣的要求執(zhí)行。使用煙塵采樣器采集顆粒物樣品不少于0.600m3（標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)干煙氣，當(dāng)重金屬濃度較低時(shí)樣品保存樣品在干燥、通風(fēng)、避光、室溫環(huán)境下保存。試樣的制備微波消解（6.7）15.0ml硝酸（5.120015min10ml50.0ml，待測。若濾膜樣品取樣量較多，可適當(dāng)增加硝酸-鹽酸混合溶液（5.15）的體積，使濾膜浸沒其中。取整個(gè)濾筒樣品，剪成小塊后，加入40.0ml硝酸-鹽酸混合溶液（5.5，使濾筒浸沒100.0ml。電熱板消解取整張或部分濾膜樣品，用陶瓷剪刀（6.7）剪成小塊置于聚四氟乙烯燒杯（6.8）中，加入15.0ml硝酸-5.151002.010ml水，靜置半小時(shí)進(jìn)行浸提，過濾，用水定容50.0-（5.15）的體積，使濾膜浸沒其中。40.0l硝酸-（5.1100.0ml。待測試樣的制備移取5.0ml經(jīng)消解后的樣品置于10ml比色管中，按照表1加入鹽酸溶液（5.13、硫-5.1730in5表1 定容至10ml時(shí)試劑加入量名稱硒、鉍（單位：ml）砷、銻（單位：ml）鹽酸溶液（5.13）2.02.0硫脲-抗壞血酸混合溶液（5.17）/2.0注：室溫低于15℃時(shí)，置于30℃水浴中保溫30min。實(shí)驗(yàn)室空白或?yàn)V筒7.3全程序空白（或?yàn)V筒（或?yàn)V筒（或?yàn)V筒在采樣現(xiàn)場暴露時(shí)間與樣（或?yàn)V筒（或?yàn)V筒并隨樣品一起運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室，按照試樣的制備（7.3）相同的步驟進(jìn)行全程序空白試樣的制備。分析步驟測量條件2。表2 原子熒光光譜儀的工作參數(shù)元素名稱燈電流（mA）負(fù)高壓（V）原子化器溫度（℃）載氣流量（ml/min）屏蔽氣流量（ml/min）分析線波長（nm）砷40～80230～300200300～400800～900193.7硒40～80230～300200350～400800～1000196.0鉍40～80230～300200300～400600～1000306.8銻40～80230～300200200～400800～1000217.6校準(zhǔn)曲線的建立校準(zhǔn)系列的制備砷校準(zhǔn)系列0ml、0.50ml、1.00ml、2.00ml、4.00ml5.00ml砷標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.19.3）于50ml10.0ml5.1310.0ml硫脲-（.1，室溫放置30in（室溫低于15℃時(shí)，置于30℃水浴中保溫30in，用水定容至標(biāo)線，混勻。6硒校準(zhǔn)系列0ml、1.00ml、2.00ml、3.00ml、4.00ml5.00ml硒標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.20.3）于50ml10.0l5.13鉍校準(zhǔn)系列0ml、0.50ml、1.00ml、2.00ml、4.00ml5.00ml鉍標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.21.3）于50ml1.0l5.13銻校準(zhǔn)系列0ml、1.00ml、2.00ml、3.00ml、4.00ml5.00ml銻標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.22.3）于50ml10.0ml5.310.0ml硫脲.17，30mn室溫低于15300in勻。砷、硒、鉍、銻的校準(zhǔn)系列溶液濃度見表3。表3 各元素校準(zhǔn)系列溶液濃度元素標(biāo)準(zhǔn)系列溶液濃度（單位：μg/L）砷0.01.02.04.08.010.0硒0.02.04.06.08.010.0鉍0.01.02.04.08.010.0銻0.02.04.06.08.010.0注：As和Sb以及Se和Bi的標(biāo)準(zhǔn)系列可配制在同一容量瓶中，用原子熒光光譜儀同時(shí)測定。建立校準(zhǔn)曲線以硼氫化鉀溶液（5.16）為還原劑、鹽酸溶液（5.12）為載流，由低濃度到高濃度順次測定砷、硒、鉍、銻校準(zhǔn)系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的原子熒光強(qiáng)度。以相應(yīng)元素的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，以原子熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，建立校準(zhǔn)曲線。試樣測定空白試驗(yàn)按照與試樣測定（8.3）相同的程序測定實(shí)驗(yàn)室空白和全程序空白。結(jié)果計(jì)算與表示結(jié)果計(jì)算濾膜樣品濾膜樣品中目標(biāo)元素的濃度按公式（1）計(jì)算：7i)VV2nVsV1濾膜樣品中目標(biāo)元素的濃度，ng/m3；i/；0—/；V—試樣消解后的定容體積，ml；V1—分取消解液的體積，ml；V2—分取后試樣的定容體積，ml；

（1）n—濾紙平均切割的份數(shù)，即采樣濾膜面積與消解時(shí)截取的面積之比；Vs—標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)（273K，101.325kPa）或?qū)嶋H狀態(tài)下采樣體積，m3。濾筒樣品濾筒樣品中目標(biāo)元素的濃度按公式（2）計(jì)算：)VV23i VndV1濾筒樣品中目標(biāo)元素的濃度，g/m3；i/；0—/；V—試樣消解后的定容體積，ml；V1—分取消解液的體積，ml；V2—分取后試樣的定容體積，ml；Vnd—標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下干煙氣的采樣體積，m3。結(jié)果表示

（2）測定結(jié)果小數(shù)點(diǎn)后保留位數(shù)與方法檢出限一致，最多保留三位有效數(shù)字。精密度和準(zhǔn)確度精密度63個(gè)不同含量的空氣顆粒物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)模擬樣品、3個(gè)11（飛灰樣品4個(gè)實(shí)驗(yàn)室采用了電熱B。準(zhǔn)確度61個(gè)空氣顆粒物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)模擬樣品、1個(gè)廢氣顆粒物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)模擬樣4個(gè)實(shí)驗(yàn)室采用了電熱板消解B。8質(zhì)量保證和質(zhì)量控制210.999。2020%以內(nèi)。10%101個(gè)平行雙樣，測定結(jié)果的相對偏差應(yīng)≤20%。廢物處理實(shí)驗(yàn)過程中產(chǎn)生的廢液不可隨意傾倒，應(yīng)按照規(guī)定委托有資質(zhì)的單位進(jìn)行處理。注意事項(xiàng)應(yīng)分別按照相應(yīng)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)或排放標(biāo)準(zhǔn)要求的狀態(tài)進(jìn)行結(jié)果計(jì)算。每次采樣前需對采樣器進(jìn)行流量校準(zhǔn)和氣密性檢查。249附錄A（規(guī)范性附錄）方法檢出限和測定下限表A 各元素的方法檢出限和測定下限元素環(huán)境空氣無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣有組織排放廢氣濾膜濾筒方法檢出（ng/m3）測定下限（ng/m3）方法檢出（ng/m3）測定下限（ng/m3）方法檢出（g/m3）測定下限（g/m3）方法檢出限（g/L）測定下限（g/L）方法檢出限（g/L）測定下限（g/L）砷0.20.80.41.60.10.40.20.80.31.2硒0.41.6280.10.40.62.40.62.4鉍0.20.80.41.60.10.40.20.80.20.8銻284160.72.82828注150m3（實(shí)際狀態(tài)503（標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)，有0.600標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)干煙氣50.0積為100.0ml，分取消解液體積5.0ml，定容體積10.0ml。10附錄B（資料性附錄）方法的精密度和準(zhǔn)確度表B-1 方法的精密度數(shù)元素名稱砷硒鉍銻空氣顆粒物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)模擬樣品1#X(ng/m3)11.6/0.21.4RSDi(%)2.7～5.6/3.3～134.2～11RSD’(%)4.4/9.715r(ng/m3)1.3/0.10.3R(ng/m3)1.8/0.10.6空氣顆粒物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)模擬樣品2#X(ng/m3)34.50.40.63.9RSDi(%)3.5～6.44.2～113.0～8.42.1～9.4RSD’(%)4.18.55.517r(ng/m3)4.10.10.10.8R(ng/m3)5.40.10.22.0空氣顆粒物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)模擬樣品3#X(ng/m3)66.40.61.36.7RSDi(%)1.2～5.72.3～112.2～5.71.4～6.6RSD’(%)5.49.37.415r(ng/m3)8.10.10.10.8R(ng/m3)12.50.20.32.8廢氣顆粒物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)模擬樣品4#X(g/m3)0.9///RSDi(%)2.5～15///RSD’(%)8.6///r(g/m3)0.2///R(g/m3)0.3///廢氣顆粒物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)模擬樣品5#X(g/m3)2.6/0.1/RSDi(%)2.5～10/3.8～6.3/RSD’(%)4.2/3.9/r(g/m3)0.4/0.1/R(g/m3)0.5/0.1/廢氣顆粒物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)模擬樣品6#X(g/m3)5.2/0.10.6RSDi(%)1.9～9.3/2.2～8.32.1～12RSD’(%)5.8/2.212r(g/m3)0.7/0.10.1R(g/m